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1、2.7 雙共振（雙共振（Double resonance）2.7.1 概述概述雙共振：在垂直于雙共振：在垂直于B0方向上再加上方向上再加上B2。 1H1H；13C1H：被檢測的核：被檢測的核被干擾的核被干擾的核雙共振實(shí)驗的用途：雙共振實(shí)驗的用途： 簡化譜圖；簡化譜圖； 確定一些隱藏譜線；確定一些隱藏譜線； 提高靈敏度；提高靈敏度； 確定確定J的相對符號；的相對符號； 確定化學(xué)位移；確定化學(xué)位移； 確定空間位置；確定空間位置； 對被干擾的核照射射頻場對被干擾的核照射射頻場B2時，有：時，有：22222BB 2代表被干擾的核被照射的頻譜寬度。代表被干擾的核被照射的頻譜寬度。AmXn雙共振的類型雙共
2、振的類型B2的強(qiáng)度的強(qiáng)度 實(shí)驗現(xiàn)象實(shí)驗現(xiàn)象 名稱名稱 2nJAX A核譜線簡化為一單峰核譜線簡化為一單峰 自旋去耦自旋去耦 2 JAX A核譜線部分簡化核譜線部分簡化 選擇性自旋去耦選擇性自旋去耦 2 1/T2 A核譜線分裂核譜線分裂 自旋微擾自旋微擾 2 1/T2 A核譜線強(qiáng)度變化核譜線強(qiáng)度變化 廣義廣義NOE2.7.2 自旋去耦（自旋去耦（Spin decoupling）定性解釋定性解釋AX：若：若A被照射發(fā)生共振的同時（該照射頻率記為被照射發(fā)生共振的同時（該照射頻率記為 A），），以強(qiáng)的功率照射以強(qiáng)的功率照射X（該照射頻率記為（該照射頻率記為 X），引起），引起X核發(fā)生共核發(fā)生共振并飽和
3、，振并飽和，X核在核在 和和 能級間快速躍遷（能級間快速躍遷（X譜線消失），譜線消失），結(jié)果結(jié)果A核區(qū)分不清核區(qū)分不清X核的狀態(tài)，而只看到其平均值，即在核的狀態(tài)，而只看到其平均值，即在A核處產(chǎn)生的附加磁場（在核處產(chǎn)生的附加磁場（在NMR時標(biāo)下）平均為零。因此時標(biāo)下）平均為零。因此A和和X核之間的耦合作用消失，核之間的耦合作用消失，A的譜線合并成單線。的譜線合并成單線。自旋去耦的主要用途：確定耦合關(guān)系；自旋去耦的主要用途：確定耦合關(guān)系； 簡化譜圖；簡化譜圖； 確定隱藏譜線的化學(xué)位移；確定隱藏譜線的化學(xué)位移； 去掉核四級矩效應(yīng)。去掉核四級矩效應(yīng)。2.7.3 核核Overhauser效應(yīng)（效應(yīng)（Nu
4、clear Overhauser Effect）Albert W. Overhauser (1926)NOE: 若對分子中空間相距較近的兩核（若對分子中空間相距較近的兩核（ NH SH一般，觀測到的是活潑氫的平均化學(xué)位移值，可通過加一般，觀測到的是活潑氫的平均化學(xué)位移值，可通過加入入D2O確認(rèn)。確認(rèn)。1）OH：一般是一個銳峰；：一般是一個銳峰； 有些情況下可觀測到裂分或多個峰。有些情況下可觀測到裂分或多個峰。2）NH：一般是一個較鈍的峰，觀測不到：一般是一個較鈍的峰，觀測不到N的耦合裂分。的耦合裂分。2.9 核磁共振氫譜的解析核磁共振氫譜的解析解析步驟：解析步驟：1）區(qū)分出雜質(zhì)峰、溶劑峰、旋轉(zhuǎn)
5、邊帶、）區(qū)分出雜質(zhì)峰、溶劑峰、旋轉(zhuǎn)邊帶、13C衛(wèi)星峰等；衛(wèi)星峰等；12z2yx2N32X2H1C2N2X2H1CX: 鹵素原子；三價氮鹵素原子；三價氮X: 鹵素原子；五價氮鹵素原子；五價氮IyIInIIIzIVx：I、II、III、IV分分別代表處別代表處1,2,3,4價原子價原子不飽和度大于不飽和度大于4時，應(yīng)考慮含苯環(huán)（三個雙鍵和一個環(huán)）。時，應(yīng)考慮含苯環(huán)（三個雙鍵和一個環(huán)）。2）計算不飽和度（）計算不飽和度（unsaturation number)3）確定譜圖中各峰組所對應(yīng)的氫原子數(shù)目，對氫原子）確定譜圖中各峰組所對應(yīng)的氫原子數(shù)目，對氫原子進(jìn)行分配；進(jìn)行分配；4）分子對稱性的考慮；）分子
6、對稱性的考慮；5）對每個峰組的峰形、）對每個峰組的峰形、 、J都進(jìn)行分析；都進(jìn)行分析；6）組合可能的結(jié)構(gòu)式；）組合可能的結(jié)構(gòu)式；7）對推出的結(jié)構(gòu)進(jìn)行指認(rèn)。）對推出的結(jié)構(gòu)進(jìn)行指認(rèn)。HaJabJacJad(e)Jbd(e)HbJabJbcHcJacJbcJcd(e)Hd(e)Jad(e)Jb(c)d(e)deHhJhfJhgJhiJhjHf or HgJfgJhf or JhgHi or HjJijJhi or JhjC8H7OCl (CDCl3, 25C, 60MHz)CCH3O7.822.527.383J= 81H chemical shifts (ppm) and coupling constants (Hz)ClC5H6O (CDCl3, 25C, 60MHz)
有機(jī)化合物譜圖解析 第2章2
