《2019屆高考歷史一輪復習 第38講 有機合成與推斷課件 新人教版.ppt》由會員分享，可在線閱讀，更多相關《2019屆高考歷史一輪復習 第38講 有機合成與推斷課件 新人教版.ppt（119頁珍藏版）》請在裝配圖網上搜索。
1、第38講有機合成與推斷考綱要求有機框圖推斷與有機合成題是高考必考試題，也是高考試題中最具有選拔性功能的題目之一。主要考查有機物的命名、有機反應條件與有機反應類型的判斷、有機物結構簡式的推斷及有機反應方程式的書寫等。涉及的物質多為教材中比較熟悉的物質及當年有重大影響和科技上取得重大突破的物質，考查的仍為有機化學主干知識。其中根據題設信息，設計有機合成路線可能成為今后高考命題的熱點。,高頻考點一有機合成,【解析】反應1為CH3CH2CH2CH2Cl的水解反應，反應條件為NaOH水溶液、加熱。反應2為CH3CH2CH2CH2OH的催化氧化反應?！敬鸢浮縉aOH水溶液、加熱2CH3CH2CH2CH2O
2、HO2,2請設計以CH2CHCH3為主要原料(無機試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應條件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反應流程圖可表示為,【答案】,1有機合成的任務2有機合成的原則(1)起始原料要廉價、易得、低毒性、低污染。(2)應盡量選擇步驟最少的合成路線。(3)原子經濟性高，具有較高的產率。(4)有機合成反應要操作簡單、條件溫和、能耗低、易于實現。,3有機合成中官能團的引入、消除和轉化(1)官能團的引入,(2)官能團的消除通過加成反應可以消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))；通過消去、氧化或酯化反應等消除羥基；通過加成或氧化反應等消除醛基；通過水解反應消除酯基、肽
3、鍵、鹵素原子。(3)官能團的轉化利用官能團的衍生關系進行衍變，如,通過某種手段改變官能團的位置，如,4有機合成中碳骨架的構建(1)碳鏈增長的反應加聚反應；縮聚反應；酯化反應。(2)鏈減短的反應烷烴的裂化反應；酯類、糖類、蛋白質等的水解反應；利用題目信息所給反應，如：烯烴、炔烴的氧化反應，羧酸及其鹽的脫羧反應,(3)常見由鏈成環(huán)的方法二元醇成環(huán)：,利用題目所給信息成環(huán)，如常給信息二烯烴與單烯烴的聚合成環(huán)：,5有機合成題的解題思路,考點1有機合成路線的選擇與設計1(2017廣東韶關高考調研)化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過下圖所示的路線合成：,(1)G中含有的官能團名稱為__
4、______________________。(2)BC的反應類型是________。(3)1molD最多可與________molH2加成。寫出DE的化學方程式：_____________________________________。,(4)寫出同時滿足下列條件的D的一種同分異構體的結構簡式：________________。A能發(fā)生銀鏡反應B核磁共振氫譜只有4組峰C能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，水解時1mol該同分異構體可消耗3molNaOH,(5)已知工業(yè)上以氯苯水解制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化。甲苯可被酸性高錳酸鉀溶液氧化為苯甲酸。苯甲酸苯酚酯()是一種重要的有機合成
5、中間體。試寫出以苯酚、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖(無機原料任選)。合成路線流程圖示例如下：,【解析】(1)根據G的結構簡式可知，該分子中含有的官能團為羥基、酯基、碳碳雙鍵。(2)BC是羧基中的羥基被氯原子代替，發(fā)生的是取代反應。(3)苯環(huán)能與氫氣加成，1molD最多可與3molH2加成。D生成E發(fā)生的是酯化反應，反應的化學方程式為,發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基；B.核磁共振氫譜只有4組峰，即有4種不同化學環(huán)境的氫原子；C.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明有酚羥基，水解時1mol該有機物可消耗3molNaOH，故含有酯基。綜上所述可知，該酯基應該為甲酸苯酚酯基，結合核磁共,(5)甲
6、苯可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化為苯甲酸，所以苯甲酸可由甲苯氧化得到，由于酚羥基一般不易直接與羧酸酯化，所以可以根據題目中的C和E反應制備F的方法來制備苯甲酸苯酚酯，即把苯甲酸轉化為苯甲酰氯，然后再與苯酚反應得到產物。,【答案】(1)羥基、酯基、碳碳雙鍵(2)取代反應,考點2有機合成路線的綜合分析2芳香化合物A的分子式為C9H10O2，B的相對分子質量比A的大79，J是乙酸，K是聚乙酸乙烯酯的單體，G與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應，且苯環(huán)上的一元取代物只有兩種。AK之間有如圖所示轉化關系：,已知：當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生轉化：ONa連在烴基上不會被氧化。請回答下列問題：(1)化合物K的結構簡式
7、是________。I中官能團的名稱為________。,(2)反應中屬于水解的是________(填反應編號)。由CG操作順序為，而不采取，原因是_____________________________________________________________________________________________________。(3)G可以與NaHCO3溶液反應，1molG與NaHCO3溶液反應時最多消耗________molNaHCO3。(4)寫出BCD的化學方程式：____________________________________________________
8、_______________。,(5)同時滿足下列條件的A的同分異構體有________種(不考慮立體異構)。a含有苯環(huán)；b能發(fā)生銀鏡反應和水解反應。在這些同分異構體中，滿足下列條件的同分異構體的結構簡式為________。a核磁共振氫譜有5組吸收峰；b1mol該同分異構體只能與1molNaOH反應。,【解析】題干給出芳香族化合物A的分子式C9H10O2，由分子式可判斷出不飽和度為5，而苯環(huán)的不飽和度為4，所以除苯環(huán)外還有1個不飽和度。AB反應條件為Br2，光照，初步判斷為烷基上的取代反應，由“B的相對分子質量比A的大79”，說明B比A多1個溴原子，證明發(fā)生取代反應，此為正向推斷。由,(2)
9、反應為酸化，不是水解，由于酚羥基易被氧化，所以最后酸化，保護酚羥基。反應是酸堿中和。(5)A除苯環(huán)外還有3個碳原子，2個氧原子，1個不飽和度。能發(fā)生水解反應和銀鏡反應，說明含有甲酸酯基(HCOO)，另外還有2個碳原子組成2個甲基，在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置關系，HCOO作為取代基，分別有2種、3種、1種，共6種。,2個碳原子組成乙基，與HCOO在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置關系，共3種結構。2個碳原子，1個組成甲基，1個與甲酸酯組成HCOOCH2，有3種結構。2個碳原子均與HCOO結合，有HCOOCH2CH2、HCOOCH(CH3)2種，共14種。1mol該同分異構體只能與1molNaOH反應
10、，則HCOO不能直接連在苯環(huán)上，再結合核磁共振氫譜有5組吸收峰可知該同分異構體的結構有一定對稱性。,【答案】(1)CH3COOCHCH2醛基(2)保護酚羥基，防止被氧化,【知識歸納】中學常見的有機合成路線(1)一元合成路線,高頻考點二有機推斷1判斷正誤(正確的打“”，錯誤的打“”)。,【答案】ad,1根據有機物的特殊結構、性質進行推斷(1)根據有機物的特殊反應確定有機物分子中的官能團,2根據有機物的轉化關系進行推斷有機綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現一系列物質的衍變關系，經常是在一系列衍變關系中有部分產物已知或衍變條件已知，因而解答此類問題的關鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉化關系及轉化條
11、件。,3根據題目中提供的信息進行判斷有機信息題常以新材料、高科技為背景，考查有機化學的基礎知識。這類題目新穎、新知識以信息的形式在題目中出現，要求通過閱讀理解、分析整理給予信息，找出關鍵。這類試題通常要求解答的問題并不難，特點是“起點高、落點低?！背Ｒ姷挠袡C信息有：(1)苯環(huán)側鏈引進羧基,烴與氰化物發(fā)生取代反應后，再水解得到羧酸，這是增加一個碳原子的常用方法。(3)烯烴通過臭氧氧化，再經過鋅與水處理得到醛或酮,RCHCHR(R、R代表H或烴基)與堿性KMnO4溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸，通過該反應可確定碳碳雙鍵的位置。(4)雙烯合成如1，3丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應得到環(huán)己烯，,考
12、點1從有機物特殊的結構、性質推斷1(2016全國甲，38)氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合,已知：A的相對分子質量為58，氧元素質量分數為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰,回答下列問題：(1)A的化學名稱為________。(2)B的結構簡式為________，其核磁共振氫譜顯示為________組峰，峰面積比為________。(3)由C生成D的反應類型為________。(4)由D生成E的化學方程式為________。(5)G中的官能團有________、________、________。(填官能團名稱)(6)G的同分異構體中，與G具有相同官能團且能發(fā)生銀鏡反應的共有________
13、種。(不含立體結構),【解析】,【答案】,考點2根據有機物的轉化關系推斷2(2016全國乙卷)秸稈(含多糖類物質)的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：,回答下列問題：(1)下列關于糖類的說法正確的是________(填標號)。a糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式b麥芽糖水解生成互為同分異構體的葡萄糖和果糖c用銀鏡反應不能判斷淀粉水解是否完全d淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應類型為________。,(3)D中的官能團名稱為________，D生成E的反應類型為____________________________。(4)F
14、的化學名稱是________，由F生成G的化學方程式為________________________________。(5)具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E的同分異構體，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44gCO2，W共有________種(不含立體異構)，其中核磁共振氫譜為三組峰的結構簡式為____________________________________。(6)參照上述合成路線，以(反，反)2，4己二烯和C2H4為原料(無機試劑任選)，設計制備對苯二甲酸的合成路線________。,【解析】(1)a選項，糖類不一定都有甜味，如淀粉和纖維素無甜味，也不是都滿足CnH2m
15、Om的通式，如鼠李糖為C6H12O5；b選項，麥芽糖水解產生葡萄糖，不產生果糖；c選項，水解是否完全需要檢驗淀粉是否存在，應該用碘水檢驗，正確；d選項，正確。(2)由B到C是1molB與2molCH3OH發(fā)生酯化反應。(3)D到E減少了4個H，生成了不飽和有機物和H2，發(fā)生的是消去反應。,(4)F分子中含有6個C，且兩個羧基在兩端，命名為己二酸。F與1，4丁二醇發(fā)生縮聚反應生成G。(5)0.5molW與足量NaHCO3溶液反應能產生1molCO2，說明W分子中含有2個COOH，由于W是只有一種官能團的二取代芳香化合物，故苯環(huán)上的二取代基可能是以下四種情況：兩個取代基均為CH2COOH，兩個取代
16、基分別是COOH和CH2CH2COOH，兩個取代基分別是,【答案】(1)cd(2)取代反應(酯化反應)(3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(4)己二酸,考點3根據題目中提供的信息推斷3(2016全國丙，38)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯反應，稱為Glaser反應。,該反應在研究新型發(fā)光材料、超分子化學等方面具有重要價值。下面是利用Glaser反應制備化合物E的一種合成路線：,回答下列問題：(1)B的結構簡式為_______，D的化學名稱為__________。(2)和的反應類型分別為________、________。(3)E的結構簡式為________。用1molE合成1，4二苯基丁烷，理論上需要
17、消耗氫氣________mol。,【解析】(1)反應為C8H10與Cl2在光照條件下發(fā)生的取代反應，將C中的兩個Cl換成H就為B，故B的結構簡式為D的名稱為苯乙炔。,【答案】,難點專攻(三十九)有機物反應類型的判斷1常見的有機反應類型(1)取代反應：有機物分子中的某些原子或原子團被其他原子或原子團所代替的反應。取代反應包括鹵代、硝化、水解、酯化等反應類型。,(2)加成反應：有機物分子中不飽和的碳原子跟其他原子或原子團直接結合生成新的物質的反應。加成反應包括加H2、X2(鹵素)、HX、HCN、H2O等。(3)消去反應：有機物在一定條件下，從一個分子中脫去一個小分子(如H2O、HX、NH3等)生成
18、不飽和化合物的反應。醇的消去反應連接羥基的碳原子的鄰位碳原子上有H時，才能發(fā)生消去反應。,鹵代烴的消去反應連接鹵原子的碳原子的鄰位碳原子上有H時，才能發(fā)生消去反應。(4)氧化反應：有機物得氧失氫的反應。氧化反應包括：烴和烴的衍生物的燃燒反應；烯烴、炔烴、二烯烴、苯的同系物、醇、醛等與酸性高錳酸鉀溶液的反應；醇氧化為醛或酮；醛氧化為羧酸等。(5)還原反應：有機物加氫去氧的反應。,(6)加聚反應：通過加成反應聚合成高分子化合物的反應(加成聚合)。常見的是含碳碳雙鍵的單體聚合。(7)縮聚反應：單體間通過縮合反應生成高分子化合物，同時生成小分子(H2O、NH3、HX等)的反應?？s聚反應主要包括酚醛縮聚
19、、醇酸縮聚、氨基酸縮聚等。(8)酯化反應(屬于取代反應)：酸(有機羧酸、無機含氧酸)與醇作用生成酯和水的反應。,(9)水解反應：有機物在一定條件下跟水作用生成兩種或多種物質的反應。水解反應包括鹵代烴水解、酯水解、低聚糖或多糖水解、蛋白質水解等，水解反應也屬于取代反應。(10)裂化反應：在一定溫度下，把相對分子質量大、沸點高的長鏈烴斷裂為相對分子質量小、沸點低的短鏈烴的反應。,2判斷常見有機反應類型的方法,考點1根據有機物結構判反應類型1(2017河北唐山二模)雌二醇的結構簡式如下圖所示，下列說法不正確的是(),A能與Na、NaOH溶液、Na2CO3溶液反應B能發(fā)生加成反應、取代反應、消去反應C
20、該分子中所有碳原子不可能在同一個平面內D可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，但不能發(fā)生氧化反應,【解析】該物質含有醇羥基、酚羥基，可以與Na發(fā)生反應產生氫氣；含有酚羥基，可以與NaOH溶液、Na2CO3溶液反應，A項正確。該物質含有苯環(huán)，能發(fā)生加成反應；含有羥基，可以發(fā)生取代反應；由于醇羥基連接的碳原子的鄰位碳原子上含有H原子，所以可以發(fā)生消去反應，B項正確。該物質含有飽和碳原子，由于飽和碳原子形成的4個單鍵是四面體結構，所以該分子中所有碳原子不可能在同一個平面內，C項正確。由于該物質分子中含有酚羥基，所以可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，也能發(fā)生氧化反應，D項錯誤。【答案】D,2(2018湖北恩施
21、一中期末)山梨酸是一種常用的食品防腐劑，其結構簡式為CH3CHCHCHCHCOOH，該有機物不可能具有的性質是()A加聚B取代C水解D氧化,【解析】山梨酸中含有碳碳雙鍵，所以可以發(fā)生加聚反應，它還含有羧基，能夠發(fā)生酯化反應，屬于取代反應，碳碳雙鍵還可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化，即發(fā)生氧化反應，但是它不能發(fā)生水解反應，故C正確?！敬鸢浮緾,【解析】該有機物分子中含有苯環(huán)，可以與氫氣發(fā)生加成反應，故可能發(fā)生；該有機物不含有鹵素原子，也不含有酯基，故不可能發(fā)生；該有機物含有的羧基能和醇發(fā)生酯化反應，含有的醇羥基也能和羧酸發(fā)生酯化反應，故可能發(fā)生；該有機物含有醇羥基結構，醇羥基能被氧化成醛基，還含有醛基
22、，醛基能被氧化成羧基，故可能發(fā)生；該有機物含有羧基，具有酸性，能和堿發(fā)生中和反應，故可能發(fā)生；該有機物含有醇羥基，且與醇羥基相連碳的相鄰的碳原子上含有氫原子，能發(fā)生消去反應，故可能發(fā)生；該有機物中含有醛基，可以加氫生成醇，故可能發(fā)生?！敬鸢浮緼,考點2根據反應類型判有機物4(2017湖南石門一中期末)下列有機物不能通過加成反應制取的是()ACH3CH2ClBCH2ClCH2ClCCH3CH2OHDCH3COOH【解析】CH3CH2Cl可以是乙烯和氯化氫的加成產物，A項不符合題意；CH2ClCH2Cl可以是乙烯和氯氣的加成產物，B項不符合題意；CH3CH2OH可以是乙烯和水的加成產物，C項不符合
23、題意；乙酸一定不是加成反應的產物，不能通過加成反應制取，D項符合題意?！敬鸢浮緿,5(2017湖北武漢期末)下列各組中的物質均能發(fā)生加成反應的是()A乙烯和乙醇B苯和氯乙烯C乙酸和溴乙烷D丙烯和丙烷【解析】含有碳碳雙鍵或三鍵的物質能發(fā)生加成反應。苯能與氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應，氯乙烯含有碳碳雙鍵，也能發(fā)生加成反應，故B正確?！敬鸢浮緽,6(2017吉林省吉林大學附屬中學第五次摸底)下列化學變化屬于取代反應的是()A甲烷在空氣中完全燃燒B在鎳作催化劑的條件下，苯與氫氣反應C乙烯通入溴水中D乙醇與乙酸制備乙酸乙酯,【解析】甲烷在氧氣中完全燃燒生成二氧化碳和水的反應屬于氧化反應，故A錯誤；在鎳的
24、催化作用下苯與氫氣發(fā)生加成反應，故B錯誤；乙烯與溴水發(fā)生加成反應生成1，2二溴乙烷，故C錯誤；乙醇與乙酸發(fā)生酯化反應生成乙酸乙酯，該反應屬于取代反應，故D正確?！敬鸢浮緿,,【解析】題目中的反應為取代反應。A項中的反應為加成反應；B項中的反應為酯化反應，酯化反應也是取代反應；C項中的反應為氧化反應；D項中的反應為加成反應。【答案】B,2(2018海南文昌期末)如圖是某有機物的球棍模型，下列關于該有機物的性質敘述中錯誤的是(),能與HCl發(fā)生反應生成鹽能與NaOH發(fā)生反應生成鹽能縮聚生成高分子化合物能發(fā)生消去反應能發(fā)生水解反應能使酸性高錳酸鉀溶液褪色ABCD,【解析】依據球棍模型可知該有機物的結
25、構簡式為，該有機物分子中含有氨基、羧基、羥基和苯環(huán)。氨基顯堿性，可以與酸發(fā)生反應生成鹽，正確；羧基顯酸性，可以與堿發(fā)生反應生成鹽，正確；羥基或氨基與羧基可以發(fā)生縮聚反應生成高分子化合物，正確；羥基所連碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生消去反應，錯誤；無酯基、鹵素原子，不能發(fā)生水解反應，錯誤；羥基易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，從而使酸性高錳酸鉀溶液褪色，正確。【答案】D,3(2018山東泰安一模)奎寧酸和莽草酸是某些高等植物特有的脂環(huán)狀有機酸，常共存在一起，其結構簡式如圖所示。下列說法正確的是(),A奎寧酸與莽草酸互為同分異構體B兩種酸含有的官能團完全相同C兩種酸均能發(fā)生加成反應、聚合反應和取代反應D等物質的量的奎寧酸和莽草酸分別與足量Na反應，同溫同壓下產生H2的體積比為54,【解析】奎寧酸與莽草酸的不飽和度不同，分子式一定不同，故二者不互為同分異構體，故A錯誤；奎寧酸不含碳碳雙鍵，而莽草酸含有碳碳雙鍵，故B錯誤；莽草酸含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應，奎寧酸沒有碳碳雙鍵，不能發(fā)生加成反應，故C錯誤；二者都含有羥基和羧基，都可與鈉反應，消耗鈉的物質的量之比為54，同溫同壓下產生H2的體積比也為54，故D正確。【答案】D,
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