（福建專用）2014版高三化學(xué) 專題檢測卷（十三） 專題六 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（含解析）

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1、有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) (45分鐘　100分) 一、選擇題(本題包括7小題,每小題6分,共42分) 1.有機(jī)物的正確命名為(　　) A.2-乙基-3,3-二甲基-4-乙基戊烷 B.3,3-二甲基-4-乙基戊烷 C.3,3,4-三甲基己烷 D.2,3,3-三甲基己烷 2.(2013·昆明一模)常溫下,甲、乙、丙、丁四種氣態(tài)烴的分子中所含電子數(shù)分別為10、14、16、18,下列關(guān)于這四種氣態(tài)烴的推斷正確的是(　　) A.四種氣態(tài)烴中至少有兩種互為同分異構(gòu)體 B.可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別乙和丙 C.丙分子中所有原子均在同一平面上 D.乙和丁屬于同系物 3.(2013·龍巖質(zhì)檢)某有

2、機(jī)物X(C4H6O5)廣泛存在于許多水果內(nèi),尤其以蘋果、葡萄、西瓜、山楂內(nèi)為多。該化合物具有如下性質(zhì)：①1 mol X與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生1.5 mol氣體;②在有濃硫酸和加熱條件下,X與醇或羧酸均反應(yīng)生成有香味的產(chǎn)物;③X在一定條件下的分子內(nèi)脫水產(chǎn)物(不是環(huán)狀化合物)可和溴水發(fā)生加成反應(yīng)。根據(jù)上述信息,對X的結(jié)構(gòu)判斷正確的是(　　) A.X中含有碳碳雙鍵 B.X中含有兩個(gè)羧基和一個(gè)羥基 C.X中含有一個(gè)羧基和兩個(gè)羥基 D.X中含有三個(gè)羥基和一個(gè)—COOR 4.下列說法正確的是(　　) A.的名稱為2,2,4-三甲 　基-4-戊烯 B.化合物不是苯的同系物 C.分子中所有碳原

3、子一定共平面 D.除甲酸外的羧酸均不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 5.(2013·三明期末)關(guān)于下列實(shí)驗(yàn)的說法正確的是(　　) A.用質(zhì)譜法可區(qū)分二甲醚和乙醇 B.向水中滴加幾滴飽和FeCl3溶液,可制得Fe(OH)3膠體 C.某有機(jī)物燃燒產(chǎn)物經(jīng)檢驗(yàn)只有H2O和CO2,由此可知該有機(jī)物屬于烴類 D.溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱,產(chǎn)生的氣體能使溴的CCl4溶液褪色,可驗(yàn)證此反應(yīng)為消去反應(yīng) 6.(2013·吉安聯(lián)考)藥物可以預(yù)防、診斷和治療疾病,而中學(xué)化學(xué)中不少常用化學(xué)試劑本身就具有藥物的功效,如酚酞醫(yī)藥名為果桃,可治療消化系統(tǒng)疾病,其有效成分的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列對該有效成分的說法正

4、確的是(　　) A.所有原子可能共平面 B.能發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物 C.酚酞的水解產(chǎn)物中含有醇羥基 D.1 mol該物質(zhì)最多能與含4 mol NaOH的燒堿溶液反應(yīng) 7.香檸檬酚具有抗氧化功能,它的結(jié)構(gòu)如圖,下列說法正確的是(　　) A.它的分子式為C13H9O4 B.它與H2發(fā)生加成反應(yīng),1 mol最多可消耗7 mol H2 C.它與溴水發(fā)生反應(yīng),1 mol最多消耗3 mol Br2 D.它與NaOH溶液反應(yīng),1 mol最多消耗2 mol NaOH 二、非選擇題(本題包括4小題,共58分) 8.(13分)(2012·福建高考)對二甲苯(英文名稱p-xylene,

5、縮寫為PX)是化學(xué)工業(yè)的重要原料。 (1)寫出PX的結(jié)構(gòu)簡式　　　　。 (2)PX可發(fā)生的反應(yīng)有　　　　、　　　　(填反應(yīng)類型)。 (3)增塑劑(DEHP)存在如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系,其中A是PX的一種同分異構(gòu)體。 ①B的苯環(huán)上存在兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,則B的結(jié)構(gòu)簡式是　　　　。 ②D分子所含官能團(tuán)是　　　　(填名稱)。 ③C分子有1個(gè)碳原子連接乙基和正丁基,DEHP的結(jié)構(gòu)簡式是　 。 (4)F是B的一種同分異構(gòu)體,具有如下特征： a.是苯的鄰位二取代物; b.遇FeCl3溶液顯示特征顏色; c.能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)。 寫出F與NaHCO3溶液

6、反應(yīng)的化學(xué)方程式? 　。 9.(15分)(2013·上海高考改編)異構(gòu)化可得到三元乙丙橡膠的第三單體。由A(C5H6)和B經(jīng)Diels—Alder反應(yīng)制得。Diels—Alder反應(yīng)為共軛雙烯與含有烯鍵或炔鍵的化合物相互作用生成六元環(huán)狀化合物的反應(yīng),最簡單的Diels—Alder反應(yīng)是 + 。 完成下列填空： (1)Diels—Alder反應(yīng)屬于　　　　反應(yīng)(填反應(yīng)類型);A的結(jié)構(gòu)簡式為　 ___________________________________。 (2)B與Cl2的1,2-加成產(chǎn)物消去HCl得到2-氯代二烯烴,

7、該二烯烴和丙烯酸 (CH2＝CHCOOH)聚合得到的聚合物可改進(jìn)氯丁橡膠的耐寒性和加工性能,寫出該聚合物的結(jié)構(gòu)簡式　 。 (3)寫出實(shí)驗(yàn)室由的屬于芳香烴的同分異構(gòu)體的同系物制備的合成路線。(合成路線常用的表示方式為AB……目標(biāo)產(chǎn)物) 10.(16分)(2013·廣東高考)脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng),例如： 反應(yīng)①： (1)化合物Ⅰ的分子式為　　　　　,1 mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗 　　　　　　mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使　　　　　溶液(限寫一種)褪色;化合物Ⅲ(分子式為C10H11Cl)可與

8、NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ,相應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　　　。 (3)化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ,Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰,峰面積之比為1∶1∶1∶2,Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　　。 (4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ?；衔铫跏荂H3COOCH2CH3的一種無支鏈同分異構(gòu)體,碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu),且在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ。Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　,Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　。 (5)一定條件下,與也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng),有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　。 11.(14分)(2013·莆田一模)已知：在一定

9、條件下,有如下反應(yīng)可以發(fā)生 某一試劑瓶的標(biāo)簽嚴(yán)重破損,只能隱約看到其中一部分： 取該試劑瓶中的試劑,通過燃燒實(shí)驗(yàn)測得：16.6 g該物質(zhì)完全燃燒得到39.6 g CO2與9 g H2O。進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)可知：①該物質(zhì)能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無色無味氣體。②16.6 g該物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣2.24 L(已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)。請回答： (1)該有機(jī)物的分子式為　　　　,該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可能有　　　　種。 (2)若下列轉(zhuǎn)化中的D是上述有機(jī)物可能結(jié)構(gòu)中的一種,且可發(fā)生消去反應(yīng);E含兩個(gè)六元環(huán);F是高分子化合物;取C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液,加入足量硝酸酸化后,再加入硝酸銀溶液

10、,出現(xiàn)白色沉淀。 ①A的結(jié)構(gòu)簡式為　 。 ②寫出A轉(zhuǎn)化成B的化學(xué)方程式　 。 ③寫出由D制取F的化學(xué)方程式　 。 ④反應(yīng)類型：D→E　 。 答案解析 1.【解析】選C。分子中主鏈和碳原子的編號(hào)位置如圖：,因此C正確。 2.【解析】選C。碳原子含有6個(gè)電子,氫原子含有1個(gè)電子,因此含有10個(gè)電子的烴為CH4,含有14、16

11、、18個(gè)電子的烴分別為C2H2、C2H4、C2H6,甲、乙、丙、丁四種烴分別為甲烷、乙炔、乙烯和乙烷。四種烴均不存在同分異構(gòu)體,A錯(cuò)誤。乙炔和乙烯均可被酸性高錳酸鉀溶液氧化,因此不能用酸性高錳酸鉀溶液鑒別乙和丙,B錯(cuò)誤。乙烯分子中所有原子共平面,C正確。乙炔和乙烷碳原子數(shù)相同,不是同一類物質(zhì),二者不是同系物,D錯(cuò)誤。 3.【解析】選B。由①可知該有機(jī)物結(jié)構(gòu)中存在—OH或—COOH,其可能的構(gòu)成情況是：三個(gè)—OH;三個(gè)—COOH;二個(gè)—OH和一個(gè)—COOH;二個(gè)—COOH和一個(gè)—OH,由于該有機(jī)物X的分子式為C4H6O5,所以,其結(jié)構(gòu)中只能以二個(gè)—COOH和一個(gè)—OH的形式存在。由②進(jìn)一步證實(shí)

12、了X的分子結(jié)構(gòu)中必定存在—OH和—COOH。由③可知,X分子本身是不存在不飽和鍵的。故選項(xiàng)B正確。 4.【解析】選B。A中物質(zhì)命名時(shí)應(yīng)使碳碳雙鍵的位次最小,因此名稱為2,4,4-三甲基-1-戊烯,故A錯(cuò)誤。C中物質(zhì)苯環(huán)上所有原子處于同一平面,碳碳雙鍵上所有原子處于同一平面,但苯環(huán)和碳碳雙鍵所在平面可能因?yàn)樘继紗捂I的旋轉(zhuǎn)而不重合,使所有碳原子不在同一平面內(nèi),故C錯(cuò)誤。含有碳碳雙鍵的羧酸能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,故D錯(cuò)誤。 【變式備選】下列說法正確的是(　　) A.苯酚顯酸性,是因?yàn)榱u基對苯環(huán)影響的結(jié)果 B.分子式為C2H4和C3H6的物質(zhì)一定互為同系物 C.聚合物是苯酚和甲醛在一定條件

13、下反應(yīng)得到的高分子化合物 D.1 mol與足量的NaOH溶液加熱充分反應(yīng),最多能消耗 5 mol NaOH 【解析】選C。苯酚顯酸性,是苯環(huán)對羥基影響的結(jié)果,A錯(cuò)誤。C2H4為乙烯,C3H6可能是環(huán)丙烷,因此C2H4和C3H6可能結(jié)構(gòu)不相似,二者不一定是同系物,B錯(cuò)誤。中含有兩個(gè)酚羥基和一個(gè)酚酯基,均可與NaOH反應(yīng),1 mol該有機(jī)物共消耗4 mol NaOH,D錯(cuò)誤。 5.【解析】選D。通過質(zhì)譜法可以測定有機(jī)物的相對分子質(zhì)量,二甲醚和乙醇相對分子質(zhì)量相同,通過質(zhì)譜法無法確定,A錯(cuò)誤。制備Fe(OH)3膠體,應(yīng)在沸水中滴加飽和FeCl3溶液,繼續(xù)加熱得到紅褐色Fe(OH)3膠體,B錯(cuò)

14、誤。有機(jī)物燃燒只生成CO2和水,說明分子中含有碳、氫元素,但氧元素不能確定,C錯(cuò)誤。溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱,產(chǎn)生的氣體能使溴的CCl4溶液褪色,說明氣體中含有碳碳雙鍵,即乙烯,比較CH3CH2Br和CH2＝CH2,可以確定反應(yīng)過程中消去HBr,因此可說明該反應(yīng)為消去反應(yīng),D正確。 6.【解析】選C。酚酞分子中中間有一碳原子連接三個(gè)苯環(huán)和一個(gè)氧原子,與此碳原子相連的四個(gè)原子構(gòu)成四面體形結(jié)構(gòu),因此該分子不可能所有原子共平面,A錯(cuò)誤。酚酞中不含碳碳雙鍵、碳碳三鍵,不能發(fā)生加聚反應(yīng),B錯(cuò)誤。酚酞水解得到的產(chǎn)物中有醇羥基,C正確。酚酞中含有1個(gè)酯基,還含有2個(gè)酚羥基,因此1 mol該物質(zhì)最多能與

15、含3 mol NaOH的燒堿溶液反應(yīng),D錯(cuò)誤。 7.【解析】選C。香檸檬酚的分子式為C12H6O4,A錯(cuò)誤。它與H2發(fā)生加成反應(yīng),1 mol最多可消耗6 mol H2,故B錯(cuò)誤。它與溴水發(fā)生反應(yīng),酚羥基對位取代,兩個(gè)碳碳雙鍵可與溴加成,因此1 mol最多消耗3 mol Br2,故C正確。分子中酚羥基可與NaOH中和,1 mol酚酯基水解消耗2 mol NaOH,因此它與NaOH溶液反應(yīng),1 mol最多消耗3 mol NaOH,D錯(cuò)誤。 【解題技巧】官能團(tuán)與參與反應(yīng)物質(zhì)的定量關(guān)系 (1)與X2、HX、H2的反應(yīng)： ①取代：1 mol H～1 mol X2(酚類只有羥基的鄰、對位上的氫原子

16、可以被取代)。 ②加成：1 mol～1 mol X2或1 mol HX或1 mol H2;1 mol—C≡C—～2 mol X2或2 mol HX或2 mol H2;1 mol～3 mol H2。 (2)銀鏡反應(yīng)： 1 mol—CHO～2 mol Ag(注意：1 mol HCHO～4 mol Ag) (3)與新制Cu(OH)2的反應(yīng)： 1 mol—CHO～2 mol Cu(OH)2; 1 mol—COOH～mol Cu(OH)2。 (4)與鈉的反應(yīng)： 1 mol—COOH～mol H2;1 mol—OH～mol H2。 (5)與NaOH的反應(yīng)： 官能團(tuán)(1 mol) 酚羥

17、基 羧基 醇酯 酚酯 —X NaOH物質(zhì)的量 1 mol 1 mol 1 mol 2 mol 1 mol 8.【解析】(2)對二甲苯的結(jié)構(gòu)簡式為： 可以和鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng),可以和濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng),能夠燃燒,能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化成,同時(shí)也能與氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)。 (3)對二甲苯的同分異構(gòu)體有：、、。因?yàn)槠溲趸a(chǎn)物B分子中含有4個(gè)氧原子,說明其含2個(gè)—COOH,即A為或,B為或,因?yàn)锽的苯環(huán)上存在2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,所以B為鄰二苯甲酸,A為鄰二甲苯。C為醇,含乙基和正丁基,其結(jié)構(gòu)簡式為?！狢HO可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)。 (4)F是鄰二苯甲酸的同分異

18、構(gòu)體,能夠與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明含酚羥基,能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng),說明含羧基,還差1個(gè)不飽和結(jié)構(gòu),應(yīng)該為,其結(jié)構(gòu)簡式為。 答案：(1) (2)取代反應(yīng)　氧化反應(yīng)(或其他合理答案) (3)①?、谌┗? ③ (4)+NaHCO3+CO2↑+H2O 9.【解析】(1)根據(jù)題中信息,則斷開中的兩個(gè)化學(xué)鍵可確定A和B的結(jié)構(gòu),斷鍵位置為,因此A為,B為,Diels—Alder反應(yīng)屬于加成反應(yīng)。 (2)B為CH2＝CHCH＝CH2,與Cl2的1,2-加成產(chǎn)物為CH2＝CHCHCl—CH2Cl,消去HCl得到2-氯代二烯烴為CH2＝CH—CCl＝CH2,該二烯烴和丙烯酸(CH2＝CHCO

19、OH)聚合得到的聚合物為或。 (3)的屬于芳香烴的同分異構(gòu)體的同系物分子中含有1個(gè)苯環(huán)和飽和烴基,因此可選用甲苯制備苯甲醛。合成路線為 。 答案：(1)加成　 (2)或 (3) 10.【解析】(1)通過觀察可知,1個(gè)化合物Ⅰ分子中含有6個(gè)碳原子、10個(gè)氫原子、3個(gè)氧原子,分子式為C6H10O3,所以其耗氧量為6+-=7(mol)。(2)化合物Ⅱ()中含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵(可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色)和羥基(可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色)?；衔铫笈cNaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ(),結(jié)合鹵代烴的水解規(guī)律可知化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為,反應(yīng)的方程式為+NaOH+Na

20、Cl。(3)化合物 Ⅲ()在NaOH乙醇溶液中共熱發(fā)生消去反應(yīng),若生成 ,分子中除苯環(huán)外含3類氫,不合題意;若生成,分子中除苯環(huán)外含4類氫,個(gè)數(shù)比為1∶1∶1∶2,所以化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為 。(4)依據(jù)題意,CH3COOCH2CH3的同分異構(gòu)體化合物Ⅴ能夠在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ,說明化合物Ⅴ是能催化氧化生成醛的醇類,依據(jù)碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu),說明分子中含有2個(gè)羥基和一個(gè)碳碳雙鍵,即化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為,化合物Ⅵ為。(5)反應(yīng)①的反應(yīng)機(jī)理是化合物Ⅱ()中的羥基,被化合物Ⅰ中所取代,依照機(jī)理可知相當(dāng)于化合物Ⅱ,相當(dāng)于化合物Ⅰ,兩者反應(yīng)應(yīng)該得到。 答案：(1)C

21、6H10O3　7　(2)酸性高錳酸鉀(答案不唯一,合理即可) +NaOH+NaCl (3) (4)　 (5) 11.【解析】根據(jù)燃燒生成的CO2和水的質(zhì)量,可以確定碳原子的物質(zhì)的量為 0.9 mol,氫原子的物質(zhì)的量為1 mol。碳元素和氫元素的總質(zhì)量為0.9 mol× 12 g·mol-1+1 mol×1 g·mol-1=11.8 g,因此該物質(zhì)中還含有氧原子,氧原子的物質(zhì)的量為=0.3 mol。因此該有機(jī)物實(shí)驗(yàn)式為C9H10O3,該物質(zhì)相對分子質(zhì)量為166,因此分子式為C9H10O3。該物質(zhì)與NaHCO3反應(yīng)生成氣體,說明分子中含有羧基;16.6 g該物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣2.24 L,則1 mol該物質(zhì)與Na反應(yīng)生成1 mol H2,則分子中除羧基外還含有一個(gè)羥基。因此該物質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)為、、、、、共有6種。 (2)D可發(fā)生消去反應(yīng),則D可能為或。E含兩個(gè)六元環(huán),說明除苯環(huán)外還含有一個(gè)六元環(huán),則D只能為,E為。 C的水解產(chǎn)物與硝酸銀反應(yīng)生成白色沉淀,說明C中含有氯原子,反應(yīng)C→D為鹵代烴的水解過程,因此C為。A連續(xù)氧化得到C,則A為,B為。 答案：(1)C9H10O3　6　(2)① ②2+O22+2H2O ③n ④酯化(取代)反應(yīng)