27、的硫酸和pH＝11的NaOH溶液
解析：選C A項(xiàng)，pH＝3的HNO3和pH＝11的KOH溶液，c(H＋)＝c(OH－)＝10－3 mol·L－1，等體積混合恰好反應(yīng)生成硝酸鉀，溶液為中性，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，氨水濃度大于10－3 mol·L－1，等體積混合時(shí)堿過量，溶液pH大于7，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH＝3的醋酸，醋酸的濃度大于10－3mol·L－1，pH＝11的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝10－3 mol·L－1，等體積混合時(shí)酸過量，pH一定小于7，正確；D項(xiàng)，pH＝3的硫酸和pH＝11的NaOH溶液，c(H＋)＝c(OH－
28、)＝10－3 mol·L－1，等體積混合恰好反應(yīng)生成硫酸鈉，溶液為中性，錯(cuò)誤。
5．(2019·鄭州模擬)25 ℃時(shí)，向濃度均為0.1 mol·L－1、體積均為100 mL的兩種一元酸HX、HY溶液中加入NaOH固體，溶液中隨n(NaOH)的變化如圖所示。下列說法不正確的是( )
A．HX為強(qiáng)酸，HY為弱酸
B．b點(diǎn)時(shí)溶液呈中性
C．水的電離程度：d>c
D．c點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝4
謹(jǐn)記：在酸性溶液中，lg>0，且數(shù)值越大，酸性越強(qiáng)；中性溶液中，lg＝0；堿性溶液中，lg<0，且數(shù)值越小，堿性越強(qiáng)?！ ?
解析：選C A項(xiàng)，根據(jù)圖像0.1 mol·L－1 HX溶液中l(wèi)g
29、＝12，＝1×1012，c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，解得c(H＋)＝0.1 mol·L－1，HX為強(qiáng)酸，0.1 mol·L－1 HY溶液中l(wèi)g<12，HY為弱酸，正確；B項(xiàng)，b點(diǎn)時(shí)溶液中l(wèi)g＝0，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，正確；C項(xiàng)，d點(diǎn)、c點(diǎn)加入5×10－3 mol的NaOH固體，d點(diǎn)得到等物質(zhì)的量濃度的NaX和HX的混合液，HX電離出H＋使d點(diǎn)溶液呈酸性，c點(diǎn)得到等物質(zhì)的量濃度的NaY和HY的混合液，c點(diǎn)溶液呈酸性，HY的電離程度大于Y－的水解程度，d點(diǎn)溶液中c(H＋)大于c點(diǎn)，d點(diǎn)溶液中H＋對(duì)水電離的抑制程度大于c點(diǎn)，水的電離程度：c>d，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，c
30、點(diǎn)溶液中l(wèi)g＝6，＝1×106，c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，解得c(H＋)＝1×10－4 mol·L－1，c點(diǎn)溶液的pH＝4，正確。
6．求常溫條件下，下列溶液的pH(已知lg 1.3＝0.1，lg 2＝0.3，混合溶液忽略體積的變化)。
(1)0.005 mol·L－1的H2SO4溶液________。
(2)0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液________(已知CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝1.8×10－5)。
(3)0.001 mol·L－1的NaOH溶液________。
(4)pH＝2的鹽酸與等體積的水混合________。
(5)pH＝2的鹽酸加
31、水稀釋到1 000倍________。
(6)將pH＝8的NaOH與pH＝10的NaOH溶液等體積混合________。
(7)將pH＝3的HCl與pH＝3的H2SO4等體積混合________。
(8)將pH＝5的鹽酸與pH＝9的NaOH溶液以體積比11∶9混合________。
pH計(jì)算的注意事項(xiàng)
①酸(堿)無論稀釋多少倍，都不可能顯堿(酸)性。
②若為弱酸、弱堿，計(jì)算時(shí)要考慮電離平衡。
③兩種堿混合，先計(jì)算混合溶液的c(OH－)，再根據(jù)c(H＋)＝計(jì)算?！ ?
解析：(1)c(H2SO4)＝0.005 mol·L－1，c(H＋)＝2c(H2SO4)＝0.01 mol
32、·L－1，pH＝2。(2)＝Ka＝1.8×10－5，作近似計(jì)算，可得＝1.8×10－5，c2(H＋)＝1.8×10－6，c(H＋)≈1.34×10－3 mol·L－1，pH≈2.9。(3)c(NaOH)＝0.001 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1＝10－11 mol·L－1，pH＝11。(4)由pH＝2得c(H＋)＝10－2 mol·L－1，加入等體積水后，c(H＋)＝×10－2 mol·L－1，pH＝2.3。(5)pH＝2的鹽酸加水稀釋到1 000倍，所得溶液的pH＝2＋3＝5。(6)由pH＝8、pH＝10可得兩溶液中OH－濃度分別為
33、10－6 mol·L－1、10－4 mol·L－1，混合后溶液中c(OH－)＝ mol·L－1＝×10－6 mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1≈2.0×10－10 mol·L－1，pH＝9.7。(7)兩溶液中pH＝3，則混合后溶液的pH＝3。(8)由 pH＝5得c(H＋)＝10－5 mol·L－1，由pH＝9得c(OH－)＝10－5 mol·L－1，按體積比11∶9混合時(shí)，酸過量，混合后c(H＋)＝ mol·L－1＝10－6 mol·L－1，pH＝6。
答案：(1)2 (2)2.9 (3)11 (4)2.3 (5)5 (6)9.7
(7)3 (8)6
考點(diǎn)(三) 酸堿中和滴
34、定 【多角探明無盲點(diǎn)】
酸堿中和滴定是利用酸堿中和反應(yīng)，通過溶液的變色來確定終點(diǎn)，然后根據(jù)各物質(zhì)間反應(yīng)的比例關(guān)系，來計(jì)算出待測(cè)物質(zhì)的含量，在高考中占有非常重要的地位。
氧化還原滴定是利用氧化還原反應(yīng)，沉淀滴定主要是利用不同的難溶物的溶度積不同及沉淀和轉(zhuǎn)化。
1.實(shí)驗(yàn)原理
(1)酸堿中和滴定是利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。
(2)以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測(cè)的NaOH溶液，待測(cè)NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝。
(3)酸堿中和滴定的關(guān)鍵
①準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液的體積；②準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。
2．實(shí)驗(yàn)用品
(1)儀器
酸
35、式滴定管(圖A)、堿式滴定管(圖B)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。
[注意]?、俚味ü艿木_度為0.01 mL。
②酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管，因?yàn)樗嵝院脱趸晕镔|(zhì)易腐蝕橡膠管。
③堿性的試劑一般用堿式滴定管，因?yàn)閴A性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使活塞無法打開。
(2)試劑
標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。
(3)常用酸堿指示劑及變色范圍
指示劑
變色范圍的pH
石蕊
<5.0紅色
5.0～8.0紫色
>8.0藍(lán)色
甲基橙
<3.1紅色
3.1～4.4橙色
>4.4黃色
酚酞
<8.2無色
8.2～10.0淺紅色
>10.0紅色
3.中和滴定實(shí)驗(yàn)操作
36、
以酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定氫氧化鈉溶液：
(1)滴定前的準(zhǔn)備
(2)滴定
(3)終點(diǎn)判斷
等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液(鹽酸)，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)，并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。
(4)數(shù)據(jù)處理
按上述操作重復(fù)2～3次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝計(jì)算。
[對(duì)點(diǎn)練]
1．(2019·洛陽質(zhì)量檢測(cè))用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時(shí)，下列操作中正確的是( )
A．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，直接加入已知濃度的鹽酸
B．錐形瓶用蒸餾水洗凈，必須干燥后才能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液
C．滴定時(shí)沒有
37、排出滴定管中的氣泡
D．讀數(shù)時(shí)視線與滴定管內(nèi)液體凹液面最低處保持水平
解析：選D A項(xiàng)，滴定管在裝液之前必須要用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，否則將稀釋標(biāo)準(zhǔn)液，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，錐形瓶用蒸餾水洗凈，不必干燥就能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液，瓶中殘留的蒸餾水對(duì)測(cè)定結(jié)果無影響，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，在滴定之前必須排盡滴定管下端的氣泡，然后記錄讀數(shù)，進(jìn)行滴定，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，讀數(shù)時(shí)視線必須和凹液面最低處保持水平，正確。
2．現(xiàn)用中和滴定測(cè)定某鹽酸的濃度，有關(guān)數(shù)據(jù)記錄如表：
滴定
序號(hào)
待測(cè)液
體積/mL
所消耗燒堿標(biāo)準(zhǔn)液的體積/mL
滴定前
滴定后
消耗的體積
1
25.00
0.50
25.12
38、24.62
2
25.00
3
25.00
5.00
29.58
24.58
(1)實(shí)驗(yàn)中有石蕊和酚酞兩種指示劑，該實(shí)驗(yàn)應(yīng)選用_______作指示劑。用________式滴定管盛裝0.250 0 mol·L－1燒堿標(biāo)準(zhǔn)液，錐形瓶中裝有25.00 mL待測(cè)鹽酸溶液。
(2)如圖表示第二次滴定時(shí)50 mL滴定管中滴定前后液面的位置。該次滴定所用標(biāo)準(zhǔn)燒堿溶液體積為________mL。
(3)根據(jù)所給數(shù)據(jù)，計(jì)算出該鹽酸的物質(zhì)的量濃度(注意保留合適的有效數(shù)字)，c(HCl)＝________。
解析：(1)石蕊變色范圍較大，而且顏色變化不易觀察，不能作酸堿指示劑，
39、因此該實(shí)驗(yàn)應(yīng)選用酚酚作指示劑；NaOH溶液是堿性溶液，應(yīng)盛放在堿性滴定管中。(2)滴定前讀數(shù)為0.30 mL，滴定后讀數(shù)為24.90 mL，消耗燒堿溶液的體積為24.60 mL。(3)消耗燒堿溶液的平均體積為V(NaOH)＝mL＝24.60 mL，則c(HCl)＝＝＝0.246 0 mol·L－1。
答案：(1)酚酞 堿 (2)24.60 (3)0.246 0 mol·L－1
1．指示劑的選擇
(1)不能用石蕊作指示劑。
(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。
(3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。
(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用
40、甲基橙，但用酚酞也可以。
(5)并不是所有的滴定都需使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液時(shí)，KMnO4顏色由無色變淺紅色時(shí)即為滴定終點(diǎn)。
2．滴定終點(diǎn)的判斷答題模板
當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液由××色變成××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。
1.誤差分析的方法
依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測(cè))·V(待測(cè))，得c(待測(cè))＝，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。
2．常見誤差分析
以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：
步驟
操作
41、V(標(biāo)準(zhǔn))
c(待測(cè))
洗滌
酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗
變大
偏高
堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗
變小
偏低
錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗
變大
偏高
錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水
不變
無影響
取液
放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失
變小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失
變大
偏高
振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出
變小
偏低
部分酸液滴出錐形瓶外
變大
偏高
溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液無變化
變大
偏高
讀數(shù)
酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)
42、
變小
偏低
酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)
變大
偏高
[對(duì)點(diǎn)練]
3．用標(biāo)準(zhǔn)的 KOH 溶液滴定未知濃度的鹽酸，若測(cè)定結(jié)果偏低，其原因可能是( )
A．配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的固體 KOH 中混有 NaOH 雜質(zhì)
B．滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，仰視滴定管的刻度，其他操作正確
C．部分KOH溶液滴到錐形瓶外
D．滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液
解析：選A A項(xiàng)將會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)堿液的 c(OH－)偏大，滴定時(shí)耗用的 V(標(biāo)準(zhǔn)) 偏小，導(dǎo)致結(jié)果偏低，正確；B項(xiàng)滴定終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)，將使讀取堿液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高，錯(cuò)誤；C項(xiàng)KOH溶液的體積偏大，使測(cè)定
43、結(jié)果偏高，錯(cuò)誤；D項(xiàng)尖嘴處懸掛溶液將使讀取的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高，錯(cuò)誤。
4．氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)同中和滴定類似(用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之)。現(xiàn)用0.001 mol·L－1酸性KMnO4溶液滴定未知濃度的無色Na2SO3溶液，反應(yīng)的離子方程式如下：
2MnO＋5SO＋6H＋===2Mn2＋＋5SO＋3H2O
(1)該滴定實(shí)驗(yàn)所需儀器為下列中的________(填標(biāo)號(hào))。
A．酸式滴定管(50 mL) B．堿式滴定管(50 mL)
C．量筒(10 mL) D．錐形瓶 E．鐵架臺(tái) F．滴定管夾
G．燒杯 H．白紙 I．膠頭滴管 J．漏斗
(2)不用__
44、_____(填“酸”或“堿”)式滴定管盛放高錳酸鉀溶液，原因是_________________________________________。
(3)該實(shí)驗(yàn)選何種指示劑，說明理由：_________________________________________。
(4)滴定前平視KMnO4溶液液面，刻度為a mL，滴定后俯視液面刻度為b mL，則(b－a)mL 比實(shí)際消耗KMnO4溶液體積________(填“大”或“小”)。根據(jù)(b－a)mL計(jì)算得到的待測(cè)溶液濃度比實(shí)際濃度________(填“大”或“小”)。
解析：(1)酸性KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，要放在酸式滴定管中，取用
45、待測(cè)Na2SO3溶液要用堿式滴定管，滴定過程還需要燒杯、錐形瓶、白紙、滴定管夾和鐵架臺(tái)。(3)MnO全部被還原為Mn2＋后溶液由紫色變?yōu)闊o色。(4)俯視讀得的數(shù)值偏小，則(b－a)mL比實(shí)際消耗KMnO4溶液體積小，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏小，根據(jù)c(待測(cè))＝分析，c(待測(cè))偏小。
答案：(1)ABDEFGH (2)堿 酸性高錳酸鉀溶液能腐蝕橡膠管 (3)不用指示劑，因?yàn)镸nO全部轉(zhuǎn)化為Mn2＋時(shí)，溶液紫色褪去，現(xiàn)象明顯 (4)小 小
中和滴定曲線的“5點(diǎn)”分析法
(1)抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn)：判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱。
(2)抓反應(yīng)“一半”點(diǎn)：判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合。
(3)抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)
46、：判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性。
(4)抓溶液的“中性”點(diǎn)：判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足。
(5)抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn)：判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過量。
例如：室溫下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的變化如圖所示。
[對(duì)點(diǎn)練]
5.(2019·武昌調(diào)研)室溫下，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是( )
A．Ⅰ表示的是滴定鹽酸的曲線
B．pH＝7時(shí)，滴定醋酸消耗的V(NaO
47、H)小于20 mL
C．V(NaOH)＝20 mL時(shí)，兩份溶液中c(Cl－)＝c(CH3COO－)
D．V(NaOH)＝10 mL時(shí)，醋酸溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
解析：選B 醋酸是弱電解質(zhì)，HCl是強(qiáng)電解質(zhì)，相同濃度的醋酸和HCl溶液的pH：醋酸>鹽酸，所以Ⅰ是滴定醋酸的曲線，A錯(cuò)誤；pH＝7時(shí)，溶液呈中性，但醋酸鈉溶液呈堿性，要使溶液呈中性，則醋酸的體積稍微大于NaOH溶液的體積，所以滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL，B正確；V(NaOH)＝20.00 mL，兩種溶液中的溶質(zhì)分別是醋酸鈉和NaCl，CH3COO－水解，Cl－不水解，
48、所以c(Cl－)>c(CH3COO－)，C錯(cuò)誤；V(NaOH)＝10.00 mL時(shí)，醋酸溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH、CH3COONa，醋酸電離程度大于CH3COO－水解程度，溶液呈酸性，則c(H＋)>c(OH－)，再結(jié)合電荷守恒得c(Na＋)
49、)>c(B＋)>c(BOH)>c(OH－)>c(H＋)
C．pH＝7時(shí)，三種溶液中c(Cl－)相等
D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后，c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)
解析：選D A項(xiàng)，酸溶液和堿溶液都抑制水的電離，鹽類水解促進(jìn)水的電離，隨著鹽酸溶液的滴入，溶液由堿溶液變?yōu)辂}溶液再變?yōu)樗崛芤?，水電離出的c(H＋)先增大后減小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的BOH和BCl，溶液呈堿性，BOH的電離程度大于B＋的水解程度，因此c(B＋)>c(Cl－)>c(BOH)>c(OH－)>c(H＋)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH＝7時(shí)，三種溶液中陽離子
50、的水解程度不同，加入的鹽酸的體積不同，則三種溶液中Cl－濃度不等，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后的質(zhì)子守恒為c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)，正確。
1.氧化還原滴定
(1)原理：以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。
(2)實(shí)例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理
2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示劑
酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑
終點(diǎn)判斷
當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分
51、鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)
②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理
2Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2NaI
指示劑
淀粉溶液
終點(diǎn)判斷
當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)
2.沉淀滴定(利用生成沉淀的反應(yīng))
應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl－、Br－、I－或Ag＋。
[對(duì)點(diǎn)練]
7．(2018·天津高考節(jié)選)NOx含量的測(cè)定
將v L氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NO，加水稀釋至100.00 mL。量取20.00 mL該溶液，加入v1 mL c1 mol
52、·L－1 FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過量)，充分反應(yīng)后，用c2 mol·L－1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2＋，終點(diǎn)時(shí)消耗v2 mL。
(1)NO被H2O2氧化為NO的離子方程式為____________________________________。
(2)滴定操作使用的玻璃儀器主要有_____________________________。
(3)滴定過程中發(fā)生下列反應(yīng)：
3Fe2＋＋NO＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2H2O
Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
則氣樣中NOx折合成NO2的含量為___________ mg·m－
53、3。
(4)判斷下列情況對(duì)NOx含量測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。
若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，會(huì)使測(cè)定結(jié)果________。
解析：(1)NO被H2O2氧化為NO，H2O2的還原產(chǎn)物為H2O，離子方程式為2NO＋3H2O2===2H＋＋2NO＋2H2O。(2)滴定操作使用的玻璃儀器主要有錐形瓶、滴定管，因?yàn)镕eSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液呈酸性，K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液具有氧化性，所以選用酸式滴定管。(3)根據(jù)題給信息，與Cr2O反應(yīng)的Fe2＋的物質(zhì)的量為6c2v2×10－3 mol，標(biāo)準(zhǔn)液中Fe2＋的物質(zhì)的量為c1v1×10－3 mol，則與NO反應(yīng)的Fe2＋的物質(zhì)的量為(c1
54、v1－6c2v2)×10－3mol，NO的物質(zhì)的量為 mol，則v L氣樣中折合成NO2的含量為 mol×46 g·mol－1××1 000 mg·g－1×1 000 L·m－3＝×104 mg·m－3。(4)若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，溶液中的Fe2＋濃度減小，消耗的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液體積減小，使測(cè)定結(jié)果偏高。
答案：(1)2NO＋3H2O2===2H＋＋2NO＋2H2O
(2)錐形瓶、酸式滴定管
(3)×104
(4)偏高
8．莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定待測(cè)液，進(jìn)而測(cè)定溶液中Cl－的濃度。已知：
銀
鹽
性
質(zhì)
A
55、gCl
AgBr
AgCN
Ag2CrO4
AgSCN
顏色
白
淺黃
白
磚紅
白
溶解度/ (mol·L－1)
1.34×10－6
7.1×10－7
1.1×10－8
6.5×10－5
1.0×10－6
(1)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_________________________________________。
(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指示劑的是________(填標(biāo)號(hào))。
A．NaCl B．BaBr2 C．Na2CrO4
剛好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______________________
56、_________________________________________________。
解析：(1)根據(jù)沉淀滴定法原理可知，溶液中Ag＋和Cl－先反應(yīng)，Cl－消耗完后再和指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀，因此滴定終點(diǎn)時(shí)的顏色變化為生成磚紅色沉淀。(2)當(dāng)用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液時(shí)，所選擇的指示劑和Ag＋反應(yīng)所生成沉淀的溶解度應(yīng)大于AgSCN的溶解度，由題給數(shù)據(jù)可以看出，溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以應(yīng)選擇Na2CrO4為指示劑，這樣在滴定終點(diǎn)時(shí)沉淀的顏色發(fā)生明顯的變化(白色→磚紅色)，以指示滴定剛好達(dá)到終點(diǎn)，此
57、時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓。
答案：(1)滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀
(2)C 2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓
9．(2014·全國卷Ⅱ)某小組以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。
①氨的測(cè)定：精確稱取w g X，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用V1 mL c1 mol·L－1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收。蒸氨結(jié)束后取下接收瓶，用c2 mol·L－1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的
58、HCl，到終點(diǎn)時(shí)消耗V2 mL NaOH溶液。
②氯的測(cè)定：準(zhǔn)確稱取樣品X，配成溶液后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，K2CrO4溶液為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(diǎn)(Ag2CrO4為磚紅色)。
回答下列問題：
(1)裝置中安全管的作用原理是__________________________________________。
(2)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl時(shí)，應(yīng)使用______式滴定管，可使用的指示劑為__________。
(3)樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為_______________________。
(4)測(cè)定氨前應(yīng)該對(duì)裝置進(jìn)行氣密性檢驗(yàn)，若氣密性不好測(cè)定結(jié)
59、果將__________(填“偏高”或“偏低”)。
(5)測(cè)定氯的過程中，使用棕色滴定管的原因是______________________________；滴定終點(diǎn)時(shí)，若溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，c(CrO)為____________mol·L－1。[已知：Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12]
(6)經(jīng)測(cè)定，樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1∶6∶3，鈷的化合價(jià)為__________。制備X的化學(xué)方程式為________________________________________________________； X的制備過程中溫度不能過高的
60、原因是______________________________________。
解析：(1)當(dāng)A中壓力過大時(shí)，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定。(2)盛裝氫氧化鈉溶液應(yīng)使用堿式滴定管，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，可以使用酚酞，也可以使用甲基紅作指示劑。(3)總的鹽酸的物質(zhì)的量減去氫氧化鈉的物質(zhì)的量即為氨氣物質(zhì)的量，所以氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為×100%。(4)氣密性不好，會(huì)有一部分氨逸出，使測(cè)定結(jié)果偏低。(5)因?yàn)橄跛徙y見光易分解，所以使用棕色滴定管；由題意，c2(Ag＋)×c(CrO)＝4.0×10－10×c(CrO)＝1.12×10－12，c(CrO)＝2.8×10－3mol·L－1。(6)由題
61、給條件可以寫出X的化學(xué)式為[Co(NH3)6]Cl3，所以Co的化合價(jià)為＋3，制備X的化學(xué)方程式為2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O，反應(yīng)物中有NH3和H2O2，溫度過高，會(huì)使過氧化氫分解、氨氣逸出，不利于X的制備。
答案：(1)當(dāng)A中壓力過大時(shí)，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定 (2)堿 酚酞(或甲基紅)
(3)×100% (4)偏低
(5)防止硝酸銀見光分解 2.8×10－3
(6)＋3 2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O 溫度過高過氧化氫分解、氨氣逸出
（新課改省份專用）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第二節(jié) 水的電離和溶液的酸堿性學(xué)案（含解析）
