2017屆江蘇省高考化學一輪復習專題7《有機化學基礎》31《有機推斷與有機合成》(蘇教版)

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1、課時31有機推斷與有機合成 1（2015南通二模）罌粟堿是一種異唾咻型生物堿, 其鹽酸鹽可用于治療腦血栓、肢端動脈痙攣 CHeCX CHzCOCl ⑴B分子中的官能團有和。（填名稱） （2） D一曲轉化屬于（填反應類型）反應。 （3） E和F發(fā)生取代反應生成G的同時有HCl生成，則F的結構簡式是。 （4） E的同分異構體有多種，寫出一種符合下列要求的同分異構體X的結構簡式： I.含氧官能團種類與D相同 n.核磁共振氫譜圖中有4個吸收峰 m.屬于芳香族化合物，苯環(huán)

2、上一取代物有兩種 【答案】 （1）醒鍵澳原子 （2）取代 CH3O ch4och3 ci—c—o—OHHOOC—COCl (4) CH，或CH, 【解析】（1）由B的結構簡式可看出，該物質中含有兩種官能團，即濱原子（一Br）和醒鍵 （-O-）o（2）由D、E的結構可看出，D分子中竣基上的羥基被Cl原子取代后得到E分子。（3）將 G分子中C—N鍵斷開后，在C原子上加上Cl原子后得到E,在N原子上加上H原子后得到Fo（4）在 D分子中含氧官能團有兩種：竣基（一COOH）和醍鍵（—O一）,由H可知，分子中含有4種H原子, 由出可知苯環(huán)上有兩個取代基且處于對位，此時

3、苯環(huán)上有2種H原子，竣基上有1種H原子，則剩余的H原子為同一種，據(jù)此可寫出同分異構體的結構簡式。 2（2013江蘇高考）化合物A（分子式為C6H6O）是一種有機化工原料，在空氣中易被氧化。A的有 關轉化反應如下（部分反應條件略去）: H>S04 RJR.口\/ ,?wC ]}R-G2E、/\ 已知：①R-Br$MWr—MgBr一贏萬一'R?？? /JO/C—飆 ②（R表示煌基，R'和R'表示煌基或氫） （1）寫出A的結構簡式：。 （2） G是常用指示劑酚儆。寫出G中含氧官能團的名稱：和 （3） F和D互為同分異構體。寫出反應E-F的化學方程式: 【

4、解析】（1）A的分子式為C6H6。，由G的結構可知A是苯酚。（3）根據(jù)流程圖，B是環(huán)己 醇，C是環(huán)己酮，再根據(jù)信息②, O=CHS D是,F與D是同分異構體，則E發(fā)生消去反應。 3（2015江蘇高考節(jié)選）化合物F是一種抗心肌缺血藥物的中間體，可以通過以下方法合成： :'「「「〈」一：：CH。；LII.L二七二 -BH；C14H14O2.…o、.'..：、 ；'-:B.Ca D-2}HC1 H2HjCOOH 1)CHJ,KsCOj ? &LiA1Hl CH20-CHiOH

5、 已知：RCH2CN催化劑，△RCH2CH2NH2,請寫出以 CH.NH. H0 UH為原料制備化合物 的合成路線流程圖（無機試劑可任選）。合成路線流程圖示例如下: H*ClCHk ….螞II CH3CH20H:1'B， 【解析】本題可用逆推法, 的條件下得到，即可由 由已知”可知，目標產(chǎn)物中的一NH2可由一CN與H2在催化劑加熱 CN口 得到，結合原流程中D的生成可知, 反應得到，分子中的Cl原子可通過碳碳雙鍵與HCl發(fā)生加成反應得到，即 可由 CE 與NaCN 可由、『與HCl 反應得到，而可由原料在濃硫酸作用下分子內脫水得到。

6、4（2014江蘇高考）非諾洛芬是一種治療類風濕性關節(jié)炎的藥物，可通過以下方法合成（部分線 路）： 根據(jù)已有知識并結合相關信息，寫出以 路線流程圖（無機試劑任用）。 CIIjCIIOa 為原料制備 CHC0UHa 的合成 Br CHjCIIO NbBH4 CIIrCHjOil 假航酸△ CH—CII HBr CHCH N

7、審CN CN CHa CHCH 【解析】 H&H* CHCOOH 比較原料分子結構與目標產(chǎn)物分子結構, 一CH2CHO一"—CH(CH3)COOH屬于 增碳反應， 依照流程中AE的變化，須用鹵代煌與NaCN的取代反應，逆推： COOH CHCH CHCH」o Br CHCH. ,引入鹵素的方法有兩種：碳碳雙鍵與 HBr的 加成、羥基與 HBr的取代，由于官能團的位置發(fā)生改變，故采用碳碳雙鍵與 HBr的加成引入澳。 5.（2015新課標I卷）A（C2H2）是基本有機化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路線（部分反 應條件略去）如下: OH 0H

8、 HaCC—C^CH H5CC—CH-CHe mccii： CH Pd/PbO CflQOs CH, Ah01 異戊二烯"/順式聚異戊二 參照異戊二烯的上述合成路線，設計一種由 A和乙醛為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線。 CH*CH口 HC^CIIKOH" 011 OII Pd/PbO HC^C_CH—CHaCaCD, HSC-CH—CH—CHh Al。 A △CHj=CH—CH=C1I? 6.（2015揚州一模）藥物F具有抗腫瘤、 降血壓、降血糖等多種生物活性，其合成路線如下: N 口CHa ^^COOCH, COOCH, OCH,

9、 口二 C00C1I. NH D O COOCH, OCH" F CHaCHa已知：-j+C1cH2CH3"憶'+HCl。 O II 以ClCH±CHt JCOOH和苯、乙醇為原料, COOCHJTH,可合成Qc$,寫出合成流程圖（無機試劑任 用）。 【答案】 COOCHjCH： 丫CH-Hy丫 C

10、lCH^HjC—CODH池H酸1色1rClCHjCH2C-C(X?HSCH.A】ClJ&JUy 【解析】由產(chǎn)物的結構可看出，酯基相連的環(huán)上有一個碳碳雙鍵，結合原流程圖中D生 成E的反應可知，該產(chǎn)物可由 COOCH,CH. COOCH.CH OH 發(fā)生消去反應得到，由原流程圖中 C生成D的反應 可知，上述產(chǎn)物可由3 得到， O II 可由ClCH±CHtJCOHH經(jīng)酯化、取代得到 COCXTILCH, 也可先取代再酯化。 7. （2013江蘇高考）已知: R—Br Mg; 無水乙健 R—MgBr O ])^—C—R"

11、 2)HiD Rr R" \ / C / \ R oh ,寫出以苯酚和 HCHO為原料制備 的合成路線流程圖 （無機試劑任用）。 【解析】 分析目標物與原料的差別： 苯環(huán)被加成、苯環(huán)上側鏈增加1個碳原子，依照題給信息, 鹵代煌與Mg/無水乙醛反應后再與甲醛加成可增加1個碳原子。 8 .（2015南京二模）有機物H是一種新型大環(huán)芳酰胺的合成原料，可通過以下方法合成: COOH COOH Nd 。 CJJ3CONII F 已知：①苯胺有還原性，易被氧化；②硝基苯直接硝化的主要產(chǎn)物為間二硝基苯。 對苯二胺（NH?）是一種重要的染料中間體。根

12、據(jù)已有知識并結合相關信息，寫出以苯、 （CH3CO）2O及CH3COOH為主要有機原料制備對苯二胺的合成路線流程圖（無機試劑任用）。 【答案】 NHCOCH3 HNOStH3SO( 一 (CHjCO^O.CHaCOOH 【解析】由原題中巴知②”可知，苯環(huán)上的兩個氨基不能同時由還原硝基得到，故應該先通 過苯的硝化反應得到硝基苯 ）,將硝基還原為氨基得到苯胺 ）,結合原題中的 NHCOCHj ,再通過硝化反 ④⑤⑥步可知，讓苯環(huán)上再生成一個硝基時應先將氨基保護而生成 NHj 應得到NHCOCH.結合原題中的反應⑥可知，將其水解后得到 N"

13、,利用原題中反應⑦可 知還原硝基后得到 9 .（2015南通二模）罌粟堿是一種異唾咻型生物堿，其鹽酸鹽可用于治療腦血栓、肢端動脈痙攣 等。罌粟堿的合成方法如下: CH心 CHzCOCl 罌栗碳 R'CHsCN 已知：R—C—H 合適溶劑 R （R、R'為煌基）。 COO1I 根據(jù)已有知識并結合相關信息, 寫出以乙醇為原料制備 1 1 ■ 1: 的合成路線流程圖（無機 試劑任用）。 cnc^oH CH1cH 石迨都菽CHjO=CHCH3h,0 coon CH,O-C：HCHa 【解析】由已知”可知，可由乙

14、醛（CH3CHO）和CH3CH2CN反應先得到CHaC—CHCHj,然后 將一CN水解得到一COOH后得到產(chǎn)物，將乙醇氧化可得乙醛，乙醇與HBr發(fā)生取代反應得到澳 乙烷（CH3CH2B。，結合原題中B生成C的反應可知，澳乙烷與KCN反應得到CH3CH2CN。 10 .（2016南京、鹽城一模）F（4-苯并吠喃乙酸）是合成神經(jīng)保護劑依那朵林的中間體，某種合成 路線如下: E F{4-革并味喃乙酸) (1)化合物F中的含氧官能團為和。(填官能團的名稱) (2)試劑X分子式為C2H3OC1且分子中既無甲基也無環(huán)狀結構，則X的結構簡式為;由 E-F的反應類型為。 (3)寫出同時

15、滿足下列條件的E的一種同分異構體的結構簡式：。 I.能發(fā)生銀鏡反應 n.分子中含有1個苯環(huán)且有3種不同化學環(huán)境的氫 (4)請寫出以U)和BrCH2COOC2H5為原料制備簿0cH的合成路線流程圖(無機試 劑可任選)。合成路線流程圖示例如下： 5CHsCHjOH CH3CHO；CH3COOH=二二士CH3COOCH2CH3 【答案】(1)竣基醒鍵 (2) ClCH2CHO取代反應 (4) CKCHO BrCHsCOOC^Hj Zn CHeCOOC3 Hl h3o+ 【解析】(2)試劑X分子式為C2H3OC1,且分子中既無甲基也無環(huán)狀結構，則X的結構簡

16、式為 ClCH2CHO;由E-F發(fā)生酯的水解反應，屬于取代反應。 (3) E的一種同分異構體滿足：I.能發(fā)生銀鏡反應，含有醛基；n.分子中含有1個苯環(huán)且有3 種不同化學環(huán)境的氫，可以含有3個-CH2CHO,且處于間位位置，結構簡式為 OHCCHj CHUCHO  Br (4) O與HBr發(fā)生加成反應得到在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解生成〈，口”， 發(fā)生催化氧化生成，結合轉化關系中8D反應，與BrCHzCOOC2H5/Zn作用 CHzCOOQHs 得到01,最后在酸性條件下水解得到O^ch?c00h。 11. (2014南京模擬)碘海醇是一種非離子型X-CT造影劑。下

17、面是以化合物A(分子式為C8H10 的苯的同系物)為原料合成碘海醇的合成路線[—R為一CH2cH(OHJCHOH]： DKMnOt,NaOHCHjOH ?發(fā)煙硝酸——--* A:B<： ①②③ COOCH： CONHR COOCH3 D RNHx CHiOH OjN CONHR CONHR CONHR 任 IWC E F H (碘海醇) (1)寫出A的結構簡式：(2)反應①~⑤中，屬于取代反應的是(填序號)。 (3)寫出C中含氧官能團的名稱：硝基、。 O _11__ (4)已知：①R1—C—NH—K+NaOH-"R〔CO

18、ONa+R2NH2； 呈弱堿性，易被氧化。 請寫出以 ch3 和（CH3CO）2O為原料制備染料中間體 ch3 I no3 NH2 的合成路線流程圖（無機試劑任 用）。合成路線流程圖示例如下: H.J—「三，''L：CH3CH2Br NaOH溶液 ? CH3CH2OH CHa (4) (2)②③④ 【答案】 （1） （3）竣基 CH, CH 濃硫曜.八 NHCCH II CJ NHCCH. D (CHa CO) 2O, He SO, 法哨曜 J) Na()H O 25 HjO + D的結構可知 （3）

19、C的結構簡式是 5N COOH COCH ,含硝基和竣基。（4）比較原料甲苯與目標合成物，甲基 【解析】（1）從反應條件看，反應①為氧化、反應②為硝化、反應③為酯化，由 A是間二甲苯。（2）反應⑤是還原，硝化、酯化是取代反應，反應④酯基變肽鍵，也是取代反應。 不變、對位引入氨基、間位引入硝基，先在甲基對位引入硝基，再還原為氨基，由于還要引入硝基，故必須在保護氨基的基礎上引入間位硝基。 12. （2016南通模擬） H0 HC CHjOCH 一定條件 110 CHO CIL OCILO CHO H3C CHO CHjOCHtO 6 (KFI

20、； OCHmOCH】 CH.OCHjO CH.OCH.O E D F (1)化合物A中的含氧官能團有 (填名稱)。 (2) 已知：B?C為取代反應，其另一產(chǎn)物為 HCl,寫出X的結構簡式: 反應D?E的反應類型是 (4) 寫出同時滿足下列條 件的B的同分異構體的結構簡 A： 屬于芳香族化合物 分子中有4種不同化學環(huán)境的氫 不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，但能發(fā)生水解反應 CHa 已知: COOH KMnOt{[]+)PT] *2。結合流程信息，寫出以對甲基苯酚和上述流程中的 o 為原料，制備H三玉口H的合成路線流程圖(無機試

21、劑任用)。合成路線流程圖示例如下： HEf-OH?液 -'二CH3CH2BrCH3CH2OH 【答案】(1)羥基醛基(2)CH3OCH2CI(3)加成反應 0D (4)H3CO-

22、,對照原料對甲基苯酚（HscV^oh）,必須將甲基氧化為竣基，但需要 保護酚羥基，模擬B-C保護酚羥基，再氧化甲基至竣基，結合『F再恢復酚羥基。 13 .某芳香煌A（相對分子質量為92）是一種重要的有機化工原料，以它為初始原料經(jīng)過如下轉化 關系（部分產(chǎn)物、合成路線、反應條件略去）可以合成阿司匹林、扁桃酸等物質。其中D能與銀氨 溶液發(fā)生銀鏡反應。 已知：I FWHJ Q-N心 （苯胺，易被氧化） n.M市鑲京缶M（X為ci或Br） m.大多數(shù)苯的同系物易被酸性KMnO4氧化為苯甲酸（1）B的結構簡式為。C轉化為D的反應類型為。 （2）反應③和④順序能否對換？（填能

23、”或不能"）理由是 （3）寫出反應⑤的化學方程式：。 【答案】（1）V氧化反應（2）不能如果對換，氨基將被氧化 COCH 叫T條帶 H +(n-1)H2O 【解析】（1）芳香煌A的相對分子質量為92,苯基（-GA）的相對分子質量為77,故A是甲苯, HaCl ）;根據(jù)C轉化為D的反應條件可知，C轉 根據(jù)扁桃酸的分子結構可知，B是氯甲苯（D （3）反應⑤是成肽縮聚反應。 化為D的過程應該是醇羥基的氧化。（2）反應③和④引入氨基和竣基，氨基用硝基還原，竣基用甲基氧化，由于氨基有較強的還原性，故先氧化甲基再還原硝基。 14 .（2015唐山二模改編）某課題組以甲

24、苯為主要原料，采用以下路線合成化妝品防霉劑對羥基苯 甲酸乙酯： 高分子化合物 根據(jù)題中合成路線信息, 以甲苯為原料合成該高分 子化合物，請設計合成路線（無機試劑及溶劑任選）。合成路線流程圖示例如下: 【解析】 采用逆推法：根據(jù)產(chǎn)物的結構簡式可得該高分子化合物是由 ch3 s 0 2 可由 用 發(fā)生消去反應得到，根據(jù)反應①，原料甲苯經(jīng)澳代可得 CHa CHa 、、步加聚反應得到， CK 出,再催化加氫 15.（2015南通三模）有機物H是合成免疫抑制劑藥物霉酚酸的中間體，可由如下路徑合成得到。 0 CH2-CH2前:刑CH3CHO'■■■-CH3COOH

25、OH O on o (1)有機物A中的含氧官能團的名稱為。 (2)由C轉化為D的反應類型為。 (3)反應⑦除了得到有機物H外還得到HBr,試劑X的結構簡式為。 (4)步驟⑤可得到副產(chǎn)品J,J和F互為同分異構體，寫出J的結構簡式： (5)E的一種同分異構體滿足下列條件： I.可以發(fā)生銀鏡反應，且能夠與NaHCO3反應產(chǎn)生CO2 n.是芳香族化合物，且核磁共振氫譜圖顯示分子中有4種不同化學環(huán)境的氫 ⑸HCoOcGOH或0HC-O(X^H 【解析】(2)由C和D的結構可看出，C生成D的同時生成了C2H5Br,故該反應為取代反應。(3)反應⑦得到HBr,故該反應

26、可看作是G分子中羥基鄰位上的H原子被取代的反應，故X為澳代煌，其結構簡式為X、由。(4)根據(jù)所學知識可知，酚羥基鄰對位上的H原子活潑，容易發(fā)生取 代反應，結合F的結構可知，分子中的一CH2CI可在羥基的鄰位，由此可得到有機物J的結構簡 式。(5)能發(fā)生銀鏡反應，說明分子中含有醛基；能與NaHCO3反應生成CO2,說明分子中含有 竣基；由于分子中含有4種不同化學環(huán)境的氫原子，故兩個取代基在苯環(huán)的對位，最后將1個O原子與醛基相連或與短基相連后得到該同分異構體。 16.已知: O^X + CHlCH-M V O^°H= CH — M+HX(X 為鹵原子, M為煌基或含酯 基

27、的取代基等)。由有機物A合成6(香豆素)的步驟如下: A(QHQ) o ：L NaOH海港,△ ②咿 用hq濃那耽才]pd一口H=CH-COOCH^ D(CiHjO2C]}kD-qh 回答下列問題:⑴寫出C中含氧官能團的名稱：,寫出A和銀氨溶液反應的化學方程式：。 （2）D的結構簡式為,F-G的反應類型是。 CQ ⑶二氫香豆素（,一口。）常用作香豆素的替代品，鑒別二氫香豆素和它的一種同分異構體 （Ox^）需要用到的試劑有：NaOH溶液、。 【答案】（1）酯基CTIlCHCIK）+2Ag（NH3）2OhHCHs-CHCOONII.+2AgJ+HO+3NH3Cra：

28、H （2）°酯化反應（或取代反應） （3）稀硫酸、FeCl3溶液（或濱水等） 【解析】（1）A-B的反應是銀鏡反應，故A含醛基，則A是CHS-CHCIIO,b是 CHB-CHCQOH,C是CH,"CHCOOCH,。（2）根據(jù)C和E的結構簡式可知C和D發(fā)生取代反 Ct4Hrc 應得到巳D的結構簡式是。；F-G是分子內酯化成環(huán)。（3）"門人o是酚的酯，水 解產(chǎn)物有酚羥基，是普通的酯，水解產(chǎn)物是醇羥基，可用FeCh溶液或濱水檢驗醇與 酚，由于堿性水解產(chǎn)物是酚鈉，故需要用硫酸酸化。 17.（2015連云港、宿遷、徐州三模）白藜蘆醇是一種抗腫瘤的藥物，合成它的一種路線如下: n 

29、 HjCOCHiO CN OCHQCH. 試劑X Al◎國Cd，MW. ④ COO^^OCtifiCH,>^0)1 其皿即h、^^UT HiSOitCjHiOHLy 也口:0cHan,Hf.MW,回流‘OH OF⑥白藜蘆部 根據(jù)已有知識并結合相關信息，寫出以乙醛為原料制備 CHmCHFXCHCCDOH的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：d>口,片 C2H5OH1CH3CHO1CH3COOH 【答案】 …，NbCNCH’CHQ *-SfJCll*1A CH3CHO催”.二CH3CH2OH:CH3CH2CICH3CH2CN'',CH3C

30、H—C(C h3o+ H3)CNr：CH3CH—C(CH3)COOH 【解析】可用逆推法分析如下：結合流程中的反應⑤可知，產(chǎn)物中的竣基可由一CN在酸性條 件下水解得到；結合反應④可知，CH3CH「C(CH3)CN可由CH3CH2CN與CH3CHO發(fā)生反應得到；結合反應②可知，CH3CH2CN可由CH3CH2CI與NaCN反應得至IJ;結合反應①可知，CH3CH2CI可 由CH3CH20H與SOC12反應得至L而CH3CH20H可由CH3CHO與H2發(fā)生加成反應得到。 6.化合物A(分子式為C6H6。2)是一種有機化工原料，在空氣中易被氧化。由A合成黃樟油(E)和 (1)寫出E中含

31、氧官能團的名稱： 和 (2)寫出反應CfD的反應類型：。 ⑶已知：B的分子式為C7H6。2,不能發(fā)生銀鏡反應，也不能與NaOH溶液反應。寫出反應AfB的化學方程式：。 (4)某芳香化合物是D的同分異構體，且分子中只有兩種不同化學環(huán)境的氫。寫出該芳香化合物 的結構簡式：(任寫一種)。 cCH.—CH—CH3 ⑸根據(jù)已有知識并結合流程中相關信息，寫出以2、小為主要原料制 CHa網(wǎng) 備CH&CH*的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下: 希琬慢 CH3CH20H” 國C-CHj4住地JCHBr 【答案】(1)醒鍵 默基(2)取代反應 (3);+CH2

32、Br2+2NaOH——+2NaBr+2H20 H.C—0C—CH3 °◎。(其他合理答案均可) 【解析】 (2)C-D,C中的一Br被烯丙基取代。 (3)根據(jù)C的結構及B的性質可知，B不含酚 羥基、竣基、鹵素原子，含苯環(huán)，由于A中含酚羥基，則 ,A與CH2Br2發(fā)生取代 反應生成 。(4)該同分異構體除了苯環(huán)外還有 2個不飽和度，且對稱性強，可以是 (5)目標產(chǎn)物為 CH± O^-Br ,根據(jù)流程中反應C-D,逆推由2分子 匕國在Mg 存在條件下發(fā)生取代反應得到，對比 ?，］一\1的 CHCCH.和 和原料的結構，根據(jù)『F的反應原理，可由 反應得到，丙酮可由CHjCHCH,水解、氧化得到。