《氮族元素》常見(jiàn)命題陷阱專(zhuān)題
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1、《氮族元素》常見(jiàn)命題陷阱專(zhuān)題 一、2NO2N2O4 由于此可逆反應(yīng)的發(fā)生,通常實(shí)驗(yàn)測(cè)得的NO2的相對(duì)分子質(zhì)量應(yīng)大于46;相同條件下,體積比相同物質(zhì)的量的氣體體積要小等等。因此在涉及到NO2或N2O4有關(guān)計(jì)算中,一般要考慮該可逆反應(yīng)2NO2N2O4的存在對(duì)氣體物質(zhì)的量、體積、密度、壓強(qiáng)、相對(duì)分子質(zhì)量等有關(guān)量的影響。 【例題1】右圖為裝有活塞的密閉容器,內(nèi)盛22.4mL一氧化氮。若通入11.2mL氧氣(氣體體積均在標(biāo)準(zhǔn)狀況下測(cè)定),保持溫度、壓強(qiáng)不變,則容器中氣體的密度 A.等于1.369g/L B.等于2.045g/L C.在1.369g/L和2.0
2、45g/L之間 D.大于2.045g/L 錯(cuò)解分析:忽視了2NO+O2=NO2的反應(yīng),就會(huì)錯(cuò)選A,忽視了2NO2N2O4的反應(yīng),就會(huì)錯(cuò)選B。 解題思路:依據(jù)2NO+O2=NO2,NO和O2恰好反應(yīng)生成NO2。若只有NO2生成,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下密度ρ==2.054g/L,但在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,存在下列反應(yīng):2NO2N2O4,由ρ=,m一定,但V減小,故密度大于2.045g/L。 能力訓(xùn)練 二、酸性條件下NO3-的強(qiáng)氧化性 我們都知道,硝酸具有強(qiáng)氧化性,也可以說(shuō)NO3-在酸性溶液中具有強(qiáng)氧化性。此知識(shí)雖不難,但因?yàn)樵诿}時(shí)增加了隱含性,因此在解題時(shí)常因忽視了NO3-在酸性溶液中具有強(qiáng)氧化
3、性而不小心落入陷阱。 【例題1】在pH=1的溶液中,不能大量共存的離子組是 A.Al3+、Ag+、Cl-、NO3- B.Mg2+、NH4+、NO3-、SO42- C.Na+、K+、I-、NO3- D.Zn2+、Na+、NO3-、SO42- 解題思路:由于A組中Ag++Cl-=AgCl↓,所以A是答案之一;考慮到在pH=1的情況下,NO3-有強(qiáng)氧化性,可把C組中的I-氧化,所以C也是答案,這往往易被漏掉。 【變式】某無(wú)色濃的強(qiáng)酸性溶液,可與金屬鎂反應(yīng)放出H2,則該溶液中一定含有Cu2+、Ba2+、H+、Ag+、SO42-、SO32-、HCO3-、OH-、NO3
4、-等離子中的哪些? 錯(cuò)解分析:忽視了NO3-在酸性溶液中具有強(qiáng)氧化性。 解題思路:由“無(wú)色”可排除Cu2+,由“強(qiáng)酸性”可排除SO32-、HCO3-、OH-,由“放出H2”可排除NO3-,因?yàn)镠NO3與Mg反應(yīng)不產(chǎn)生H2。顯然,陰離子只有SO42-,既然有SO42-,則不能有Ba2+,所以陽(yáng)離子只能是H+。即該溶液中含有H+和SO42-。 能力訓(xùn)練 1、(04-江蘇化學(xué)-12)溶液中存在較多的H+、SO42—、NO3—,則該溶液中還可能大量存在的離子組是D A.Al3+、CH3C00—、Cl— B.Mg2+、Ba2+、Br— C.Mg2+、Cl—、I— D.Na+、NH4+、
5、Cl— 2、向稀硫酸中加入銅粉不發(fā)生反應(yīng)。若再加入某種鹽,則銅粉可以逐漸溶解。符合此條件的鹽是AD A.NaNO3 B.KCl C.ZnSO4 D.Fe2(SO4)3 3、往淺綠色的Fe(NO3)2溶液中,逐漸加入稀鹽酸時(shí)溶液的顏色變化是 A.變綠 B.加深 C.不變 D.變棕黃色 4、(98全國(guó)14)將鐵屑溶于過(guò)量鹽酸后,再加入下列物質(zhì),會(huì)有三價(jià)鐵生成的是BC A.硫酸 B.氯水 C.硝酸鋅 D.氯化銅 5、向KNO3溶液中滴加少量濃鹽酸,然后分成等量的三份,第一份滴入淀粉碘化鉀溶液,溶液將變成 色;第二份加入小銅片,
6、反應(yīng)的離子方程式為 ;第三份滴加入少量的AgNO3溶液,將看到有 生成。 6、某溶液100mL,其中含硫酸0.03mol,硝酸0.04mol,若在該溶液中投入1.92g銅粉微熱,反應(yīng)后放出一氧化氮?dú)怏w約為A A.0.02mol B.0.01mol C.0.015mol D.無(wú)法計(jì)算 7、鐵和銅的混合物中加入不足量的硝酸,反應(yīng)后剩余金屬m1g;再向其中加入一定量的稀硫酸,充分振蕩后,剩余金屬m2g,則m1、m2之間的關(guān)系是A A.m1一定大于m2 B.m1可能等于m2 C.m1一定等于m2 D.m1可能大于m2 8、有一硫酸
7、和硝酸的混合溶液,取出20mL,加入足量BaCl2溶液,經(jīng)過(guò)濾、洗滌、烘干后得沉淀9.32g;濾液與4mol/L的苛性鈉溶液35mL恰好完全中和。試求: ⑴原混合溶液中硫酸和硝酸的物質(zhì)的量濃度。 ⑵另取20mL原溶液,加入3.2g銅粉共熱,生成氣體一氧化氮的體積。(標(biāo)況) 9、ag鐵粉放入含bmolHNO3的濃硝酸中,加熱充分反應(yīng)后,再加入稀硫酸,鐵粉恰好完全溶解,經(jīng)測(cè)定溶液中只含F(xiàn)e3+(一種金屬離子)和SO42-(一種酸根離子)。 ⑴寫(xiě)出反應(yīng)開(kāi)始時(shí)溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式。
8、 。 ⑵寫(xiě)出加入硫酸后,所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。 。 ⑶當(dāng)a:b=160:3時(shí),求硝酸的還原產(chǎn)物和的物質(zhì)的量比。寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程。 三、金屬(如銅)與一定量的濃HNO3反應(yīng) 硝酸具有強(qiáng)氧化性,幾乎能與所有的金屬發(fā)生氧化還原反應(yīng)。銅與濃硝酸反應(yīng)生成NO2,與稀硝酸反應(yīng)生成NO。但銅與一定量的濃硝酸反應(yīng)就隱含了一定條件(銅與一定量的濃HNO3反應(yīng),開(kāi)始生成氣體的是NO2,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物的濃度不斷減小,生成氣體變?yōu)镹O,最終得到的氣體為NO2
9、和NO組成的混合氣體),因此學(xué)生在解題時(shí)常因忽視了Cu與稀HNO3的反應(yīng)而不小心落入陷阱。 另外像這種濃度不同產(chǎn)物也就不同的情況在中學(xué)還有幾種:①過(guò)量活潑金屬(如Zn)與少量濃H2SO4的反應(yīng),開(kāi)始生成氣體的是SO2,后來(lái)生成氣體的是H2。②過(guò)量Cu與少量濃H2SO4的反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃H2SO4變成稀H2SO4,Cu與稀H2SO4不再發(fā)生反應(yīng)。再如過(guò)量MnO2與少量濃鹽酸的反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃鹽酸變成稀鹽酸,不再與MnO2發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 【例題1】38.4g銅跟適量濃硝酸反應(yīng),銅全部作用后,共收集到氣體22.4L(標(biāo)況),求: ⑴反應(yīng)消耗硝酸的物質(zhì)的量; ⑵還原產(chǎn)物NO
10、2和NO的物質(zhì)的量之比; ⑶Cu與HNO3恰好完全反應(yīng),二者皆無(wú)剩余,欲求開(kāi)始生成NO時(shí)HNO3溶液的濃度,還缺少的條件是_______________________________(用必要的文字和字母b表示),開(kāi)始生成NO時(shí)HNO3溶液的濃度為_(kāi)__________________________(請(qǐng)寫(xiě)最后結(jié)果)。 解題思路:隨著反應(yīng)的進(jìn)行,硝酸的濃度逐漸變小,產(chǎn)生的氣體可能是純凈的NO2,也可能是NO2和NO的混合物。 n(Cu)=38.4g/64.0gmol-1=0.6mol n(氣體)=22.4L/22.4Lmol-1=1.0mol 這樣,發(fā)生的反應(yīng)可能是下列①一個(gè),也可能
11、是①②兩個(gè): ①Cu + 4HNO3(濃) == Cu(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O ②3Cu + 8HNO3(稀) == 3Cu(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O 于是,本題第一問(wèn)就有多種解法。 方法一(極值法): ⑴若產(chǎn)生的氣體全部是NO2,由化學(xué)方程式①得: n(HNO3)=4n(Cu)=0.6mol4=2.4mol n(NO2)=2n(Cu)=0.6mol2=1.2mol V(NO2)=1.2mol22.4Lmol-1=26.9L>22.4L 可見(jiàn),氣體不全是NO2。 若產(chǎn)生的氣體全部是NO,由化學(xué)方程式②得: n(HNO3)=8/3n(Cu)=
12、0.6mol(8/3)=1.6mol n(NO)=2/3n(Cu)=0.6mol(2/3)=0.4mol V(NO2)=0.4mol22.4Lmol-1=8.96L<22.4L 所以氣體是NO2和NO的混合物。 設(shè)生成的NO2為xmol,NO為ymol,則 Cu + 4HNO3(濃) == Cu(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O x/2 2x x 3Cu + 8HNO3(稀) == 3Cu(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O 3y/2 4y y 解得 所以反應(yīng)消耗n
13、(HNO3)=2x+4y=20.9mol+40.1mol=2.2mol ⑵n(NO2):n(NO)=0.9mol:0.1mol=9:1 ⑶由上面可知: n(NO2)=0.9mol,n(NO)=0.1mol 生成NO時(shí)消耗HNO3的物質(zhì)的量可以求出: 8HNO3 (稀)------2NO↑ 8 2 n(HNO3) 0.1mol n(HNO3)=0.4mol 欲求0.4molHNO3的濃度,須知HNO3溶液的體積-----b: c(HNO3)=0.4mol/b 答案:⑴2.2mol ⑵9:1 ⑶開(kāi)始生成NO時(shí)HNO3溶液的體積b
14、0.4mol/b 方法二(守恒法): ⑴根據(jù)反應(yīng)前后N原子守恒和Cu原子守恒得: n(HNO3)=n(Cu(NO3)2)2+n(NO2)+n(NO) (N原子守恒) =n(Cu)2+n(NO2)+n(NO) (Cu原子守恒) =0.6mol2+1.0mol =2.2mol ⑵設(shè)生成的NO2為xmol,NO為ymol,則 解得 所以n(NO2):n(NO)=0.9mol:0.1mol=9:1 ⑶與方法一相同。 方法三(寫(xiě)總化學(xué)方程式法): ⑴設(shè)生成NO2的物質(zhì)的量為x,則題設(shè)條件下的總
15、化學(xué)反應(yīng)為: 0.6Cu + 2.2HNO3 == 0.6Cu(NO3)2 + xNO2↑ + (1-x)NO↑ + 1.1H2O 先寫(xiě)出反應(yīng)物和生成物以及Cu、NO2和NO的化學(xué)計(jì)量數(shù),再根據(jù)Cu原子守恒和N原子守恒得出Cu(NO3)2和HNO3的化學(xué)計(jì)量數(shù),H2O的化學(xué)計(jì)量數(shù)可根據(jù)H原子守恒而得出(因與結(jié)果無(wú)關(guān)也可不算出)。根據(jù)方程式可知,參與反應(yīng)的HNO3物質(zhì)的量為2.2mol。 ⑵根據(jù)O原子守恒得: 2.23=0.632+2x+(1-x)+1.1 解得x=0.9 所以n(NO2):n(NO)=0.9mol:(1-0.1)mol=9:1 ⑶與方法一相同。 方法四(平均分子式
16、法): ⑴設(shè)HNO3還原產(chǎn)物的平均分子式為NOx,則: n(Cu):n(NOx)=0.6mol:1.0mol=3:5 Cu和HNO3的總反應(yīng)方程式為: 3Cu + 11HNO3 == 3Cu(NO3)2 + 5NOx↑ + 5.5H2O 先寫(xiě)出反應(yīng)物和生成物以及Cu、NOx的化學(xué)計(jì)量數(shù)3和5,再根據(jù)Cu原子守恒和N原子守恒分別得出Cu(NO3)2、HNO3和H2O的化學(xué)計(jì)量數(shù)3、11和5.5,則: n(HNO3)=11/3n(Cu)=0.6mol(11/3)=2.2mol ⑵根據(jù)O原子守恒得:33=18+5x+5.5 x=1.9 即NOx為NO1.9。用十字交叉法: N
17、O2:2 0.9 1.9 NO:1 0.1 n(NO2):n(NO)=9:1 ⑶與方法一相同。 答案:⑴2.2mol ⑵9:1 ⑶開(kāi)始生成NO時(shí)HNO3溶液的體積b 0.4mol/b 【例題2】(04-天津理綜-29)將32.64g銅與140mL一定濃度的硝酸反應(yīng),銅完全溶解產(chǎn)生的NO和NO2混合氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為11.2L。請(qǐng)回答: ⑴NO的體積為 L,NO2的體積為 L。 ⑵待產(chǎn)生的氣體全部釋放后,向溶液加入VmLamol/L的NaOH溶液,恰好使溶液中的Cu2+全部轉(zhuǎn)
18、化成沉淀,則原硝酸溶液的濃度為 mol/L。 ⑶欲使銅與硝酸反應(yīng)生成的氣體在NaOH溶液中全部轉(zhuǎn)化為NaNO3,至少需要30%的雙氧水 g。 解題思路:本題主要應(yīng)用反應(yīng)過(guò)程中電子守恒和元素守恒來(lái)解決。 ⑴V(NO)+ V(NO2)=11.2L ① 3+1=2(電子守恒) ② ①②解得:V(NO)=5.8L V(NO2)=5.4L ⑵分析但元素的守恒:N最終以NO、NO2混合氣體及NaNO3形式存在。 因此,c(HNO3)== ⑶依據(jù)電子守恒:NO、NO2混合氣體被H2
19、O2氧化為NO3-的過(guò)程中,NO、NO2失去電子數(shù)等于H2O2(O由-1價(jià)變?yōu)?2價(jià))得到電子數(shù)。由此列出: 3+1=2 可得:m(H2O2)=57.8g 答案:⑴5.8 5.4 ⑵ ⑶57.8 能力訓(xùn)練 1、向50ml 18molL-1H2SO4溶液中加入足量的銅片并加熱,充分反應(yīng)后,被還原H2SO4的物質(zhì)的量A A.小于0.45mol B.等于0.45mol C.在0.45mol和0.9mol之間 D.大于0.9mol 2、在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,將1.92g銅粉投入一定量濃硝酸中,隨著銅粉的溶解,反應(yīng)生成的氣體顏色逐漸變淺,當(dāng)銅粉完全溶解后共收集到由NO2和NO組成
20、的混合氣體1.12L,則混合氣體中NO的體積為A A.112mL B. 1008mL C. 224mL D. 448mL 3、6.4g銅與8mol/L硝酸60mL充分反應(yīng)后,硝酸的還原產(chǎn)物有NO、NO2,反應(yīng)后溶液中所含H+為n mol,此時(shí)溶液中所含NO3-的物質(zhì)的量為C A.0.28mol B. 0.31mol C. (n+0.2)mol D. (n+0.4)mol 4、1.92g銅粉投入一定量的濃硝酸中,銅粉完全溶解,生成的氣體顏色越來(lái)越淺,共收集到標(biāo)準(zhǔn)狀況下672mL氣體,將盛有此氣體的容器倒扣在水槽中,通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下一定體積的O2,恰好
21、使氣體完全溶于水,則通入O2的體積為C A.168mL B. 224mL C. 336mL D. 504mL 5、14.0g銅銀合金與足量某濃度的硝酸反應(yīng),將放出的氣體與1.12L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氧氣混合,通入水中恰好完全吸收,則合金中銅的質(zhì)量為C A.9.6g B.6.4g C.3.2g D.1.6g 6、(02-上?;瘜W(xué)-22)0.03mol銅完全溶于硝酸,產(chǎn)生氮的氧化物NO、NO2、N2O4混合氣體共0.05mol。該混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量可能是BC A.30 B.46 C.50 D.66 7、使一定量Zn與100m
22、l 18.5molL-1濃H2SO4充分反應(yīng),Zn完全溶解,同時(shí)生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體33.6L。將反應(yīng)后溶液稀釋?zhuān)瑴y(cè)得其PH=1.0。求: ⑴生成氣體的成分及體積(假設(shè)濃H2SO4與Zn反應(yīng)還原產(chǎn)物只生成SO2); ⑵Zn的質(zhì)量; ⑶開(kāi)始生成H2時(shí)H2SO4的濃度(假設(shè)溶液體積無(wú)變化)。 8、(94-上海-40)為了測(cè)定某銅銀合金的成份,將30.0g合金溶于80ml13.5mol/L的濃硝酸中,待合金完全溶解后,收集到氣體6.72L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),并測(cè)得溶液PH=0。假設(shè)反應(yīng)后溶液的體積仍為80ml,試計(jì)算: ⑴被還原的硝酸的物質(zhì)的量。 ⑵合金中銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 9、將8.6g的銅銀合
23、金完全溶于濃HNO3,若反應(yīng)中HNO3的還原產(chǎn)物只有NO2和N2O4,且它們的體積均為1.12L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),則該銅銀合金中銅和銀的質(zhì)量分別為多少? 參考答案 一、 二、1、D 2、AD 3、D 4、BC 5、解析:酸性條件下NO3-具有強(qiáng)氧化性,能將I-氧化成I2,能將Cu氧化成,并產(chǎn)生NO氣體,溶液中的Cl-和Ag+作用生成白色AgCl沉淀。 答案:藍(lán);3Cu + 8H++ 2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O;白色沉淀。 6、解析:對(duì)于本題分析,有不少同學(xué)可能認(rèn)為1.92gCu(即0.03mol)與0.04mol硝酸反應(yīng),Cu過(guò)量,按不足量HN
24、O3計(jì)算,應(yīng)生成NO氣體0.01mol,選B。這是一種錯(cuò)誤的想法,忽視了生成的Cu(NO3)2、H2SO4和剩余的Cu之間還可以繼續(xù)反應(yīng)生成NO氣體0.01mol。因此正確選項(xiàng)是A。當(dāng)然這樣分步推算啰嗦而易出錯(cuò),我們應(yīng)從整體出發(fā),分析實(shí)際參與反應(yīng)的微粒(考慮到離子),混合酸中含有的微粒是H+、NO3-、SO42-、,當(dāng)投入Cu時(shí),3Cu + 8H++ 2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O,求出Cu、H+、NO3-的物質(zhì)的量,按不足量的微粒計(jì)算,求出生成的NO氣體。 答案:A 7、解析:題目中已指出HNO3不足量,反應(yīng)后剩余金屬,可知Cu或Cu和Fe的混合物有剩余,到此,有同學(xué)就會(huì)認(rèn)為
25、,再向其中加入稀硫酸時(shí),剩余金屬能不能繼續(xù)溶解就該分兩種情況:①只余Cu,則不能溶解;②Cu和Fe均剩余,則Fe會(huì)溶解,這樣就會(huì)達(dá)到答案m2≤m1,即BD。事實(shí)上這是錯(cuò)誤的想法,忽視了HNO3在與金屬作用時(shí)表現(xiàn)得兩個(gè)性質(zhì):氧化性和酸性,在表現(xiàn)酸性時(shí),只消耗H+而未消耗NO3-,所以再補(bǔ)充進(jìn)去H+時(shí),溶液中相當(dāng)于又有HNO3,無(wú)論是只余Cu還是余Cu和Fe的混合物,金屬都會(huì)繼續(xù)溶解,即m1一定大于m2,選A。 答案:A 8、解析:⑴設(shè)原混合溶液中含硫酸和硝酸的物質(zhì)的量分別為x、y,則 解得 所以,C(H2SO4)==2mol/L C(HNO3)==3mol/L ⑵由題意知
26、,n(Cu)= =0.05mol,n(H+)=0.14mol,n(NO3-)=0.06mol,故由3Cu + 8H++ 2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O可得,Cu為不足量,生成的NO氣體的體積為 V(NO)=0.05mol22.4L/mol=0.75L 9、答案:⑴Fe+4 HNO3(濃) Fe(NO3)2+2NO2↑+2 H2O ⑵Fe+ 4H+ + NO3- = Fe3++ NO↑+2 H2O 3Fe2++ 4H+ + NO3- = 3Fe3++ NO↑+2 H2O ⑶1:13 三、1、A 2、解析:利用電子守恒可得: 2=n(NO)3+n(
27、NO2)1 n(NO)+n(NO2)= 解得n(NO)=0.005mol 答案:A 3、解析:反應(yīng)后溶液中的溶質(zhì)為Cu(NO3)2和HNO3,所以 n(NO3-)=2 n(Cu2+)+ n(H+)=2+n mol= (n+0.2)mol 答案:C 4、解析:此題中由電子守恒可知:Cu失去電子生成672mL氣體,而這些氣體由失去電子被O2,即Cu與O2遵循電子守恒: 2=4,解得V=0.336L,C項(xiàng)正確。 答案:C 5、C 6、BC 7、⑴生成SO26.7L,生成H226.9L;⑵97.5g;⑶12.5molL-1。 8、解析:⑴6.72L氣體是NO和N
28、O2的混合氣體,在這一氧化還原反應(yīng)中,被還原的HNO3的物質(zhì)的量=0.3mol ⑵反應(yīng)后PH=0,余下的HNO3為1mol/L,參加反應(yīng)的HNO3的物質(zhì)的量13.50.08-10.08=1mol 解一:設(shè)合金中的Ag為xg,AgNO3為mol,Cu為(30-x)g,Cu(NO3)2為mol根據(jù)NO3-守恒得:+2=1-0.3 x=10.8g 銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%=36% 解二:設(shè)合金中的Ag為xmol,Cu為ymol 解得 銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%=36% 9、解析:此題由電子守恒和總質(zhì)量可以進(jìn)行計(jì)算,用物質(zhì)的量列方程較方便。 設(shè)合金中Cu為xmol,Ag為ymol,則 解得 所以m(Cu)=0.05mol64g/mol=3.2g m(Ag)=0.05mol108g/mol=5.4g或m(Ag)=8.6g-3.2g=5.4g 8
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