有機波譜分析考試題庫及答案.doc

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1、第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1. 頻率（MHz）為4.47108的輻射，其波長數(shù)值為（1）670.7nm（2）670.7（3）670.7cm （4）670.7m2. 紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了（1）吸收峰的強度 （2）吸收峰的數(shù)目（3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形狀3. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（1）紫外光能量大 （2）波長短 （3）電子能級差大（4）電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因4. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高（1）*（2）* （3）n* （4）n*5. *躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大（

2、1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外區(qū)（200400nm）無吸收的是（1） （2） （3） （4）7. 下列化合物，紫外吸收max值最大的是（1）（2） （3）（4）二、解答及解析題1. 吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的？吸收帶波長與吸收強度主要由什么因素決定？2. 紫外吸收光譜有哪些基本特征？3. 為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜？4. 紫外吸收光譜能提供哪些分子結(jié)構(gòu)信息？紫外光譜在結(jié)構(gòu)分析中有什么用途又有何局限性？5. 分子的價電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來?6.影響紫外光譜吸收帶的主要因素有哪些？7.有機化合物的紫外吸收帶有幾種類型？它

3、們與分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？8.溶劑對紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時應(yīng)考慮哪些因素？9. 什么是發(fā)色基團？什么是助色基團？它們具有什么樣結(jié)構(gòu)或特征？10.為什么助色基團取代基能使烯雙鍵的n*躍遷波長紅移？而使羰基n*躍遷波長藍移？11.為什么共軛雙鍵分子中雙鍵數(shù)目愈多其*躍遷吸收帶波長愈長？請解釋其因。12.芳環(huán)化合物都有B吸收帶，但當化合物處于氣態(tài)或在極性溶劑、非極性溶劑中時，B吸收帶的形狀有明顯的差別，解釋其原因。13. pH對某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質(zhì)中它的K吸收帶和B吸收帶發(fā)生藍移，而苯酚在堿性介質(zhì)中其K吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移,為什么？羥酸在堿性介質(zhì)中它的吸收

4、帶和形狀會發(fā)生什么變化？14. 某些有機化合物，如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色，許多天然有機化合物也具有顏色，為什么？15. 六元雜環(huán)化合物與芳環(huán)化合物具有相似的紫外吸收光譜,請舉幾個例子比較之，并解釋其原因。16. 紫外光譜定量分析方法主要有哪幾種？各有什么特點？17. 摩爾吸光系數(shù)有什么物理意義？其值的大小與哪些因素有關(guān)？試舉出有機化合物各種吸收帶的摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值范圍。18. 如果化合物在紫外光區(qū)有K吸收帶、B吸收帶和R吸收帶，能否用同一濃度的溶液測量此三種吸收帶？19. 紫外分光光度計主要由哪幾部分所組成？它是怎樣工作的？20. 計算波長為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)

5、及其所具有的能量(以eV和kJmol-1為單位表示）。21. 計算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長及波數(shù)。22. 已知丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶，其波長分別為189nm 和280nm，分別屬*躍遷和n*躍遷，計算，n，* 軌道之間的能量差。23. 畫出酮羰基的電子軌道（，n，*）能級圖，如將酮溶于乙醇中，其能級和躍遷波長將發(fā)生什么變化？請在圖上畫出變化情況。24. 化合物A在紫外區(qū)有兩個吸收帶，用A的乙醇溶液測得吸收帶波長1=256nm，2=305nm，而用A的己烷溶液測得吸收帶波長為1=248nm、2=323nm，這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生？A屬哪一類化合物？25. 異丙

6、叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體，它的紫外吸收光譜顯示 (a)在=235nm有強吸收,=1.20104,(b)在220nm區(qū)域無強吸收，請根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。26. 某化合物的紫外光譜有B吸收帶,還有=240nm,=13104 及=319nm，=50兩個吸收帶，此化合物中含有什么基團？有何電子躍遷？27. 1，2-二苯乙烯（）和肉桂酸（）這一類化合物，在一定條件下可能出現(xiàn)不同的K吸收帶，試證明其原因。28. 乙酰丙酮在極性溶劑中的吸收帶=277nm,=1.9103,而在非極性溶劑中的吸收帶=269nm,=1.21104，請解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。29. 下列化合物的

7、紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請估計其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的范圍。（1）（2） （3）（4） 30. 化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個吸收帶，A：1=210nm，1=1.6104，2=330nm，2=37。B：1=190nm，=1.0103，2=280nm，=25，判斷化合物A和B各具有什么樣結(jié)構(gòu)？它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生？31. 下列4種不飽和酮，已知它們的n*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm，237nm，349nm和267nm，請找出它們對應(yīng)的化合物。（1） （2） （3） （4）32. 計算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長。（1）（2）（3）33. 推測下列二取代苯的K吸

8、收帶波長。（1）（2）（3） （4）34. 已知化合物的分子式為C7H10O，可能具有，不飽和羰基結(jié)構(gòu),其K吸收帶波長=257nm（乙醇中）,請確定其結(jié)構(gòu)。35. 對甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請解釋其原因。 在乙醇中=288nm,=1.9104在乙醚中=277nm，=2.06104在稀HCl中=230nm，=1.0610436.某化合物的=2.45105,計算濃度為2.5010-6molL-1的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）。37. 已知氯苯在=265nm處的=1.22104，現(xiàn)用2cm吸收池測得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448，求氯苯的濃度。38. 將下列化合物

9、按K吸收帶波長大小次序排列起來，并證明排列的理由。 39.已知濃度為0.010gL-1的咖啡堿(摩爾質(zhì)量為212gmol-1)在=272nm處測得吸光度A=0.510。為了測定咖啡中咖啡堿的含量，稱取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,測得該溶液的吸光度A=0.415，求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。40.用分光光度法測定含乙酰水楊酸和咖啡因兩組份的止痛片,為此稱取0.2396g止痛片溶解于乙醇中，準確稀釋至濃度為19.16mgL-1,分別測量1=225nm和2=270nm處的吸光度,得A1=0.766，A2=0.155,計算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.(乙

10、酰水楊酸225=8210,270=1090,咖啡因225=5510,270=8790。摩爾質(zhì)量：乙酰水楊酸為180 gmol-1，咖啡因為194 gmol-1）。第三章 紅外吸收光譜法一、選擇題1. CH3CH3的哪種振動形式是非紅外活性的 （1）C-C （2）C-H （3）asCH （4）sCH2. 化合物中只有一個羰基，卻在1773cm-1和1736 cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰，這是因為（1）誘導(dǎo)效應(yīng) （2）共軛效應(yīng) （3）費米共振 （4）空間位阻3. 一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為 （1）玻璃 （2）石英 （3）紅寶石 （4）鹵化物晶體4. 預(yù)測H2S分子的基頻峰數(shù)為（1）4

11、（2）3 （3）2 （4）15. 下列官能團在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是（1） （2）CC （3） （4）OH二、解答及解析題1. 把質(zhì)量相同的球相連接到兩個不同的彈簧上。彈簧B的力常數(shù)是彈簧A的力常數(shù)的兩倍，每個球從靜止位置伸長1cm，哪一個體系有較大的勢能。2. 紅外吸收光譜分析的基本原理、儀器，同紫外可見分光光度法有哪些相似和不同之處？3. 紅外吸收光譜圖橫坐標、縱坐標各以什么標度？4.C-C（1430cm-1），C-N（1330cm-1），C-O（1280cm-1）當勢能V=0和V=1時，比較C-C，C-N，C-O鍵振動能級之間的相差順序為C-OC-NC-C； C-CC-NC-O；

12、C-NC-CC-O；C-NC-OC-C； C-OC-CC-N5. 對于CHCl3、C-H伸縮振動發(fā)生在3030cm-1，而C-Cl伸縮振動發(fā)生在758 cm-1（1）計算CDCl3中C-D伸縮振動的位置；（2） 計算CHBr3中C-Br伸縮振動的位置。6. C-C、C=C、CC的伸縮和振動吸收波長分別為7.0m，6.0m和4.5m。按照鍵力常數(shù)增加的順序排列三種類型的碳-碳鍵。7. 寫出CS2分子的平動、轉(zhuǎn)動和振動自由度數(shù)目。并畫出CS2不同振動形式的示意圖，指出哪種振動為紅外活性振動？8. 下列各分子的碳-碳對稱伸縮振動在紅外光譜中是活性的還是非活性的。（1）CH3-CH3； （2）CH3-

13、CCl3； （3）CO2； （4）HCCH（5） （6）9.Cl2、H2S分子的振動能否引起紅外吸收而產(chǎn)生吸收譜帶？為什么？預(yù)測可能有的譜帶數(shù)。10. CO2分子應(yīng)有4種基本振動形式，但實際上只在667cm-1和2349cm-1 處出現(xiàn)兩個基頻吸收峰，為什么？11. 羰基化合物、中，C=O伸縮振動出現(xiàn)最低者為 、； 、 、12. 化合物中只有一個羰基，卻有兩個C=O的吸收帶，分別在1773cm-1和1736 cm-1，這是因為：A. 誘導(dǎo)效應(yīng) B.共軛效應(yīng) C.空間效應(yīng) D.偶合效應(yīng) E.費米共振 F.氫鍵效應(yīng)12. 下列5組數(shù)據(jù)中，哪一種數(shù)據(jù)所涉及的紅外光譜區(qū)域能包括的吸收帶：（1）3000

14、2700 cm-1 16751500 cm-1 14751300 cm-1；（2）30002700 cm-1 24002100 cm-1 1000650 cm-1；（3）33003010 cm-1 16751500 cm-1 14751300 cm-1；（4）33003010 cm-1 19001650 cm-1 14751300 cm-1；（5）30002700 cm-1 19001650 cm-1 14751300 cm-1；13. 三氟乙烯碳-碳雙鍵伸縮振動峰在1580cm-1，而四氟乙烯碳-碳雙鍵伸縮振動在此處無吸收峰，為什么？14. 試用紅外光譜區(qū)別下列異構(gòu)體：（1） 和 （2） 和

15、 CH3CH2CH2CHO（3） 和 15. 某化合物經(jīng)取代后，生成的取代產(chǎn)物有可能為下列兩種物質(zhì)： NC-NH2+-CH-CH2OH （）HNCH-NH-CO-CH2- （）取代產(chǎn)物在2300 cm-1和3600 cm-1有兩個尖銳的譜峰。但在3330 cm-1和1600 cm-1沒有吸收=4，其產(chǎn)物為何物？16. 一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件材料為：（1）玻璃；（2）石英；（3）紅寶石；（4）鹵化物晶體17.寫出用下列分子式表示的羧酸的兩種異構(gòu)體，并預(yù)測它們的紅外光譜。（1）C4H8O2 （2）C5H8O418. 乙醇的紅外光譜中，羥基的吸收峰在3333 cm-1，而乙醇的1%CCl

16、4溶液的紅外光譜中羥基卻在3650 cm-1和3333 cm-1兩處有吸收峰，試解釋之。19. 能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀有：（1）傅立葉變換紅外分光光度計；（2）快速掃描紅外分光光度計；（3）單光束紅外分光光度計；（4） 雙光束紅外分光光度計。20. 某一液體化合物，分子量為113，其紅外光譜見下圖。NMR在1.40ppm（3H）有三重峰，3.48ppm（2H）有單峰，4.25ppm（2H）有四重峰，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。21. 下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫出預(yù)測的結(jié)構(gòu)。27. 有一種液體化合物，其紅外光譜見下圖，已知它的分子式為C4H8O2，沸點77，試推斷其結(jié)構(gòu)。28.

17、一個具有中和當量為1361的酸A，不含X、N、S。A不能使冷的高錳酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性溶液和高錳酸鉀試劑加熱1小時后，然后酸化，即有一個新化合物（B）沉淀而出。此化合物的中和當量為831，其紅外光譜見下圖，紫外吸收峰max甲醇 =256nm，問A為何物？29. 不溶于水的中性化合物A（C11H14O2），A與乙酰氯不反應(yīng)，但能與熱氫碘酸作用。A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀。A經(jīng)催化加氫得化合物B（C11H16O2），而B在Al2O3存在下經(jīng)加熱反應(yīng)得主要 產(chǎn)物C（C11H14O）。小心氧化C得堿溶性化合物D（C9H10O3）。將上述的任一種化合物經(jīng)強烈氧化可生成化合物E，中和當量為

18、1521，紅外光譜如下圖所示。試推斷A的結(jié)構(gòu)。30. 一個化合物分子式為C4H6O2，已知含一個酯羰基和一個乙烯基。 用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm-1(強),1765cm-1（強），1649cm-1（強），1225cm-1（強）。請指出這些吸收帶的歸屬，并寫出可能的結(jié)構(gòu)式。第四章 NMR習題一、選擇題1. 若外加磁場的強度H0逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化？（1） 不變 （2）. 逐漸變大（3）. 逐漸變小 （4）. 隨原核而變2. 下列哪種核不適宜核磁共振測定（1）. 12C （2）. 15N （3） 19F （4） 31P

19、3. 下列化合物中哪些質(zhì)子屬于磁等價核(1)HaHbC=CFaFb （2） CHaHbF （3）. RCONHaHb （4） 4. 苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學位移最大（1）CH2CH3 （2）OCH3 （3）CH=CH2 （4）CHO5. 質(zhì)子的化學位移有如下順序：苯(7.27)乙烯(5.25)乙炔(1.80)乙烷(0.80),其原因是（1） 導(dǎo)效應(yīng)所致 （2）雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果（3） 向異性效應(yīng)所致 （4）雜化效應(yīng)所致6. 在通常情況下，在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰（1）3 （2）4 （3）5 （4）67 .化合物PhCH2CH2OCOCH3中的兩個亞甲基屬

20、于何種自旋體系（1）A2X2 （2）A2B2 （3）AX3 （4）AB8. 3個不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常數(shù)的大小為bac。則它們的化學位移如何?（1）abc （2）bac （3）cab （4）bca9. 一化合物經(jīng)元素分析C：88.2%，H：11.8%，它們的1H NMR譜只有 一個峰，它們可能的結(jié)構(gòu)是下列中的哪個？ 10. 下列化合物中，甲基質(zhì)子化學位移最大的是（1）CH3CH3（2）CH3CH=CH2 （3）CH3CCH （4）CH3C6H511. 確定碳的相對數(shù)目時，應(yīng)測定(1) 全去偶譜(2)偏共振去偶譜（3）門控去偶譜（4）反門控去偶譜12. 1JCH的大小與該碳雜化軌道

21、中S成分（1）成反比 （2）成正比 （3）變化無規(guī)律 （4）無關(guān)13. 下列化合物中羰基碳化學位移C最大的是（1）酮 （2）醛 （3）羧酸 （4）酯14. 下列哪種譜可以通過JCC來確定分子中CC連接關(guān)系 （1）COSY （2）INADEQUATE （3）HETCOR （4）COLOC15. 在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是（1）紫外和核磁（2）質(zhì)譜和紅外（3）紅外和核磁（4）質(zhì)譜和核磁二、解答及解析題1. 下列哪個核沒有自旋角動量？Li37， He24， C612 2. 電磁波的頻率不變，要使共振發(fā)生，F(xiàn)和H核哪一個需要更大的外磁場？為什么？3. 下面所指的質(zhì)子，其

22、屏蔽效應(yīng)是否相同？為什么？ 4. 在下列A、B系統(tǒng)中，哪個有圈的質(zhì)子在高場共振？為什么？ A、 B、 5. 使用60MHz的儀器,TMS和化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為180Hz, 如果使用40MHz儀器,則它們之間的頻率差是多少？6. 曾采用100MHz（2.35T）和60MHz（1.41）兩種儀器測定了 的氫譜，兩個甲基的化學位移分別為3.17和1.55，試計算用頻率表示化學位移時，兩個儀器上測定的結(jié)果。7. 氫核磁矩為2.79（H11），磷核磁矩為1.13（p1531），兩者的自旋角動量均為1/2，試問在相同磁場條件下，何者發(fā)生核躍遷時需要的能量較低？8. 在下列化合物中，質(zhì)子的化學位移有

23、如下順序：苯（7.27）乙烯（5.25）乙炔（1.80）乙烷（0.80），試解釋之。9. 在苯乙酮的氫譜中，苯環(huán)質(zhì)子的信號都向低場移動。.間位和對位質(zhì)子在值7.40，而鄰位質(zhì)子的值卻在7.85左右，為什么？10. 以CH3-CH2-Br為例，其中什么氫核化學位移值較??？什么氫核的化學位移值較大？11. 在下列系統(tǒng)中，H核之間的相互干擾系統(tǒng)中屬于什么類型？并指出H核吸收峰的裂分數(shù)？ A B C D 12. 一化合物分子式為C6H11NO，其1H譜如圖4-1，補償掃描信號經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式。 圖4-1 C5H7O2N的1H-NMR譜圖13.某化合物C6H12Cl2O2的1H譜如

24、下圖4-2所示,試推斷化合物結(jié)構(gòu)式。 圖4-2 C6H12Cl2O2的1H譜圖14. 根據(jù)核磁共振圖（圖4-3），推測C8H9Br的結(jié)構(gòu)。圖4-3 C8H9Br 1H-NMR譜圖15. 由核磁共振圖（圖4-4），推斷C7H14O的結(jié)構(gòu)。 圖4-4 C7H14O的1H-NMR譜圖16. 由核磁共振圖（圖4-5），推斷C10H14的結(jié)構(gòu)。圖4-5 C10H14的1H-NMR譜圖17. 由核磁共振圖（圖4-6），推斷C11H16O的結(jié)構(gòu)。圖4-6 C11H16O的1H-NMR譜圖18. 由核磁共振圖（圖4-7），推斷C10H12O2的結(jié)構(gòu)。圖4-7 C10H12O2的1H-NMR譜圖19. 由核磁共

25、振圖（圖4-8），推斷C8H8O的結(jié)構(gòu)。圖4-8 C8H8O的1H-NMR譜圖20. 某未知物分子式C6H14O，其紅外光譜在3300cm-1附近是寬吸收帶, 在1050 cm-1有強吸收,其核磁圖如圖4-9所示,試確定該化合物的結(jié)構(gòu)。圖4-9 C6H14O的1H-NMR譜圖第五章 質(zhì)譜一、選擇題1. 在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，若逐漸增加磁場強度H，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？（1）從大到小 （2）從小到大 （3）無規(guī)律 （4）不變2. 含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為（1）偶數(shù) （2）奇數(shù) （3）不一定 （4）決定于電子數(shù)3.

26、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對強度為（1）111 （2）211 （3）121 （4）1124. 在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比為29的碎片離子是發(fā)生了（1）-裂解 （2）I-裂解 （3）重排裂解 （4）-H遷移5. 在通常的質(zhì)譜條件下，下列哪個碎片峰不可能出現(xiàn)（1）M+2 （2）M-2 （3）M-8 （4）M-18二、解答及解析題1. 樣品分子在質(zhì)譜儀中發(fā)生的斷裂過程，會形成具有單位正電荷而質(zhì)荷比（m/z）不同的正離子，當其通過磁場時的動量如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？其在磁場的偏轉(zhuǎn)度如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？2. 帶有電荷為e、質(zhì)量為m的正離子，在加速電場中被電位V所加速，其速度達，若離

27、子的位能(eV）與動能（m2/2）相等，當電位V增加兩倍時，此離子的運動速度增加多少倍？3. 在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m，電荷為e、速度為的正離子由離子源進入電位為E的靜電場后，由于受電場作用而發(fā)生偏轉(zhuǎn)。為實現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持在半徑為R的徑向軌道中運動，此時的R值受哪些因素影響？4. 在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m，電荷為e、速度為的正離子由電場進入強度為H的磁場后，受磁場作用，再次發(fā)生偏轉(zhuǎn)，偏轉(zhuǎn)的半徑為r，此時離子受的向心力（He）和離心力（m2/R）相等，此時離子受的質(zhì)荷比受哪些因素影響？5. 在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時，若逐漸增大磁場強度H，對具有不同荷比的正離

28、子，其通過狹縫的順序如何確定？6. 在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和磁場強度H固定時，若把加速電壓V值逐漸加大，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？7. 在有機質(zhì)譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點？8. 試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？（1）C3H8 （2）CH3CO （3）C6H5COOC2H5 （4）C6H5NO29. 試確定下述已知質(zhì)何比離子的可能存在的化學式：（1） m/z為71，只含C、H、O三種元素（2） m/z為57，只含C、H、N三種元素（3） m/z為58，只含C、H兩種元素10. 試寫出苯和環(huán)己烯的分子離子式。11

29、. 寫出環(huán)己酮和甲基乙烯醚的分子離子式。12. 寫出丙烷分子離子的碎裂過程，生成的碎片是何種正離子，其m/z 是多少？13. 試解釋溴乙烷質(zhì)譜圖中m/z分別為29、93、95三峰生成的原因？14. 有一化合物其分子離子的m/z為120，其碎片離子的m/z為105，問其亞穩(wěn)離子的m/z是多少？15. 亞穩(wěn)離子峰和正常的碎片峰有何主要區(qū)別？16. 下述斷裂過程：所產(chǎn)生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？17. 試解釋環(huán)己烷質(zhì)譜圖中產(chǎn)生m/z分別為84、69、56、41離子峰的原因？18. 某有機化合物（M=140）其質(zhì)譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問下述哪種結(jié)構(gòu)式與上述質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符合？（1）

30、（2）19. 某有機胺可能是3-甲基丁胺或1，1-二甲基丙胺，在質(zhì)譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30，試判斷其為何種有機胺？20. 某有機物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為102、87、73、59、31，試確定其為何物？21. 在碘乙烷的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為156、127、29的離子峰，試說明其形成的機理。22. 在丁酸甲酯的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰，試說明其碎裂的過程。23. 某酯（M=116）的質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)m/z（豐度）分別為57（100%）、43（27%）和29（57%）的離子峰，試確定其為下述酯

31、中的哪一種。（1）（CH3）2CHCOOC2H5 （2）CH3CH2COOCH2CH2CH3 （3）CH3CH2CH2COOCH324. 某化合物（M=138）的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強離子峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？（1） （2）25. 某酯（M=150）的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為118的碎片峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？（1） （2）26. 已知某取代苯的質(zhì)譜圖如下圖所示，試確定下述4種化合物的哪一種結(jié)構(gòu)與譜圖數(shù)據(jù)相一致？（主要考慮m/z分別為119，105和77的離子峰）（1） （2） （3） （4）27. 說明由三乙胺（M=101）的、開裂生成m/z為86的離子

32、峰及隨后又進行H重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機理。28、某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式。29、某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點。30.某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點。31.某未知仲胺化合物的質(zhì)譜如下圖所示，試寫出其結(jié)構(gòu)式。32.某含氮化合物質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式，并說明m/z為77基峰生成的原因。波譜分析試卷A一、選擇題：每題1分，共20分1、波長為670.7nm的輻射，其頻率（MHz）數(shù)值為（ ）A、4.47108 B、4.47107 C、1.49106 D、1.491010 2、紫外光譜

33、的產(chǎn)生是由電子能級躍遷所致，能級差的大小決定了 （ ）A、吸收峰的強度 B、吸收峰的數(shù)目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（ ）A、紫外光能量大 B、波長短C、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因D、電子能級差大4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？ （ ）A、B、 C、nD、n5、n躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大。（ ）A、水 B、甲醇 C、乙醇D、正已烷6、CH3-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的。（ ）A、C-CB、C-H C、asCHD、sCH7、化合物中只有一個羰基，卻在1773cm-1和1736cm-1處

34、出現(xiàn)兩個吸收峰，這是因為：（ ）A、誘導(dǎo)效應(yīng) B、共軛效應(yīng) C、費米共振D、空間位阻8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：（ ）A、玻璃B、石英 C、紅寶石 D、鹵化物結(jié)體9、預(yù)測H2S分子的基頻峰數(shù)為：（ ）A、4 B、3 C、2 D、1 10、若外加磁場的強度H0逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？（ ）A、不變B、逐漸變大 C、逐漸變小D、隨原核而變11、下列哪種核不適宜核磁共振測定 （ ）A、12C B、15N C、19FD、31P12、苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學位值最大 （ ）A、CH2CH3 B、 OCH3 C、CH=CH

35、2D、-CHO13、質(zhì)子的化學位移有如下順序：苯（7.27）乙烯(5.25) 乙炔(1.80) 乙烷(0.80)，其原因為：（ ）A、誘導(dǎo)效應(yīng)所致 B、雜化效應(yīng)所致 C、各向異性效應(yīng)所致 D、雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果14、確定碳的相對數(shù)目時，應(yīng)測定（ ）A、全去偶譜 B、偏共振去偶譜 C、門控去偶譜 D、反門控去偶譜15、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分（ ）A、成反比 B、成正比 C、變化無規(guī)律 D、無關(guān)16、在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，若逐漸增加磁場強度H，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？（ ）A、從大到小 B、從小到大 C、無規(guī)

36、律 D、不變17、含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為： （ ）A、偶數(shù) B、奇數(shù) C、不一定 D、決定于電子數(shù)18、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+2、M+4的相對強度為： （ ）A、1:1:1 B、2:1:1 C、1:2:1 D、1:1:219、在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比值為29的碎片離子是發(fā)生了（ ）A、-裂解產(chǎn)生的。 B、I-裂解產(chǎn)生的。 C、重排裂解產(chǎn)生的。 D、-H遷移產(chǎn)生的。20、在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是（ ） A、紫外和核磁 B、質(zhì)譜和紅外 C、紅外和核磁 D、質(zhì)譜和核磁二、解釋下列名詞（每題4分，共20分）1、 摩爾吸光系數(shù)；2、

37、非紅外活性振動；3、 弛豫；4、 碳譜的-效應(yīng)；5、 麥氏重排。三、簡述下列問題（每題4 分，共20分）1、紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個條件；2、色散型光譜儀主要有幾部分組成及其作用；3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運動在外部的一種表現(xiàn)形式；4、紫外光譜在有機化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻；5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的？以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？四、推斷結(jié)構(gòu)（20分）某未知物的分子式為C9H10O2，紫外光譜數(shù)據(jù)表明：該物max在264、262、257、252nm(max101、158、147、194、153)；紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖4-1，圖4-2，圖4-3所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。圖4-

38、1未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜圖4-3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖五、 根據(jù)圖 5-1圖5-4推斷分子式為C11H20O4未知物結(jié)構(gòu)（20分）圖5-1未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5-2未知物C11H20O4的紅外光譜圖5-3未知物C11H20O4的13CNMR譜圖5-4未知物C11H20O4的1HNMR譜波譜分析試卷B一、解釋下列名詞（每題2分，共10分）1. FTIR 2. Woodward rule（UV）3. effect4. 亞穩(wěn)離子5.COSY譜 二、設(shè)計適當譜學方法鑒別下列各對化合物（每題2分，共10分）1.和2

39、.和3.和4.和5.和三、簡述下列問題（每題5 分，共10分）1、AB和AMX系統(tǒng)的裂分峰型及其和J的簡單計算。2、舉例討論Mclafferty重排的特點及實用范圍。四、選擇題（每題1分，共10分）1、紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了 （ ）A、吸收峰的強度 B、吸收峰的數(shù)目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形狀2、n躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大（ ）A、水B、甲醇 C、乙醇D、正已烷3、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為： （ ）A、玻璃 B、石英 C、紅寶石 D、鹵化物晶體4、預(yù)測H2S分子的基本振動數(shù)為： （ ）A、4 B、3 C、2

40、 D、1 5、若外加磁場的強度H0逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？ （ ）A、不變 B、逐漸變大 C、逐漸變小 D、隨原核而變6、苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學位值最大 （ ）A、CH2CH3 B、 OCH3 C、CH=CH2 D、-CHO7、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分 （ ）A、成反比 B、成正比 C、變化無規(guī)律 D、無關(guān)8、在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，若逐漸增加磁場強度H，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？ （ ）A、從大到小 B、從小到大 C、無規(guī)律 D、不變9、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰

41、（M）與M+2、M+4的相對強度為： （ ）A、1:1:1 B、2:1:1 C、1:2:1 D、1:1:210、在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比質(zhì)為29的碎片離子是發(fā)生了（ ）A、-裂解產(chǎn)生的 B、I-裂解產(chǎn)生的 C、重排裂解產(chǎn)生的 D、-H遷移產(chǎn)生的。五、推斷結(jié)構(gòu)（20分）某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C 60%、 H 8%，紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖5-1、圖5-2、圖5-3、圖5-4所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。圖5-1未知物的紅外光譜圖圖5-2未知物的質(zhì)譜圖圖5-3未知物的質(zhì)子核磁共振譜197.21（s） , 163.49 (d), 106.85 (d) , 57.54(q) , 27.72(q)圖5-4未知物的

42、13CNMR譜六、某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C 78%、 H 7.4%，質(zhì)譜、紅外、核磁數(shù)據(jù)如圖6-1、圖6-2、圖6-3所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。（20分）。 (Mass of molecular ion: 108)圖6-1未知物的質(zhì)譜圖6-2未知物的紅外d : 7.259(m,2H); 6.919-6.880(m,3H); 3.745(s,3H)圖6-3未知物的1HNMR譜七、根據(jù)圖 7-1圖7-4推斷分子式為C5H10O2未知物的結(jié)構(gòu)（20分）圖7-1未知物C5H10O2的紅外光譜圖7-2未知物C5H10O2的1HNMR譜183.61 （s） 41.10 (d) 26.68 (t) 16.39

43、 (q) 11.55(q)圖7-3未知物C5H10O2的13CNMR譜(Mass of molecular ion: 102)圖7-4未知物C5H10O2的質(zhì)譜波譜分析試卷C一、解釋下列名詞（每題2分，共10分）1、摩爾吸光系數(shù)；2、非紅外活性振動；3、弛豫時間；4、碳譜的-效應(yīng)；5、麥氏重排二、選擇題：每題1分，共20分1、頻率（MHz）為4.47108的輻射，其波長數(shù)值為 （ ）A、670.7nm B、670.7m C、670.7cm D、670.7m2、紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了 （ ）A、吸收峰的強度 B、吸收峰的數(shù)目 C、吸收峰的位置 D、吸

44、收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于 （ ）A、紫外光能量大 B、波長短C、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因D、電子能級差大4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？ （ ）A、 B、 C、n D、n5、躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大 （ ）A、水 B、甲醇 C、乙醇 D、正已烷6、CH3-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的（ ）A、C-C B、C-H C、asCH D、sCH 7、化合物中只有一個羰基，卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰 這是因為：（ ）A、誘導(dǎo)效應(yīng) B、共軛效應(yīng) C、費米共振 D、空間位阻8、一種能作為色散

45、型紅外光譜儀的色散元件材料為： （ ）A、玻璃 B、石英 C、紅寶石 D、鹵化物晶體9、預(yù)測H2S分子的基頻峰數(shù)為： （ ）A、4 B、3 C、2 D、1 10、若外加磁場的強度H0逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？ （ ）A、不變 B、逐漸變大 C、逐漸變小 D、隨原核而變11、下列哪種核不適宜核磁共振測定（ ）A、12C B、15N C、19F D、31P12、苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學位移值最大 （ ）A、CH2CH3 B、 OCH3 C、CH=CH2 D、-CHO13、質(zhì)子的化學位移有如下順序：苯（7.27）乙烯(5.25) 乙炔(1

46、.80) 乙烷(0.80)，其原因為： （ ）A.導(dǎo)效應(yīng)所致 B. 雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果 C. 各向異性效應(yīng)所致 D. 雜化效應(yīng)所致 14、確定碳的相對數(shù)目時，應(yīng)測定（ ）A、全去偶譜 B、偏共振去偶譜 C、門控去偶譜 D、反門控去偶譜15、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分（ ）A、成反比 B、成正比 C、變化無規(guī)律 D、無關(guān)16、在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，若逐漸增加磁場強度H，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？ （ ）A、從大到小 B、從小到大 C、無規(guī)律 D、不變17、含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為： （ ）

47、A、偶數(shù) B、奇數(shù) C、不一定 D、決定于電子數(shù)18、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對強度為： （ ）A、1:1:1 B、2:1:1 C、1:2:1 D、1:1:219、在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比質(zhì)為29的碎片離子是發(fā)生了 （ ）A、-裂解 B、I-裂解 C、重排裂解 D、-H遷移20、在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是（ ） A、紫外和核磁 B、質(zhì)譜和紅外 C、紅外和核磁 D、質(zhì)譜和核磁三、回答下列問題（每題2 分，共10分）1、紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個條件是什么？2、色散型光譜儀主要有哪些部分組成？3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運動在外部的一種表現(xiàn)形式？4

48、、紫外光譜在有機化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻是什么？5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？四、推斷結(jié)構(gòu)（20分）某未知物的分子式為C9H10O2，紫外光譜數(shù)據(jù)表明：該物max在264、262、257、252nm(max101、158、147、194、153)；紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖4-1，圖4-2，圖4-3所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜圖4-3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖五、根據(jù)圖 5-1圖5-4推斷分子式為C11H20O4未知物結(jié)構(gòu)（20分）圖5-1未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元

49、素分析數(shù)據(jù)圖5-2未知物C11H20O4的紅外光譜圖5-3未知物C11H20O4的13CNMR譜圖5-4未知物C11H20O4的1HNMR譜六、下圖為如下結(jié)構(gòu)化合物的13C譜和DEPT譜，請在其結(jié)構(gòu)式上標明與13C譜峰號相對應(yīng)的C原子編號。（20分）。圖6-1化合物的13C譜和DEPT譜（a） 常規(guī)質(zhì)子去偶13C譜；(b) 所有質(zhì)子相連的碳；(c) DEPT-90譜，只有CH峰；(d) DEPT-130譜，CH、CH3為正峰，CH2為負峰；第二章：紫外吸收光譜法一、選擇題17 （1）、（3）、（4）、（1）、（1）、（2）、（2）二、解答及解析題20.1.21015Hz,40103cm-1,4

50、.96eV,114.6kcalmol-1； 0.751015Hz，25103cm-1，3.10eV，71.6kcalmol-121. 827nm，12.1103cm-1；200nm，50103cm-122.（1）152kcalmol-1；（2）102.3 kcalmol-124. *， n*25. （a） （b）26. B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團，*， n*29. （1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R30. （A）CH2=CH-COR；（B）RCOR31. （1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm32. （1）270nm（2）

51、238nm（3）299nm34. 36. T=0.244，A=0.61337. 1.83610-5molL-139. =1.08104，3.26%40. 乙酰水楊酸83.5%，咖啡因6.7%第三章 紅外吸收光譜法一、選擇題 15 （1）、（3）、（4）、（2）、（4）二、解答及解析題20. C2H5OOC-CH2-CN21.22. A：（CH3）3C-C（C2H5）=CH2 B：C：（CH3）3C-CBr（C2H5）CH3 D：（CH3）3C-C（CH3）=CHCH3 E：（CH3）3CCOCH323. 是；C2H6；兩個甲基24. A； B： C： D： E：25. CH3CH2CH2NO2

52、26. 27. CH3COOC2H528. A： B：29.A： B： C： D： E：30. CH3COOCH=CH2第四章 NMR一、選擇題15(2)、(1)、(2)、(4)、(2)；610(1)、(1)、(3)、(1)、(4) 1115 （4）、（2）、（1）、（2）、（3）二、解答及解析題12. 13. 14. 1516. 17 18. 19. 20. 第五章 質(zhì)譜一、選擇題15 （2）、（2）、（3）、（2）、（3）二、解答及解析題1. m/z值愈大，動量也愈大；m/z值愈大，偏轉(zhuǎn)度愈小。2. eV = v= ，v增加一倍。3. ， 4. ， 5. ，因r和V為定值，m/z比值小的首先通過狹縫6. ，因r和H為定值，m/z比值大的首先通過狹縫8.（1）C3H8+（2）CH3CO+（3）C6H5COOC2H5+ (4)C6H5NO2+9.（1）C4H7O或C3H3O2 （2）CH3N3或C2H5N2或C3H7N （3）C4H1010. 苯 或 環(huán)己烷 或 11. 環(huán)己酮：