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1、熱 學(xué),熱學(xué): 是研究與熱現(xiàn)象有關(guān)的規(guī)律的科學(xué)。,熱現(xiàn)象是物質(zhì)中大量分子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)的集體表現(xiàn)。,大量分子的無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)稱為熱運(yùn)動(dòng)。,對(duì)象的特征:大量無(wú)規(guī)運(yùn)動(dòng)的粒子組成,超人,與宇宙同時(shí)出生,(150億年前),每秒數(shù)10個(gè)分子,數(shù)到現(xiàn)在才數(shù)了,地球上全部大氣約有1044個(gè)分子 一個(gè)人每次呼吸氣體大約是1022個(gè)分子,熱學(xué)的研究方法:,1.宏觀法. 最基本的實(shí)驗(yàn)規(guī)律邏輯推理(運(yùn)用數(shù)學(xué)) ------稱為熱力學(xué)。 優(yōu)點(diǎn):可靠、普遍。 缺點(diǎn):未揭示微觀本質(zhì)。,2.微觀法. 物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu) + 統(tǒng)計(jì)方法 ------稱為統(tǒng)計(jì)力學(xué) 其初級(jí)理論稱為氣體分子運(yùn)動(dòng)論(氣體動(dòng)理論) 優(yōu)點(diǎn):揭示了熱現(xiàn)象的微觀本
2、質(zhì)。 缺點(diǎn):可靠性、普遍性差。,宏觀法與微觀法相輔相成。,第一章 溫度,1.1 宏觀與微觀,1.3 理想氣體溫標(biāo),1.4 理想氣體狀態(tài)方程,1.2 溫度,一.基本概念,例:若汽缸內(nèi)氣體為系統(tǒng),其它為外界,熱力學(xué)系統(tǒng)熱力學(xué)研究的對(duì)象,簡(jiǎn)稱系統(tǒng),在給定范圍內(nèi),由大量微觀粒子所組成的宏觀客體,外界熱力學(xué)系統(tǒng)以外的物體,稱為外界,宏觀量與微觀量,1. 宏觀量 從整體上描述系統(tǒng)的狀態(tài)量,一般可以 直接測(cè)量。 如 M、V、P、T 等,2. 微觀量 描述系統(tǒng)內(nèi)微觀粒子的物理量。 如分子的質(zhì)量m、直徑 d 、速度 v、 動(dòng)量 p、能量 等。,對(duì)熱力學(xué)系統(tǒng)的兩種描述方法:, 熱力學(xué)平衡態(tài),一個(gè)系統(tǒng)在不受
3、外界影響的條件下,如果它的宏觀性質(zhì)不隨時(shí)間變化,我們就說(shuō)這個(gè)系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡態(tài)。(動(dòng)態(tài)平衡),確定平衡態(tài)的宏觀性質(zhì)的量稱為狀態(tài)參量, 狀態(tài)參量平衡態(tài)的描述,二、溫度,A、B 兩系統(tǒng)互不影響 各自達(dá)到平衡態(tài),A、B 兩系統(tǒng)的平衡態(tài)有聯(lián)系 達(dá)到共同的熱平衡狀態(tài)(熱平衡), A、B 兩系統(tǒng)有共同的宏觀性質(zhì), 稱為系統(tǒng)的溫度。,處于熱平衡的多個(gè)系統(tǒng)具有相同的溫度,隔能板,導(dǎo)能板,熱力學(xué)第0定律 如果兩個(gè)系統(tǒng)分別與處于確定狀態(tài)的第三個(gè) 系統(tǒng)達(dá)到熱平衡,則這兩個(gè)系統(tǒng)彼此也將處 于熱平衡。,溫度 互為熱平衡的幾個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng),必然具有某種 共同的宏觀性質(zhì)溫度。,AC、BC處于熱平衡 (不再發(fā)生熱量交換) A
4、B?,,三、理想氣體狀態(tài)方程,R8.31 J / molK 普適氣體常量,NA6.0231023 / mol 阿伏伽德羅常量,玻爾茲曼常量:,,,n表示單位體積的分子數(shù),氣體狀態(tài)參量的單位(SI):,熱力學(xué)(或絕對(duì))溫標(biāo),攝(修斯)溫標(biāo):,華氏溫標(biāo):,熱力學(xué)第三定律:熱力學(xué)零度是不能達(dá)到的!,第二章 氣體動(dòng)理論,2.1 理想氣體壓強(qiáng)公式,2.2 溫度的微觀意義,2.3 能量均分定理,2.4 麥克斯韋速率分布率,2.7 實(shí)際氣體等溫線,2.9 氣體分子的平均自由程,2.1理想氣體壓強(qiáng)公式,本節(jié)是典型的微觀研究方法:,對(duì)大量分子組成的熱力學(xué)系統(tǒng)先從微觀上加以研究,然后對(duì)微觀量求統(tǒng)計(jì)平均值,即統(tǒng)計(jì)學(xué)
5、方法。最后得到微觀量與宏觀量的關(guān)系。,一. 理想氣體微觀模型,1. 對(duì)單個(gè)分子的力學(xué)性質(zhì)的假設(shè),分子當(dāng)作質(zhì)點(diǎn),不占體積; (因?yàn)榉肿拥木€度<<分子間的平均距離),分子之間除碰撞的瞬間外,無(wú)相互作用力; (忽略重力),分子與分子、器壁的碰撞是彈性的;,分子的運(yùn)動(dòng)遵從牛頓力學(xué)規(guī)律。,2. 對(duì)分子集體的統(tǒng)計(jì)假設(shè),什么是統(tǒng)計(jì)規(guī)律性,大量偶然事件從整體上反映出來(lái)的一種規(guī)律性。, 統(tǒng)計(jì)規(guī)律有以下幾個(gè)特點(diǎn): (1)只對(duì)大量偶然的事件才有意義 (2)它是不同于個(gè)體規(guī)律的整體規(guī)律(量變到質(zhì)變) (3)總是伴隨著漲落,,對(duì)大量分子組成的氣體系統(tǒng)的統(tǒng)計(jì)假設(shè):,dV----體積元(宏觀小,微觀大),(1)分子的速
6、度各不相同,而且通過(guò)碰撞不斷變化著,(3)平衡態(tài)時(shí)分子的速度按方向的分布是各向均勻的,(2)平衡態(tài)時(shí)分子按位置的分布是均勻的, 即,分子數(shù)密度到處一樣,不受重力影響,一定質(zhì)量的處于平衡態(tài)的某種理想氣體,把所有分子按速率分組,在每一組內(nèi)的分子速度大小,方向都差不多。,二理想氣體壓強(qiáng)公式的推導(dǎo),設(shè)第i組分子的速度在,區(qū)間內(nèi)。,以ni表示第i組分子的分子數(shù)密度,總的分子數(shù)密度為,1.一次碰撞,一個(gè)分子動(dòng)量增量,-2m vix,設(shè) dA 法向?yàn)?x 軸,2.一次碰撞一個(gè)分子給予器壁的沖量,2m vix,ni vix dt dA,4.dt 時(shí)間內(nèi)傳給 dA 的沖量為,,分子的平均平動(dòng)能,,,討論:,
7、 p:碰撞是斷續(xù)的,沖量有漲落,是統(tǒng)計(jì)平均量, n:分子數(shù)密度也有漲落,是統(tǒng)計(jì)平均量, :是統(tǒng)計(jì)平均量,壓強(qiáng)公式是統(tǒng)計(jì)規(guī)律,而不是力學(xué)規(guī)律,理想氣體的壓強(qiáng)公式,2.2 溫度的微觀解釋,溫度是大量分子熱運(yùn)動(dòng)的集體表現(xiàn), 是統(tǒng)計(jì)概念,只能用于大量分子, 對(duì)單個(gè)分子溫度無(wú)意義,平均平動(dòng)能只與溫度有關(guān),,,微觀意義:溫度標(biāo)志物體內(nèi)部分子 無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)的劇烈程度。,分子熱運(yùn)動(dòng)的劇烈程度可用方均根速率描述,方均根速率:,2.3 能量均分定理,一、自由度 i :,確定一個(gè)物體的空間位置 所需要的獨(dú)立坐標(biāo)數(shù)目,單原子分子:3個(gè)平動(dòng)坐標(biāo) t=3, i=3,雙原子分子:3個(gè)平動(dòng)坐標(biāo)確定質(zhì)心位置,t=3。
8、 2個(gè)角度坐標(biāo)確定連線位置,r2,多原子分子: 增加1個(gè)坐標(biāo)確定繞軸的轉(zhuǎn)動(dòng)位置,,i=t+r=5,i=t+r=6,,二、能量按自由度均分定理,一個(gè)分子的平均平動(dòng)能為:, 每個(gè)平動(dòng)自由度對(duì)應(yīng)相同的動(dòng)能:, 每個(gè)自由度都對(duì)應(yīng)相同的動(dòng)能, 每個(gè)分子對(duì)應(yīng)的動(dòng)能為:,二、理想氣體的內(nèi)能,設(shè)系統(tǒng)包含N個(gè)分子,分子自由度為i ,,系統(tǒng)的內(nèi)能E,應(yīng)為系統(tǒng)內(nèi)動(dòng)能與勢(shì)能的總和,系統(tǒng)的內(nèi)能:,理想氣體的內(nèi)能僅與溫度有關(guān)! (理想氣體不考慮勢(shì)能),,一個(gè)分子的平均平動(dòng)能: 一個(gè)分子的平均轉(zhuǎn)動(dòng)動(dòng)能: 一個(gè)分子的平均總動(dòng)能: 系統(tǒng)(氣體)的內(nèi)能: 軌道動(dòng)能:,小結(jié),自由度數(shù),單原子分子:3個(gè),雙原子分子:5個(gè)
9、,多原子分子:6個(gè),,,,,,,,,,,,,,,,2.4 麥克斯韋速率分布率,單個(gè)分子速率是不可預(yù)知的,但大量分子的速率分布是遵循統(tǒng)計(jì)規(guī)律的,是確定的。,一、速率分布函數(shù),總分子數(shù)為N,考慮速率處于區(qū)間 v v+dv的分子, 設(shè):該速率區(qū)間內(nèi)分子數(shù) dN,意義: 速率 v 附近單位速率區(qū)間內(nèi)分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比。,表示速率在v v+dv區(qū)間的分子數(shù)占總分子數(shù)的比例,,速率分布函數(shù), 對(duì)v1v2速率區(qū)間:, 對(duì)0速率區(qū)間:,歸一化條件, 分布函數(shù)對(duì)單個(gè)分子的意義:,從統(tǒng)計(jì)的角度看 也可以表示一個(gè)分子的速率 處于區(qū)間 v v+dv的概率。,二、麥克斯韋速率分布函數(shù):,對(duì)平衡態(tài)下的氣體分子(
10、忽略相互作用):,麥克斯韋速率分布函數(shù),麥克斯韋速率分布率,,,,,vp,,,麥克斯韋速率分布曲線,最概然速率 vp (最可幾速率):,vp意義: v在vp附近的概率最大; 或:vp附近分子數(shù)最多,vp 隨T變化,T2T1,方均根速率 :,三種速率比較,(方均根)討論平均平動(dòng)能,(平均速率)討論分子的碰撞問(wèn)題,(最概然速率)討論分子的分布問(wèn)題,,T,例:用總分子數(shù)N、氣體分子速率v 和速率分布函數(shù) f(v),表達(dá)下列各量。,1. 的分子數(shù),3. 的分子平均速率,2. 一分子 的概率,2.9 氣體分子的平均自由程,一個(gè)分子連續(xù)兩次碰撞之間經(jīng)歷的平均自由路程,一個(gè)分子單位時(shí)間里
11、受到的平均碰撞次數(shù),,該圓柱體的面積 稱為 碰撞截面 = d 2,統(tǒng)計(jì)理論計(jì)算:,平均自由程:,對(duì)空氣分子 d 3.5 10 -10 m,氣體容器線度小于平均自由程計(jì)算值時(shí),實(shí)際平均自由程就是容器線度的大小。,平均碰撞頻度:,例.麥克斯韋速率分布曲線如圖所示,圖中A、B兩部分面積相等,則該圖表示:, D ,(A) v0為最可幾速率. (B) v0為平均速率. (C) v0為方均根速率. (D)速率大于和小于 v0的分子數(shù)各一半.,例 .水蒸氣分解為同溫度 T 的氫氣和氧氣,即 H2OH2+0.5O2 內(nèi)能增加了多少?, B ,(A)50% (B)25% (C)66.7% (D)0.,例.體積為 200 升的鋼瓶中盛有氧氣(視為剛性雙原子氣體),使用一段時(shí)間后,測(cè)得瓶中氣體壓強(qiáng)為 2atm ,此時(shí)氧氣的內(nèi)能。,