硫黃回收裝置考核及技術(shù)研究

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1、硫黃回收裝置考核及技術(shù)研究 硫黃回收裝置考核及技術(shù)研究 2019/01/26 摘要：述了采用SSＲ工藝技術(shù)的22kt/a硫黃回收裝置的工藝技術(shù)特點(diǎn)及該裝置改用LS系列催化劑后的性能考核、能耗計(jì)算和技術(shù)分析情況。考核結(jié)果表明，該裝置滿負(fù)荷運(yùn)行工況良好，關(guān)鍵操作數(shù)據(jù)與設(shè)計(jì)數(shù)據(jù)基本一致，設(shè)備運(yùn)行正常，硫黃產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到優(yōu)等品指標(biāo)要求，排放的煙道氣中SO2濃度優(yōu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的指標(biāo)要求。 關(guān)鍵詞：黃回收;性能考核;技術(shù)分析 22kt/a硫黃回收裝

2、置采用SSＲ工藝技術(shù)，于2008年3月開工建設(shè)，2009年11月中交，2010年6月5日引酸性氣開工并產(chǎn)出合格硫黃產(chǎn)品，標(biāo)志著該硫黃回收裝置投料試車一次成功。該裝置在2016年檢修時(shí)，首次改用LS系列催化劑，開車及運(yùn)行情況良好。 1工藝技術(shù)特點(diǎn) ［1］該硫黃回收裝置由兩級(jí)克勞斯、尾氣加氫還原吸收、胺液再生、液硫脫氣和尾氣焚燒五大部分組成?？藙谒共糠植捎弥绷魇讲糠秩紵?，使來自變換汽提系統(tǒng)含氨不凝氣和低溫甲醇洗系統(tǒng)的酸性氣在溫度1250℃以上進(jìn)行克勞斯反應(yīng)，將變換汽提系統(tǒng)含氨不凝氣中的NH3全部轉(zhuǎn)化為N2和H2O。制硫燃燒爐采用加拿大AECOMETＲIC燒嘴，以保

3、證酸性氣中氨和其他烴類雜質(zhì)完全燃燒。制硫反應(yīng)器采用高低溫過程氣摻合工藝，操作控制簡(jiǎn)單，具有較大的操作靈活性。尾氣吸收采用加氫還原吸收法。來自克勞斯的尾氣摻入氫混合以后被加熱至280℃，在鈷、鉬催化劑的作用下，尾氣中攜帶的單質(zhì)硫和SO2進(jìn)行加氫反應(yīng)，COS和CS2進(jìn)行水解反應(yīng)。吸收、再生部分采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的MDEA水溶液作為脫硫劑，可以使凈化后的尾氣中含硫化氫體積分?jǐn)?shù)≤0．01%。采用地下液硫儲(chǔ)槽進(jìn)行液硫脫氣。液硫儲(chǔ)槽主體為水泥結(jié)構(gòu)，設(shè)置抗腐蝕性能良好的保溫層，儲(chǔ)槽底部鋪設(shè)加熱盤管。利用循環(huán)脫氣泵使液硫中的H2S逸入氣相中，經(jīng)抽氣器送入尾氣焚燒爐焚燒。為了使尾氣中的H2S充分燃燒生成SO2，

4、必須控制尾氣焚燒爐的溫度，使其最大限度燃燒;同時(shí)還應(yīng)控制空氣和燃料氣量，防止氮氧化物的生成。 2標(biāo)定考核情況 為了考核硫黃回收裝置最大負(fù)荷(裝置負(fù)荷以硫黃產(chǎn)量計(jì)，下同)下的運(yùn)行情況，深入了解LS系列催化劑的性能，于2016年8月2日07:00對(duì)硫黃回收裝置進(jìn)行96h的標(biāo)定考核。 2．1原料情況硫黃回收裝置標(biāo)定期間，來自低溫甲醇洗系統(tǒng)的酸性氣流量為2830～2999m3/h(標(biāo)態(tài))，平均流量為2902m3/h(標(biāo)態(tài))，酸性氣中含硫化氫體積分?jǐn)?shù)34．4%;來自變換汽提系統(tǒng)的含氨不凝氣流量為2892～2956m3/h(標(biāo)態(tài))。標(biāo)定期間裝置原料情況如表1

5、所示。 2．2催化劑技術(shù)指標(biāo)本次硫黃回收裝置檢修后，將催化劑更換為L(zhǎng)S-300制硫催化劑、LS-971抗漏氧保護(hù)制硫催化劑及LS-951T尾氣加氫催化劑，其中制硫一級(jí)反應(yīng)器上層1/3高度裝填LS-971抗漏氧保護(hù)制硫催化劑。LS-300制硫催化劑、LS-971抗漏氧保護(hù)制硫催化劑及LS-951T尾氣加氫催化劑主要技術(shù)指標(biāo)如表2所示。2．3主要運(yùn)行數(shù)據(jù)標(biāo)定期間硫黃回收裝置主要運(yùn)行數(shù)據(jù)如表3所示。 2．4物料平衡硫黃回收裝置標(biāo)定期間保持較高的酸性氣處理負(fù)荷，8月3日裝置負(fù)荷達(dá)到了最大值100．3%，酸性氣流量為2999m3/h(標(biāo)態(tài))，裝置酸性氣負(fù)荷達(dá)到標(biāo)定考核要求

6、。硫黃回收裝置物料平衡數(shù)據(jù)如表4所示。 2．5裝置能耗在標(biāo)定期間，硫黃回收裝置共回收生產(chǎn)優(yōu)等品固體硫黃200t，裝置平均負(fù)荷為95%。硫黃回收裝置生產(chǎn)噸硫黃的標(biāo)定值與設(shè)計(jì)值比較如表5所示。標(biāo)定期間生產(chǎn)噸硫黃的能耗略高于設(shè)計(jì)值，主要是以下幾個(gè)因素綜合作用的結(jié)果。(1)實(shí)際循環(huán)水消耗量高于設(shè)計(jì)值，主要原因是標(biāo)定時(shí)處于夏季，氣溫相對(duì)較高，循環(huán)水消耗量較大。(2)實(shí)際電耗低于設(shè)計(jì)值，主要原因是將空冷器電機(jī)改為變頻電機(jī)并加強(qiáng)裝置照明等管理，使電耗大幅下降。(3)實(shí)際燃料氣的消耗量高于設(shè)計(jì)值，主要原因是裝置所處理的酸性氣濃度相對(duì)較低，采用燃料氣作為伴燒氣以提高制硫爐的爐膛溫度，使燃料氣消耗

7、量大幅增加。(4)實(shí)際氮?dú)獾南牧扛哂谠O(shè)計(jì)值，主要原因?yàn)檠b置酸性氣和含氨不凝氣混合處經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)結(jié)晶，導(dǎo)致含氨不凝氣管線堵塞，因此采用通入氮?dú)獾姆绞揭苑乐勾颂幃a(chǎn)生結(jié)晶，由此導(dǎo)致氮?dú)庀牧吭黾印? 2．6產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)定期間對(duì)硫黃產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行了2次分析(表6)，均達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《工業(yè)硫磺第1部分:固體產(chǎn)品》(GB/T2449．1—2014)優(yōu)等品指標(biāo)的要求。 2．7煙道氣排放濃度分析標(biāo)定期間委托環(huán)境監(jiān)測(cè)站對(duì)硫黃回收裝置排放煙道氣中的SO2、NOx和H2S濃度進(jìn)行了檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果如表7所示。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GBl6297—1996)要求高度為100m的煙囪

8、SO2最高允許排放質(zhì)量濃度為960mg/m3，SO2最大排放速率為170kg/h。從表7檢測(cè)結(jié)果來看，硫黃回收裝置的SO2排放濃度和排放速率均優(yōu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求。但是按照新的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31570—2015)的要求，自2017年7月1日起，現(xiàn)有的硫黃回收裝置SO2排放質(zhì)量濃度要求小于400mg/m3(標(biāo)態(tài))，裝置現(xiàn)有的SO2排放值已不能滿足新標(biāo)準(zhǔn)要求，須作進(jìn)一步的改造。 3硫平衡計(jì)算及催化劑轉(zhuǎn)化率計(jì)算 3．1硫平衡計(jì)算根據(jù)硫黃回收裝置標(biāo)定期間的數(shù)據(jù)，凈化后尾氣中含硫化氫體積分?jǐn)?shù)＜0．01%，排放煙道氣中二氧化硫平均質(zhì)量濃度為562m

9、g/m3。按煙道氣中二氧化硫平均質(zhì)量濃度562mg/m3、硫化氫平均質(zhì)量濃度6．7mg/m3進(jìn)行計(jì)算，裝置平均硫回收率為99．65%。標(biāo)定期間裝置硫平衡情況如表8所示。 3．2制硫系統(tǒng)出口總硫回收率在整個(gè)標(biāo)定期間，進(jìn)硫回收裝置的酸性氣中硫化氫平均體積分?jǐn)?shù)為39．87%，制硫系統(tǒng)出口氣體中含硫化氫體積分?jǐn)?shù)為0．27%，則制硫系統(tǒng)出口硫轉(zhuǎn)化率為99．32%，完全滿足催化劑技術(shù)協(xié)議中要求制硫系統(tǒng)出口總硫轉(zhuǎn)化率≥95%的要求。從裝置整體運(yùn)行情況來看，本次更換的LS系列催化劑優(yōu)于上爐催化劑，在硫黃采樣分析中也未發(fā)現(xiàn)有催化劑成分，充分表明LS系列催化劑在運(yùn)行過程中沒有出現(xiàn)粉化現(xiàn)象。

10、 4其他技術(shù)分析 硫黃回收系統(tǒng)壓力是制約硫轉(zhuǎn)化率的重要因素。從本次標(biāo)定結(jié)果可以看出，制硫爐爐頭壓力已達(dá)到了極限值(表3)，如果上游出現(xiàn)波動(dòng)，將會(huì)出現(xiàn)制硫空氣無法加入而導(dǎo)致硫化氫、二氧化硫分析儀失調(diào)的現(xiàn)象，最終使尾氣中二氧化硫含量升高，此現(xiàn)象在夏季更為明顯。針對(duì)這一情況，正在進(jìn)行投用低壓氧氣的前期準(zhǔn)備工作，屆時(shí)硫黃回收裝置的負(fù)荷將有更大的提升空間。 5結(jié)語(yǔ) 標(biāo)定期間硫黃回收裝置酸性氣進(jìn)料量達(dá)到滿負(fù)荷生產(chǎn)的指標(biāo)要求，標(biāo)定考核結(jié)果顯示:該裝置滿負(fù)荷運(yùn)行工況良好，關(guān)鍵操作數(shù)據(jù)與設(shè)計(jì)數(shù)據(jù)基本一致［2］，設(shè)備運(yùn)行正常;硫黃產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到GB/T2449

11、—2014優(yōu)等品指標(biāo)要求，煙道氣中SO2排放濃度與排放速率均優(yōu)于GB16297—1996標(biāo)準(zhǔn)的限值。通過本次標(biāo)定考核，體現(xiàn)出SSＲ硫黃回收工藝具有技術(shù)成熟、能耗低、操作彈性大以及原料適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn);同時(shí)，LS系列催化劑完全可以滿足煤化工行業(yè)硫黃回收裝置在不同負(fù)荷下的生產(chǎn)需要。硫黃回收裝置檢修后，硫黃產(chǎn)品的質(zhì)量穩(wěn)定，排放煙道氣中SO2質(zhì)量濃度遠(yuǎn)低于960mg/m3(標(biāo)態(tài))，但要滿足SO2質(zhì)量濃度低于400mg/m3(標(biāo)態(tài))的新標(biāo)準(zhǔn)要求，還需進(jìn)行一系列的改造工作。 參考文獻(xiàn) ［1］魏振軍，王斌．20kt/a硫回收裝置開車運(yùn)行情況總結(jié)［J］．化肥工業(yè)，2014(5):53-57． ［2］師彥俊．鎮(zhèn)海煉化100kt/a硫磺回收裝置標(biāo)定考核及技術(shù)分析［J］．硫酸工業(yè)，2009(6):29-34．