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1、 除 了 脂 類 和 糖 類 化 合 物 以 外 , 重 要 的 生 物大 分 子 還 有 蛋 白 質(zhì) 和 核 酸 , 這 兩 類 化 合 物 是 構(gòu)成 生 命 的 基 本 物 質(zhì) , 其 中 核 酸 是 遺 傳 信 息 的 攜帶 者 , 為 生 命 的 外 在 形 式 提 供 了 建 設(shè) 藍 圖 , 而蛋 白 質(zhì) 則 承 擔 著 各 種 各 樣 復 雜 的 生 理 功 能 , 從整 體 上 維 持 著 生 物 機 體 新 陳 代 謝 活 動 的 進 行 。因 此 , 生 命 是 蛋 白 質(zhì) 的 存 在 形 式 , 而 生 命 的 基本 特 征 就 是 蛋 白 質(zhì) 的 不 斷 自 我 更 新
2、。 蛋 白 質(zhì) 部 分 水 解 多 肽 完 全 水 解 氨 基 酸 肽 鍵 ( 酰 胺 鍵 ) 把 多 個 氨 基 酸 基 本 單元 按 一 定 次 序 連 接 起 來 , 構(gòu) 成 蛋 白 質(zhì) 分 子鏈 。 氨 基 酸 是 構(gòu) 成 蛋 白 質(zhì) 的 基 石 。 ( Aminoacid) 脂 肪 族芳 香 族雜 環(huán) -中 性 ( PI=56) 堿 性 (PI7)酸 性 (PI pH = pH ,該 氨 基 酸 主 要 以 何 種 形 式 存 在 ? 在 電 場 中 遷 移情 況 如 何 ?要 使 中 性 、 酸 性 和 堿 性 氨 基 酸 各 自 水 溶液 的 pH = , 應 加 酸 還 是 加
3、 堿 ? 不 同 的 氨 基 酸 , 各 不 相 同 。 在時 , 氨 基 酸 呈 電 中 性 , 在 電 場 中 不 遷 移 , 且偶 極 離 子 的 濃 度 最 高 , 而 氨 基 酸 的 溶 解 度 最 小 ,易 生 成 沉 淀 。 可 用 調(diào) 節(jié) pH值 的 方 法 , 分 離 氨 基酸 混 合 物 。 常 用 的 方 法 : 分 級 沉 淀 , 電 泳 和 色譜 法 。 1 胺 ( RNH2) 的 性 質(zhì)RCHCOOH + HNO2 RCHCOOH + H2O + N2NH2 OH 根 據(jù) 放 出 氮 氣 的 體 積 , 計 算 試 樣 中 NH2的 含 量 Van Slyke氨 基
4、 測 定 法 。 取 代 酸 的 共 性NH2RCHCOOH 或 脫 羧 酶 RCH2NH2 + CO2 羰 基 化 合 物 與 羰 基 試 劑 的 加 成 縮 合 反 應C OHH + H2NCHCOOH R 弱 酸HH C RNCHCOOH 的 親 核 能 力 較 弱 , 在 弱 酸 的 催 化下 , 只 能 與 甲 醛 發(fā) 生 加 成 縮 合 反 應 。 用 標 準 堿 溶 液 滴 定 生 成 物 , 測 定 試 樣 中的 含 量 。 但 是 在 酶 的 催 化 下 , 能 與 植 物 體內(nèi) 羰 基 化 合 物 加 成 縮 合 , 該 反 應 是 植 物 體 內(nèi) 生物 堿 生 物 合 成
5、 的 重 要 途 徑 之 一 。 (DNFB,Dinitrofluorobenzene)FNO2O2N R + H HNCHCOOH 弱 酸 O2N NO2 HNCHCOOHRDNFBN-DNP-氨 基 酸 ( ) 該 反 應 用 于 測 定 多 肽 或 蛋 白 質(zhì) 分 子 中 各的 排 列 順 序 Sanger法 。 乙 烯 型 的 芳 香 族 鹵 代 烴 DNFB為 什 么 能與 的 氨 基 發(fā) 生 親 核 取 代 反 應 ? RCHCOOHNH2 O RCCOOH + NH3O RCCOOHNH HO HR C O HCOOH NH2 -氨 基 酸 + 過 量 水 合 茚 三 酮 發(fā) 生
6、 脫氨 , 脫 羧 和 茚 三 酮 本 身 被 還 原 等 反 應 過 量水 合 茚 三 酮 + 氨 + 茚 三 酮 的 還 原 產(chǎn) 物 縮 合 反 應 有 色 產(chǎn) 物 ( 或 、 ) ,但 N-取 代 的 -氨 基 酸 、 脯 氨 酸 和 羥 脯 氨 酸 等不 發(fā) 生 此 顯 色 反 應 。 8 OO OHOH + RCHCOOHNH2 弱 酸 HOHOO + RCHO + NH3 + CO2 OHOHOO + 2NH3 + OOHHOO O N OONH4紫 紅 、 藍 或 紫 色 , 但 N-取 代 的 -氨 基 酸 、脯 氨 酸 和 羥 脯 氨 酸 等 不 發(fā) 生 此 顯 色 反 應
7、。 -氨 基 酸 的 定 性 定 量 分 析 H2N C C OHRH O OHRH HN C C OH H2N C C R H O OHRN C C OH H-H2O -H2OH2NCH2C OHO H HNCHCOOHCH3 HNCHCOOHOH2NCH2 C CH3-端 -端甘 氨 酰 丙 氨 酸簡 稱 : 甘 -丙 ( Gly-Ala) 兩 種 中 性 氨 基 酸 分 子 間 脫 水 可 生 成 兩 種 二肽 , n種 中 性 氨 基 酸 有 n! 種 結(jié) 合 方 式 。 丙 氨 酰 甘 氨 酸 -H2OH2NCHC OHO H HNCH2COOHCH3 CH3OH2NCHC HNCH
8、2COOH CH3OH2NCHC HNCH2C NHCHCOOHO CH2C6H5 丙 氨 酰 甘 氨 酰 苯 丙 氨 酸H2NCHCH2CH2C NHCHC NHCH2COOH OOCOOH CH2SH谷 氨 酰 半 胱 氨 酰 甘 氨 酸 ( 谷 胱 甘 肽 ) 中 性 、 酸 性 和 堿 性氨 基 酸 分 類 的 依 據(jù) 。常 見 -氨 基 酸 的命 名 。 用 相 對 構(gòu) 型 標 記法 標 記 -氨 基 酸 的 構(gòu) 型 , 可 根 據(jù) -碳 上 氨 基 在 空 間 的 排 布 判 斷 。 氨 基 酸 物 理 性 質(zhì) 與 結(jié) 構(gòu)的 關(guān) 系 。本 章 小 結(jié) 與 亞 硝 酸 、 羰 基 化 合 物和 2,4-二 硝 基 氟 苯 的 反 應 伯 胺的 性 質(zhì) ; 兩 性 , 氧 化 脫 氨 , 脫 羧 ,生 成 配 合 物 及 茚 三 酮 反 應 氨 基和 羧 基 相 互 影 響 的 特 性 。 肽 鏈 上 氨 基 酸 殘 基的 劃 分 、 N-端 和 C-端 的 判 斷 及 命名 。 肽 鍵 的 結(jié) 構(gòu) 特 征 ,多 肽 結(jié) 構(gòu) 測 定 的 思 路 。