《高考化學一輪復習 第29講 有機合成與推斷課件》由會員分享，可在線閱讀，更多相關《高考化學一輪復習 第29講 有機合成與推斷課件（111頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。
1、第29講 有機合成與推斷考綱定位1. 舉例說明烴類物質在有機合成和有機化工中的重要作用。2了解鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的組成和結構特點以及它們的相互聯(lián)系。一、有機合成基本要求 (1)原理正確、原料_；(2)途徑簡捷、便于_；(3)條件適宜、易于_。二、有機合成原理1官能團的引入(1)引入 CC _等與 H2 加成。(2)引入 C=C 或 CC：_的消去。價廉操作分離C=C 或 CC鹵代烴或醇類(3)苯環(huán)上引入官能團。(4)引入X：在飽和碳原子上_取代；不飽和碳原子上_加成；醇羥基_取代。(5)引入OH：_水解；_加氫還原；_與 H2O 加成。 與 X2(光照)與 X2 或 HX
2、與 HX鹵代烴醛或酮C=C(6)引入CHO 或酮：_的催化氧化；_與 H2O 加成。(7)引入COOH：_氧化；_水化；_水解。(8)引入COOR：醇酯由_酯化；酚酯由_取代。(9) 引入高分子：_ 的單體加聚；酚與醛_、二元羧酸與二元醇(或羥基酸)酯化_、二元羧酸與二元胺(或氨基酸)酰胺化_。醇CC醛基CN羧酸酯醇與羧酸酚與羧酸酐含 C=C縮聚縮聚縮聚2官能團的消除濃硫酸 170加成反應CH3CH3消去或氧化反應CH2=CH2H2O2CH3CHO2H2O加成或氧化反應2CH3COOHCH3CH2OH水解反應CH3COOHC2H5OH3官能團的衍變根據(jù)合成需要(題目信息中會明示某些衍變途徑)，
3、可以進行有機物官能團的衍變，使中間產物向目標產物遞進，常見的方式有三種類型。(1)利用官能團的衍生關系進行衍變：如伯醇醛羧酸酯。 消去H2O水解CH2=CH2XCH2CH2XHOCH2CH2OH與X2加成 1,2二氯環(huán)己烷1,2,3,4四氯環(huán)己烷(3)官能團位置的改變，通過某種手段，改變官能團的位置。CH3CH=CH2CH3CHClCH3CH3CH=CH2CH3CHClCH3CH3CHOHCH34有機合成中碳鏈的增減 (1)碳鏈的增長：如_；_；_；鹵代烴的取代反應等。有機合成題中碳鏈的增長，一般會以信息形式給出，常見方式為有機物與 HCN 反應以及不飽和化合物間的加成、聚合等。(2)碳鏈的縮
4、短：酯類、蛋白質、二糖和多糖的_；_；_等。酯化反應加聚反應縮聚反應水解石油的裂化和裂解不飽和碳碳鍵的氧化反應三、根據(jù)有機物的化學性質推斷發(fā)生基本有機反應類型基本反應類型實例取代反應_的光鹵代；苯及其同系物的鹵代、硝化反應；醇的鹵化反應；_與溴水反應；酯化反應；鹵代烴、酯類、二糖、多糖、蛋白質的_加成反應碳碳雙鍵、碳碳三鍵與_、鹵素單質、鹵化氫、水等的反應；苯環(huán)與_的反應；醛基與_反應消去反應鹵代烴在_、加熱條件下的反應；醇在濃硫酸作用下的反應(注意不是所有的醇都能發(fā)生消去反應)氧化反應所有有機物的燃燒反應；含碳碳雙鍵和碳碳三鍵的物質、醇、醛、酚類、苯的同系物等與_的反應；醇的催化氧化；醛基與
5、_的反應烷烴酚類水解氫氣氫氣氫氣氫氧化鈉的乙醇溶液酸性高錳酸鉀溶液新制氫氧化銅懸濁液新制銀氨溶液、考點1 有機化合物結構的測定有機化合物結構測定的核心工作是確定其分子式、官能團及官能團的位置。1元素組成及其質量分數(shù)的確定有機化合物的常見元素有 C、H、O、N、X(鹵素)等元素，一般采用燃燒或加熱方式，測定產物的性質和量的大小，然后確定元素的組成和元素的質量分數(shù)。元素測定測定方法質量分數(shù)的測定碳元素燃燒分析法(氧氣氣流中)用堿液吸收，測堿液的增重氫元素用吸水劑(如濃硫酸)吸收，測增重氮元素二氧化碳氣流中與CuO氧化燃燒用KOH溶液吸收二氧化碳，測氮氣體積鹵素與NaOH溶液共熱、硝酸酸化、加AgN
6、O3溶液水解后測鹵化銀的沉淀質量，根據(jù)該質量計算樣品中鹵素的質量分數(shù)氧元素通過測定C、H、N、X等元素的質量分數(shù)后，其和小于100%，其差值就是氧元素的質量分數(shù)2.分子式的確定確定有機物分子式的常見條件有：燃燒產物和燃燒化學方程式；元素的質量分數(shù)和相對分子質量等求得分子式。3有機化合物結構式的確定可以根據(jù)有機化合物的化學性質或結構特點來確定其結構式；也可以通過現(xiàn)代儀器分析方法來測得有機化合物的結構。官能團C=CC=O脂環(huán)CC苯環(huán)CN不飽和度1112424計算有機化合物不飽和度：計算公式為：n(H)為氫原子數(shù)。在計算不飽和度時，要注意有機物分子中若含有鹵素原子時，可將其視為氫原子；若含有氧原子時
7、，可不考慮；若含有氮原子時，就在氫原子數(shù)中減去氮原子數(shù)。幾種常見的官能團的不飽和度如下表：5.測定有機物的相對分子質量的方法根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程測定相對分子質量。理想氣體狀態(tài)方程：pVnRT，式中 p 為壓強、V 為樣品蒸氣氣體、n 為樣品物質的量、R 為克拉伯龍常數(shù)(R8.314 Pam3mol1K1)、T為開氏溫度，式中的 nm/M，所以測定樣品相對分子質量為：MmRT/pV。用質譜儀測定有機化合物的相對分子質量。質譜圖中最右邊的分子離子峰對應的質荷比表示其相對分子質量。6官能團確定有機合成主要圍繞著官能團的性質及變化，有機推斷也主要圍繞官能團進行，所以掌握官能團的性質是復習該部分的關鍵。
8、(1)鑒別和確定有機化合物官能團的常用試劑。酸性高錳酸鉀溶液主要用來鑒別和確定不飽和鍵(包括碳碳雙鍵和碳碳三鍵)和有側鏈烴基的芳香烴(跟苯環(huán)相連的碳原子上必須有氫原子)，現(xiàn)象是紫色褪去。溴的四氯化碳溶液(或溴水)主要用來檢驗不飽和鍵的存在，現(xiàn)象是橙黃色(或紅棕色)褪去。濃溴水用于檢驗酚羥基，現(xiàn)象是產生白色沉淀。氯化鐵溶液主要用來檢驗酚羥基的存在，現(xiàn)象是溶液中顯示特殊的紫色(顯色反應)。銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液用來檢驗醛基的存在。碳酸氫鈉溶液用來檢驗羧基的存在。硝酸銀溶液用來檢驗鹵代烴中含有的鹵素原子的種類。(2)根據(jù)性質確定官能團。（續(xù)表）(3)根據(jù)有機反應特殊條件確定官能團。反應條件可
9、能官能團濃硫酸醇的消去(醇羥基)；酯化反應(含有羥基、羧基)稀硫酸酯的水解(含有酯基)；二糖、多糖的水解NaOH水溶液鹵代烴的水解；酯的水解NaOH醇溶液鹵代烴消去(HX)H2、催化劑加成(碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、苯環(huán))O2/Cu、加熱醇羥基的氧化(CH2OH等)Cl2(Br2)/Fe苯環(huán)Cl2(Br2)/光照烷烴或苯環(huán)側鏈上烷烴基(4)根據(jù)特征現(xiàn)象確定官能團。7.幾種重要的數(shù)據(jù)關系(1)不飽和鍵數(shù)目的確定。一分子有機物加成一分子 H2(或 Br2)含有一個雙鍵。一分子有機物加成兩分子 H2(或 Br2)含有一個三鍵或兩個雙鍵。一分子有機物加成三分子 H2 含有三個雙鍵或一個苯環(huán)。一個環(huán)相當
10、于一個雙鍵。(2)符合一定碳氫比(物質的量比)的有機物。C H1 1 的有乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等。C H1 2 的有甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖、單烯烴等。C H1 4 的有甲烷、甲醇、尿素等。(3)式量相同的有機物和無機物(常見物質)。 式量為28的有：C2H4、N2、CO。式量為30的有：C2H6、NO、HCHO。式量為44的有：C3H8、CH3CHO、CO2、 N2O。 式量為46的有：C2H5OH、HCOOH、NO2。 式量為60的有：C3H7OH、CH3COOH、 HCOOCH3、SiO2。 式量為74的有：C4H9OH、C2H5COOH、 C2H5OC2H5、Ca(OH)2
11、、HCOOC2H5、CH3COOCH3。 式量為100的有：H2C=CHCH2COOCH3、Mg3N2、CaCO3、KHCO3。 式量為120的有：C9H12(丙苯或三甲苯或甲乙苯)、MgSO4、NaHSO4、KHSO3、CaSO3、NaH2PO4、MgHPO4、FeS2。 式量為128的有：C9H20(壬烷)、C10H8(萘)。 【例 1】(2012 年浙江高考)化合物A(C12H16O3)經(jīng)堿性水解、酸化后得到 B 和 C(C8H8O2)。C 的核磁共振氫譜表明含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有 2 種氫原子。B 經(jīng)過下列反應后得到 G，G 由碳、氫、氧三種元素組成，相對分子質量為 172，元素分析表明
12、，含碳 55.8 %，含氫 7.0 %，核磁共振氫譜顯示只有一個峰。請回答下列問題：(1)寫出 G 的分子式：_。(2)寫出 A 的結構簡式：_。(3)寫出 FG 反應的化學方程式：_，該反應屬于_(填反應類型)。(4)寫出滿足下列條件的 C 的所有同分異構體：_。是苯的對位二取代化合物；能與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應；不考慮烯醇()結構。(5)在 G 的粗產物中，經(jīng)檢測含有聚合物雜質。寫出聚合物雜質可能的結構簡式(僅要求寫出 1 種)：_。 解析：(1)由G的相對分子質量為172，元素分析表明，含碳55.8 %，含氫7.0 %，可知G分子中含C、H、O的原子個數(shù)分別為： C：(17255
13、.8 %)/128；H：(1727.0 %)/112 ；O：(1729612)/164；所以，G的分子式：C8H12O4。 (2)由題給的信息：化合物A(C12H16O3)經(jīng)堿性水解、酸化后得到B和C(C8H8O2)，可知A為酯，水解后生成醇和羧酸。據(jù)C(C8H8O2)的核磁共振氫譜表明含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有2種氫原子，可推出C為 ，則B為醇(C4H9OH)。又據(jù)B經(jīng)過下列反應后得到G。譜顯示只有一個峰?？赏浦狦的結構簡式為：答案：(1)C8H12O4 【例2】(2013年山東高考)聚酰胺66常用于生產帳篷、漁網(wǎng)、降落傘及彈力絲襪等織物，可利用下列路線合成：RCH2NH2(1)能與銀氨溶液反應的
14、B的同分異構體的結構簡式為_。(2)D的結構簡式為_，的反應類型為_。(3)為檢驗D中的官能團，所用試劑包括NaOH水溶液及_。(4)由F和G生成H的反應方程式為：_ _。答案：(1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO(2)CH2ClCH2CH2CH2Cl取代反應(3)HNO3、AgNO3(4)nHOOC(CH2)4COOHnNH2(CH2)6NH2催化劑(2n1)H2O考點2 有機合成的常規(guī)方法1官能團的引入(1)C=C 的形成： 一元鹵代烴在強堿的醇溶液中消去HX；醇在濃硫酸存在的條件下消去 H2O；二元鹵代烴在鋅粉存在的條件下消去 X2；烷烴的裂解和催化裂化。(2)CC 的
15、形成： 二元鹵代烴在強堿的醇溶液中消去兩分子的 HX；一元鹵代烯烴在強堿的醇溶液中消去 HX；實驗室制備乙炔原理的應用。(3)鹵素原子的引入方法： 烷烴的鹵代(主要應用于甲烷)；H 的鹵代(紅磷作催化劑)；烯烴、炔烴的加成(HX、X2)；芳香烴苯環(huán)上的鹵代；芳香烴側鏈上的鹵代；醇與HX 的取代；烯烴與 HOCl 的加成。(4)羥基的引入方法： 烯烴與水加成；鹵代烴的堿性水解；醛的加氫還原；酮的加氫還原；酯的酸性或堿性水解；苯氧離子與酸反應；烯烴與 HOCl 的加成。(5)醛基或羰基的引入方法：烯烴的催化氧化；烯烴的臭氧氧化分解；炔烴與水的加成；醇的催化氧化。的加成；鹵代烴與CN的取代。(6)羧
16、基的引入方法：伯醇(RCH2OH)的氧化；苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化；醛的催化氧化；酯的水解；CN 的酸性水解；多肽、蛋白質的水解；酰胺的水解。(7)酯基的引入方法：酯化反應；酯交換反應。(8)硝基的引入方法：硝化反應。(9)氰基的引入方法：烯烴與 HCN 的加成；炔烴與 HCN(10)氨基的引入方法：NO2 的還原；CN 的加氫還原；多肽、蛋白質的水解。2官能團的消除(1)通過加成反應消除不飽和鍵。(2) 通 過 消 去 反 應 或 氧 化反應或酯 化 反 應 等消除羥基(OH)。(3)通過加成反應或氧化反應等消除醛基(CHO)。3碳鏈的增減(以下方法一般以信息形式給出)(1)增長碳鏈
17、的方法：鹵代烴與金屬鈉反應；烷基化反應；C=O 與格氏試劑反應；通過聚合反應；羥醛縮合；烯烴、炔烴與HCN 的加成反應；鹵代烴在醇溶液中與NaCN的取代反應；有機銅鋰與鹵代烴的反應。(2)縮短碳鏈的方法：脫羧反應；烯烴的臭氧分解；烯烴、炔烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化；苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化；烷烴的催化裂化。4有機物成環(huán)規(guī)律類型方式酯成環(huán)(COO)二元酸和二元醇的酯化成環(huán)羥基羧酸的酯化成環(huán)醚鍵成環(huán)(O)二元醇分子內脫水成環(huán)二元醇分子間脫水成環(huán)肽鍵成環(huán)二元酸和二氨基化合物成環(huán)氨基酸成環(huán)不飽和烴小分子加成雙烯合成成環(huán)三分子乙炔生成苯5.官能團的衍變【例3】(2011 年江蘇高考)敵草胺是一種除
18、草劑。它的合成路線如下：回答下列問題：(1)在空氣中久置，A 由無色轉變?yōu)樽厣?，其原因是_。(2)C 分子中有 2 個含氧官能團，分別為_和_(填官能團名稱)。(3)寫出同時滿足下列條件的 C 的一種同分異構體的結構簡式：_。能與金屬鈉反應放出 H2；是萘()的衍生物，且取代基都在同一個苯環(huán)上；可發(fā)生水解反應，其中一種水解產物能發(fā)生銀鏡反應，另一種水解產物分子中有 5 種不同化學環(huán)境的氫。(4)若 C 不經(jīng)提純，產物敵草胺中將混有少量副產物 E(分子式為 C23H18O3)，E 是一種酯。E 的結構簡式為：_。(5)已知：RCH2COOH醇為原料制備，寫出以苯酚和乙的合成路線流程圖(無機試劑任
19、用)。合成路線流程圖示例如下：思路指導：弄清題中合成路線各步反應是關鍵，AB 是酚與堿反應，BC 是一種信息給予，CD 是羧基與氨基反應。解析：(1)由 A 的結構簡式可看出，A 中含有酚羥基，易被空氣中的氧氣氧化。(3)能與金屬鈉反應放出 H2 說明含有羥基；可發(fā)生水解反應，其中一種水解產物能發(fā)生銀鏡反應，說明是甲酸某酯；另一種水解產物分子中有 5 種不同化學環(huán)境的氫，說明水解產物苯環(huán)上的支鏈相同且一定是對稱的。(4)由 C 和 E的分子式可知，E 是由 A 和 C 反應生成的。答案：(1)A被空氣中的 O2 氧化(2)羧基 醚鍵【例4】(2012 年四川高考)已知：(C6H5)3PCHRC
20、HOCHCHR (C6H5)3PO，R 代表原子或原子團W是一種有機合成中間體，結構簡式為：HOOCCHCHCHCHCOOH，其合成方法如下：其中，M、X、Y、Z 分別代表一種有機物，合成過程中其他產物和反應條件已略去。X 與 W 在一定條件下反應可以生成酯 N，N 的相對分子質量為168。請回答下列問題：(1)W 能發(fā)生反應的類型有_。(填寫字母編號)A取代反應C氧化反應(2)已知B水解反應D加成反應為平面結構，則 W 分子中最多有_個原子在同一平面內。(3)寫出 X 與 W 在一定條件下反應生成 N 的化學方程式：_。(4)寫出含有 3 個碳原子且不含甲基的 X 的同系物的結構簡式：_。(
21、5)寫出第步反應的化學方程式：_。解析：采用逆推法，W與C2H5OH 發(fā)生水解的逆反應酯化反應得 Z 的結構簡式為C2H5OOCCH=CHCH=CHCOOC2H5 ， 根據(jù)題目所給信息依次可以判斷Y為OHCCHO、X 為HOCH2CH2OH，再根據(jù)X與W在一定條件下反應可以生成相對分子質量為168的酯N驗證所判斷的X為HOCH2CH2OH 正確。(1)W 中含有碳碳雙鍵和羧基兩種官能團，能發(fā)生取代反應、氧化反應、加成反應，不能發(fā)生水解反應。(2)由題中信息可知與直接相連的原子在同一平面上，又知與直接相連的原子在同一平面上，而且碳碳單鍵可以旋轉，因此 W 分子中所有原子有可能都處在同一平面上，即
22、最多有 16 個原子在同一平面內。(3)X 中含有兩個羥基，W 中含有兩個羧基，二者可以發(fā)生酯化反應，而生成環(huán)狀的酯。(4)丙二醇有兩種同分異構體，其中HOCH2CH2CH2OH 符合題意。答案：考點3 有機合成中官能團的保護在有機合成中，某些不希望起反應的官能團，在反應試劑或反應條件的影響下會發(fā)生副反應，這樣就不能達到預計的合成目標，因此，必須采取措施保護某些官能團，待完成反應后再脫去保護基，使其復原。1保護措施必須符合如下要求(1)只對要保護的基團發(fā)生反應，而對其他基團不反應。(2)反應較易進行，精制容易。(3)保護基易脫去，在脫去保護基時，不影響其他基團。2常見的基團保護措施(1)羥基的
23、保護。在進行氧化或某些在堿性條件下進行的反應，往往要對羥基進行保護。(2)對羧基的保護。羧基在高溫或堿性條件下，有時也需要保護。對羧基的保護主要用酯化反應： (3)對不飽和碳碳鍵的保護。碳碳雙鍵易被氧化，對它們的保護主要用加成反應使之達到飽和：(4)對羰基的保護(以信息形式給出)。羰基，特別是醛基，在進行氧化反應或遇堿時，往往要進行保護。對羰基的保護一般采用生成縮醛或縮酮的反應：生成的縮醛或縮酮在酸性條件下水解又變成原來的醛或酮?！纠?】(2011年重慶高考)食品添加劑必須嚴格按照食品安全國家標準(GB 27602011)的規(guī)定使用。作為食品添加劑中的防腐劑 G 和 W，可經(jīng)下列反應路線得到(
24、部分反應條件略)：(1)G 的制備。A 與苯酚在分子組成上相差一個 CH2 原子團，它們互稱為 _ ； 常 溫下 A在水 中 的 溶 解度 比苯酚的_(填“大”或“小”)。經(jīng)反應 AB 和 DE 保護的官能團是_。EG 的化學方程式為：_。(2)W 的制備。JL 為加成反應，J 的結構簡式為_。MQ 的反應中，Q 分子中形成了新的_( 填“CC 鍵”或“CH 鍵” )。 應用 MQT 的原理，由 T 制備 W 的反應步驟為第 1 步：_；第 2 步：消去反應；第 3 步：_。(第 1步、第 3 步用化學方程式表示)思路指導：在有機合成反應中官能團的保護至關重要，G制備過程中AB 和DE 保護的
25、官能團是酚羥基。EG 發(fā)生的是酯化反應，酸脫羥基，醇脫氫。W 制備過程中J 與2 分子HCl 加成生成CH3CHCl2，因此 J 為乙炔。解析：(1)結構相似，在分子組成上相差一個或若干個CH2原子團的物質互稱為同系物。由框圖可看出 A 是對甲基苯酚，因此與苯酚互為同系物；由于 A 中含有甲基，所以常溫下 A 在水中的溶解度比苯酚的要小。A 和 E 相比較，甲基被氧化生成羧基，而其他基團并沒有變化，因此保護的是酚羥基。由反應前后的結構變化可知，E 中的羧基變成酯基，因此發(fā)生酯化反應。(2)J 與2 分子 HCl 加成生成CH3CHCl2，因此J 為乙炔，結構簡式為 HCCH。Q 是由 2 分子
26、CH3CHO 經(jīng)過加成反應得到的，根據(jù)反應前后的結構變化可知形成了新的CO 鍵、OH 鍵和CC 鍵。由高聚物的結構簡式可知，Z 的結構簡式為HOH2CCH=CHCH2OH。因為在加熱時羥基容易形成醚鍵，所以在加聚之前要先利用酯化反應保護羥基，最后通過水解再生成羥基即可，所以正確的路線是酯化反應、加聚反應和水解反應。W 和 T 相比多了 2 個碳原子，利用MQ 的原理稀堿答案：(1)同系物 小 OH(或羥基)稀堿考點4 根據(jù)新信息推斷有機信息推斷題是近年廣東高考的熱點題型，解答過程中首先要分析信息，尋找規(guī)律：從信息中涉及的官能團和官能團的引入、衍變過程中鍵的斷裂方式和成鍵位置入手，確定信息的核心
27、；其次，要根據(jù)試題提供的新信息和新規(guī)律，對舊有知識進行加工，使之得到盡可能地深化和充分地利用，然后在更多更深的層次上遷移、拓展。【例6】(2012 年江蘇高考)化合物 H 是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成路線如下：F(1)化合物 A 的含氧官能團為_和_(填官能團的名稱)。(2)反應中屬于取代反應的是_( 填序號)。(3)寫出同時滿足下列條件的 B 的一種同分異構體的結構簡式：_。.分子含有兩個苯環(huán)；.分子有 7 種不同化學環(huán)境的氫；.不能與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應，但水解產物之一能發(fā)生此反應。(4)實現(xiàn) DE 的轉化中，加入化合物 X 能發(fā)生銀鏡反應，X 的結構簡式_。(5)
28、 已 知 ：?；衔锸呛铣煽拱┧幬锩腊l(fā)倫的中間體，請寫出以和為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：思路指導：本題涉及有機物性質、有機官能團、同分異構體推理和書寫，合成路線流程圖設計與表達，重點考查課學生思維的敏捷性和靈活性，對學生的信息獲取和加工能力提出較高要求。解析：(2)步驟都有不飽和鍵(醛基、碳碳雙鍵)加成氫原子明顯屬于加成反應，不符合；步驟中無不飽和鍵生成，屬于取代反應。(3)分子中只有7 種不同化學環(huán)境的氫,說明該物質比較對稱，應為對位取代物；不能與FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應，但水解產物之一能發(fā)生此反應說明該物質為酚酯類物質存在結構，綜合上述條
29、件得到符合要求的同分異構體(4)對比D、E 的結構，可知碳碳雙鍵是新形成的化學鍵，可通過逆推法知 X 的大概結構為。X 能發(fā)生銀鏡反應，說明存在醛基，即雙鍵處原應連接氧原子，故 X 的結構簡式為。答案：(1)羥基 醛基(2)利用題目提供的信息進行推斷的解題過程可表述為：規(guī)律方法 有機合成與推斷題的解題方法考向分析有機合成和推斷是近年高考的熱點題型之一，主要以新藥、新材料合成為背景，串聯(lián)多個重要的有機反應。此類試題陌生度高、聯(lián)系生產實際和科技成果，起點高、新穎性強、公平性強，與中學所學有機化學基礎知識聯(lián)系密切，幾乎涵蓋了所有重點知識，如分子式、結構簡式、同分異構體的書寫、重要的有機反應、官能團的
30、性質等，既能較好地考查自學能力、信息遷移能力，也能較好地考查分析、推理、創(chuàng)新的能力。解答有機合成和推斷題時，首先要正確判斷合成的有機物屬于哪一類有機物，帶有何種官能團，然后結合所學過的知識或題中所給信息，尋找官能團的引入、轉換、保護或消去的方法，盡快找出合成目標有機物的關鍵和突破點?；痉椒ㄓ校?1)正向合成法：此法采用正向思維方法，從已知原料入手，找出合成所需要的直接或間接的中間產物，逐步推向目標合成有機物，其思維程序是：原料中間產物產品。(2)逆向合成法：此法采用逆向思維方法，從目標合成有機物的組成、結構、性質入手，找出合成所需的直接或間接的中間產物，逐步推向已知原料，其思維程序是：產品中
31、間產物原料。(3)綜合比較法：此法采用綜合思維的方法，將正向或逆向推導出的幾種合成途徑進行比較，得出最佳合成路線。水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜。E的一種合成路線如下： 【例7】(2013年天津高考)已知：2RCH2CHO請回答下列問題：(1)一元醇A中氧的質量分數(shù)約為21.6%。則A的分子式為_。結構分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為_。(2)B能與新制的Cu(OH)2發(fā)生反應，該反應的化學方程式為：_。(3)C有_種結構；若一次取樣，檢驗C中所含官能團，按使用的先后順序寫出所用試劑：_。(4)第步的反應類型為_；D所含官能團的名稱為_。(5)寫出同時符合下列條件的水楊酸所有同分
32、異構體的結構簡式：_ _。a分子中有6個碳原子在一條線上；b分子中所含官能團包括水楊酸具有的官能團(6)第步的反應條件為_；寫出E的結構簡式：_。答案：(1)C4H10O1丁醇(2)CH3CH2CH2CHO2Cu(OH)2NaOHCH3CH2CH2COONaCu2O3H2O(3)2銀氨溶液、稀鹽酸、溴水(或其他合理答案)(4)還原反應(或加成反應)羥基有機推斷題的解題技巧解答有機推斷題時，我們首先要認真審題，分析題意，從中分離出已知條件和推斷內容，弄清推斷物和其他有機物的關系，然后以特征點作為解題突破口，結合信息和相關知識進行推理，排除干擾，作出正確推斷。一般可采取的方法有：順推法(以有機物結
33、構、性質和實驗現(xiàn)象為主線，采用正向思維，得出正確結論)、逆推法(以有機物結構、性質和實驗現(xiàn)象為主線，采用逆向思維，得出正確結論)、多法結合推斷(綜合應用順推法和逆推法)等。關注官能團種類的改變，理解反應機理。題組一 多官能團物質的性質1(2012 年江蘇高考，雙選)普伐他汀是一種調節(jié)血脂的藥物，其結構如圖 4292 所示(未表示出其空間構型)。下列關系普伐他汀的性質描述正確的是()。圖 4292A能與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應B能使酸性 KMnO4 溶液褪色C能發(fā)生加成、取代、消去反應D1 mol 該物質最多可與 1 mol NaOH 反應解析：A項，分子無苯環(huán)，不能與FeCl3 溶液發(fā)生
34、顯色反應；D 項，酯基水解，能反應NaOH,1 mol 該物質最多可與2 molNaOH 反應。答案：BC)。2(2012 年浙江高考)下列說法正確的是(A按系統(tǒng)命名法，的名稱為2,5,6三甲基4乙基庚烷B常壓下，正戊烷、異戊烷、新戊烷的沸點依次增大C肌醇與葡萄糖的元素組成相同，化學式均為 C6H12O6，滿足Cm(H2O)n，因此，均屬于糖類化合物最多能與D1.0 mol 的含 5.0 mol NaOH 的水溶液完全反應解析：A選項，按有機物的系統(tǒng)命名法主鏈編號“最低系列”原則和“較優(yōu)基團后列出”原則：該烷烴從左到右編號，甲基的位次分別為2、5、6；從右到左編號，甲基的位次分別為2、3、6，
35、所以該有機物的命名為2,3,6三甲基4乙基庚烷，錯誤。B 選項，正戊烷、異戊烷、新戊烷互為同分異構體，常壓下，這三種同分異構體，碳鏈上的支鏈越多，分子間的作用力越小，沸點越低。所以，常壓下，正戊烷、異戊烷、新戊烷的沸點依次減小，錯誤。C選項，糖類化合物是指多羥基的醛或多羥基酮以及能水解生成它們的物質，肌醇屬于醇，不屬于糖類化合物，錯誤。D 選項，1.0 mol 該有機物中含有1 mol 酚羥基和3 mol 酯基，其中有1 mol 酯基斷鍵后，又形成1 mol 酚羥基，所以最多能與5.0 mol NaOH 的水溶液完全反應，正確。答案：D列說法不正確的是(題組二 有機物結構測定3一種從植物中提取
36、的天然化合物damascone，可用于制作“香水”，其結構為：。有關該化合物的下)。A分子式為 C13H20OB該化合物可發(fā)生聚合反應C1 mol 該化合物完全燃燒消耗 19 mol O2D與溴的 CCl4 溶液反應生成的產物經(jīng)水解、稀硝酸酸化后可用 AgNO3 溶液檢驗解析：根據(jù)鍵線式，由碳四價補全其H 原子數(shù)，即可寫出化學式，A 正確；由于分子存在碳碳雙鍵，故可以發(fā)生加聚反應，B 正確；1 分子該化合物含的13 個碳應消耗13 個O2，20 個H 消耗5 個O2，共為 1350.517.5，C錯誤；碳碳雙鍵可以與Br2 發(fā)生加成發(fā)生，在堿性條件下水解，然后酸化，即可得Br，再用AgNO3可
37、以檢驗，D 正確。答案：C4 某有機物的結構簡式如下，下列有關說法正確的是()。A燃燒該有機物，測定產物及其物質的量，即可確定該有機物的結構式B該有機物可在堿性條件下水解C若該有機物能氫化即可說明其含有碳碳雙鍵 答案：BD若該有機物與Fe2反應顯紫色，能說明其含有酚羥基解析：注意D項與酚羥基反應顯特殊紫色的應為Fe3。題組三 根據(jù)新信息推斷有機物5三位科學家因在烯烴復分解反應研究中的杰出貢獻而榮獲 2005 年度諾貝爾化學獎，烯烴復分解反應可示意如下：下列化合物中，經(jīng)過烯烴復分解反應可以生成的是()。A.C.B.D.解析：烯烴復分解反應圖示的本質是烯烴在合適催化劑作用下，碳碳雙鍵斷裂、兩個端基
38、團重新組合形成含有新的碳碳雙鍵的烯烴，選項中四種烯烴復分解反應的過程如下：因此，只有 A 項符合題意。答案：A題組四 有機合成和推斷6(2012 年山東高考)合成 P(一種抗氧劑)的路線如下：A 和 F 互為同分異構體，A 分子中有三個甲基，F(xiàn) 分于中只有一個甲基。(1)AB 的反應類型為_。B 經(jīng)催化加氫生成G(C4H10)，G 的化學名稱是_。(2)A 與濃 HBr 溶液一起共熱生成 H ，H 的結構簡式為_。(3)實驗室中檢驗 C 可選擇下列試劑中的_。a鹽酸cNaHCO3 溶液bFeCl3 溶液d濃溴水(4)P與足量 NaOH 溶液反應的化學反應方程式為 ：_(有機物用結構簡式表示)。
39、解析：根據(jù)A分子中含有3個甲基，可以推斷A的結構簡式為 AB的反應為消去反應，根據(jù)A的結構簡式可以推斷出B為 ，則G為2甲基丙烷。(2)H為A與HBr發(fā)生取代反應的產物，結構簡式為 。(3)C為苯酚，苯酚遇FeCl3 溶液呈紫色，與濃溴水發(fā)生取代反應生成白色沉淀，因此可以用FeCl3 溶液和濃溴水檢驗。(4)F與A為同分異構體，且分子內只含1個甲基，則F 的結構簡式為：CH3CH2CH2CH2OH，P 為E與F發(fā)生酯化反應的產物，結構簡式為。答案：(1)消去反應 2甲基丙烷(或異丁烷)(2)(3)b、d7(2013年廣東高考)脫水偶聯(lián)反應是一種新型的直接烷基化反應，例如：(1)化合物的分子式為
40、_，1 mol該物質完全燃燒最少需要消耗_mol O2。(2)化合物可使_溶液(限寫一種)褪色；化合物(分子式為C10H11Cl)可與NaOH水溶液共熱生成化合物，相應的化學方程式為：_。(3)化合物與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物，的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1 1 1 2，的結構簡式為_。(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物?；衔锸荂H3COOCH2CH3的一種無支鏈同分異構體，碳鏈兩端呈對稱結構，且在Cu催化下與過量O2反應生成能發(fā)生銀鏡反應的化合物。的結構簡式為_，的結構簡式為_。(5)一定條件下與也可以發(fā)生類似反應的反應，有機產物的結構簡式為_。答案：(1)C6H10O37(2)酸性高錳酸鉀+NaOH(3)
高考化學一輪復習 第29講 有機合成與推斷課件
