2022年高中化學(xué) 專(zhuān)題二第二單元 化學(xué)反應(yīng)的方向和限度教案 蘇教版選修4
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1、2022年高中化學(xué) 專(zhuān)題二第二單元 化學(xué)反應(yīng)的方向和限度教案 蘇教版選修4 【引入】: 自然界中有許多現(xiàn)象是可以自發(fā)進(jìn)行的,請(qǐng)結(jié)合自己的生活經(jīng)驗(yàn)舉例說(shuō)明. 自然界中水總是從高處往低處流 電流總是從電位高的地方向電位低的地方流動(dòng) 室溫下冰塊自動(dòng)融化 墨水?dāng)U散 食鹽溶解于水 火柴棒散落 化學(xué)反應(yīng)中鎂條燃燒、酸堿中和、鐵器暴露在潮濕空氣中生銹、甲烷和氧氣的混合氣體遇明火就燃燒、鋅與CuSO4溶液反應(yīng)生成Cu和ZnSO4等,這些過(guò)程都是自發(fā)的,其逆過(guò)程就是非自發(fā)的. 一、 化學(xué)反應(yīng)的方向. 1.自發(fā)過(guò)程: 在一定條件下,不借助外部力量就能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)
2、程. 2.自發(fā)反應(yīng):在一定的條件下無(wú)需外界幫助就能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng). 【過(guò)渡】: 如何判斷一個(gè)過(guò)程,一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行? 二、判斷化學(xué)反應(yīng)方向的依據(jù). 【交流與討論】: 酸堿中和、鎂條燃燒等這些一定條件下能自發(fā)發(fā)生的反應(yīng)有何共同特點(diǎn)? △H < O即放熱反應(yīng) 放熱反應(yīng)使體系能量降低,能量越低越穩(wěn)定, △H < O有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行. 1.焓判據(jù)(能量判據(jù)). 體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài) (這時(shí)體系會(huì)對(duì)外做功或者釋放熱量~△H ﹤0) 【設(shè)問(wèn)】: 自發(fā)反應(yīng)一定要△H < O ? NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq
3、)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) △ H= +37.30kJ/mol 【結(jié)論】: △H < O有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,但自發(fā)反應(yīng)不一定要△H < O. 焓變是反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的一個(gè)因素,但不是唯一 因素. 為了解釋這樣一類(lèi)與能量狀態(tài)的高低無(wú)關(guān)的過(guò)程的自發(fā)性,科學(xué)家們提出了在自然界還存在著另一種能夠推動(dòng)體系變化的因素→熵. 2.熵判據(jù). (1).熵:體系混亂度的量度,即熵是用來(lái)描述體系的混亂度. 符號(hào):S 單位: J?mol-1?K-1 . 體系混亂度越大,熵值越大;體系混亂度越小,熵值越小. (2).熵變:反應(yīng)前后體系熵
4、的變化. 同一物質(zhì),S(g)﹥S(l)﹥S(s) 產(chǎn)生氣體的反應(yīng)、氣體物質(zhì)的物質(zhì)的量增大的反應(yīng),熵變通常都是正值 ( △S >0),為熵增加反應(yīng). 【設(shè)問(wèn)】: 火柴散落、墨水?dāng)U散過(guò)程混亂度如何變化?從混亂度變化角度分析它們?yōu)槭裁纯梢宰园l(fā)? 自發(fā)過(guò)程的體系趨向于由有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序,導(dǎo)致體系的熵增大,這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做熵增原理,也就是反應(yīng)方向判斷的熵判據(jù). (3).熵判據(jù): 混亂度越大越穩(wěn)定,△S > 0 有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行 【設(shè)問(wèn)】: CaCO3(s) == CaO (s) +CO2 (g)這個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行? 已知: △H(298K)=+178
5、.2KJ?mol , △S(298K)=169.6J?mol-1?K-1 【結(jié)論】: △S > O有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,自發(fā)反應(yīng)不一定要△S > O. 熵變是反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的一個(gè)因素,但不是唯一 因素. 3.復(fù)合判據(jù)(自由能變化). △ G=△H—T △S 當(dāng)△ G<0時(shí),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行 當(dāng)△ G>0時(shí),反應(yīng)不自發(fā)進(jìn)行 當(dāng)△ G=0時(shí),平衡狀態(tài) 溫度對(duì)反應(yīng)自發(fā)性的情況: 類(lèi)型 △H △S △H—T△S 反應(yīng)的自發(fā)性 1 - + 永遠(yuǎn)是— 任何溫度都是 自發(fā)反應(yīng) 2 +
6、- 永遠(yuǎn)是+ 任何溫度下都是 非自發(fā)反應(yīng) 3 - - 高溫+ 低溫— 高溫是非自發(fā)反應(yīng) 低溫是自發(fā)反應(yīng) 4 + + 高溫— 低溫+ 高溫是自發(fā)反應(yīng) 低溫是非自發(fā)反應(yīng) 【注意點(diǎn)】: (1).反應(yīng)的自發(fā)性只能用于判斷反應(yīng)發(fā)生的方向,不能確定反應(yīng)是否一定會(huì)發(fā)生和反應(yīng)發(fā)生的速率. 如涂有防銹漆和未涂防銹漆的鋼制器件,其
7、發(fā)生腐蝕過(guò)程的自發(fā)性是相同的,但只有后者可以實(shí)現(xiàn). (2).在討論過(guò)程的方向時(shí),指的是沒(méi)有外界干擾時(shí)體系的性質(zhì).如果允許外界對(duì)體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果. 如水泵可以把水從低水位升至高水位;高溫高壓石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的例子,實(shí)現(xiàn)后者的先決條件是要向體系中輸入能量,該過(guò)程的本質(zhì)仍然是非自發(fā)性的. 完成P42表2-5. 【課堂練習(xí)】: 1.下列過(guò)程是非自發(fā)的是 D A.水由高處向低處流 B.天然氣的燃燒 C.鐵在潮濕空氣中生銹 D.室溫下水結(jié)成冰 2.碳酸銨〔(NH4)2CO3〕在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對(duì)其說(shuō)法中正確的是
8、 A A.其分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)的氣體,使體系的熵增大 B.其分解是因?yàn)橥饨缃o予了能量 C.其分解是吸熱反應(yīng),據(jù)能量判據(jù)不能自發(fā)分解 D.碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解 3.下列說(shuō)法正確的是 C A.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,由于吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的 B.自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大,非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減少或不變 C.自發(fā)反應(yīng)在恰當(dāng)條件下才能實(shí)現(xiàn) D.自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能實(shí)現(xiàn) 4.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定是 D A.吸熱反應(yīng) B.放熱反應(yīng) C.熵增加反應(yīng) D.熵增加或者放熱反應(yīng)
9、 第二課時(shí) 化學(xué)平衡狀態(tài) 化學(xué)平衡常數(shù) 一、化學(xué)平衡的建立 1.可逆反應(yīng):在相同條件下同時(shí)能向正反應(yīng)方向和逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)。 電解 點(diǎn)燃 注:①.相同條件下的反應(yīng)。 如:2 H2 + O2 === 2 H2O,2 H2 + O2 === 2 H2O(非可逆) △ ②.有氣體參加的必須在密閉容器中 如:敞口容器:CaCO3 == CaO + CO2 ↑不可逆 △ 密閉容器:CaCO3 CaO + CO2 可逆 ③.同時(shí)具有正反應(yīng)速率、逆反應(yīng)速率。 2.化學(xué)平衡 催化劑 高溫 引言:初中溶解平衡 書(shū)P43 CO
10、+ H2O CO2 + H2 分析:①.反應(yīng)剛開(kāi)始時(shí),反應(yīng)物和生成物的濃度如何變化?V正、V逆變化? mol t 生成物 反應(yīng)物 V逆 V正 V正=V逆 達(dá)到平衡 v t ②.隨反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物和生成物的濃度如何變化?V正、V逆變化? ③.當(dāng)V正 = V逆時(shí),反應(yīng)物的濃度和生成物的濃度是否再變化? 1.定義:化學(xué)平衡狀態(tài)是指在一定條件下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變的狀態(tài)。 注:化學(xué)平衡的特征:動(dòng)、等、定、變 A.反應(yīng)平衡時(shí),V正 = V逆≠0,是動(dòng)態(tài)平衡。V正 = V逆是指同一
11、個(gè)特定的物質(zhì)的正、反速率。 B.反應(yīng)混合物中,各物質(zhì)的濃度不再改變,百分含量保持不變。但平衡時(shí),各物質(zhì)的濃度不一定相等。 C.外界條件變化時(shí),原有平衡被破壞,出現(xiàn)新的平衡。 提問(wèn):1.某化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)反應(yīng)物的濃度等于生成物的濃度,是否正確? 2.化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)停止了,所以各物質(zhì)的百分含量保持不變。這句話(huà) 對(duì)嗎? 例1:二氧化氮在加熱條件下能夠分解成一氧化氮和氧氣。該反應(yīng)進(jìn)行到35 s時(shí),達(dá)到平衡(NO2濃度約為0.010)。圖中曲線(xiàn)表示二氧化氮分解反應(yīng)在前20 s內(nèi)的反應(yīng)進(jìn)程。 ①、若反應(yīng)延續(xù)至60 s,請(qǐng)?jiān)趫D中用實(shí)線(xiàn)接著畫(huà)出20 s~60 s
12、的反應(yīng)進(jìn)程曲線(xiàn)。 ②、若在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)加入催化劑(其他條件都不變),請(qǐng)?jiān)趫D上用虛線(xiàn)畫(huà)出加入催化劑后的反應(yīng)進(jìn)程曲線(xiàn)。 時(shí)間/s 10 20 30 40 50 60 濃度 0.010 0.020 0.030 時(shí)間/s 10 20 30 40 50 60 濃度 0.010 0.020 0.030 2.化學(xué)平衡的判斷 直接標(biāo)志:A.V正 = V逆 B.各組分的m、n不變。 C.通過(guò)含量:各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、(恒溫、衡壓下)氣體的體積分?jǐn)?shù)不變。
13、 D.通過(guò)濃度:各組分的濃度不變。 間接標(biāo)志:A.通過(guò)總量:前提:氣體反應(yīng)Δ≠0時(shí)。體系的n(總)、p(總)、v(總)不變。 B.通過(guò)復(fù)合量:、ρ不變。 C.其他:如平衡體系顏色不變(實(shí)際是有色物濃度不變) 例: 1.在一定溫度下,可逆反應(yīng)4A(氣)+5B(氣) 4C(氣)+6D(氣)達(dá)到平衡的標(biāo)志是( D ) A.單位時(shí)間內(nèi)消耗n mol的A,同時(shí)生成 n mol的C B.單位時(shí)間內(nèi)消耗4n mol的A,同時(shí)生成 5n mol的B C.A、B、C、D的分子數(shù)之比為4∶5∶4∶6 D.容器的總壓強(qiáng)不隨時(shí)間而變化
14、 2.在一定溫度下,可逆反應(yīng)A2(g)+ B2(g) 2AB(g)達(dá)到平衡的標(biāo)志是( C ) A.容器的總壓強(qiáng)不隨時(shí)間而變化。 B.單位時(shí)間內(nèi)有n mol A2生成同時(shí)就有n mol B2生成。 C.單位時(shí)間內(nèi)有n mol A2生成同時(shí)就有2n mol AB生成。 D.單位時(shí)間內(nèi)有n mol B2發(fā)生反應(yīng)同時(shí)就有n mol AB分解。 3.下列哪種說(shuō)法可以證明反應(yīng)N2 + 3 H2 2 NH3 已達(dá)平衡狀態(tài)( AD ) A.一個(gè)N N健斷裂的同時(shí),有三個(gè)H H健形成。 B.一個(gè)N N健斷裂的同時(shí),有三個(gè)H H健斷裂。 C.一個(gè)N N
15、健斷裂的同時(shí),有六個(gè)N H健形成。 D.一個(gè)N N健斷裂的同時(shí),有三個(gè)H H健斷裂。 4.H2 (氣)+ I2 (氣) 2HI(氣)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是( ③④⑦⑨ ) ① c(H2)=c(I2) =c(HI) ② c(H2)∶c(I2) ∶c(HI)=1∶1∶2 ③ c(H2)、c(I2)、c(HI)不再隨時(shí)間而改變 ④ 單位時(shí)間內(nèi)生成n molH2的同時(shí)生成2n mol HI ⑤ 單位時(shí)間內(nèi)生成n molH2的同時(shí)生成n mol I2 ⑥ 反應(yīng)速率v(H2)=v(I2)=v(HI) ⑦ 一個(gè)H-H鍵斷裂的同時(shí)有兩個(gè)H-I鍵斷裂 ⑧ 溫度和體積一
16、定時(shí),容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化 ⑨ 溫度和體積一定時(shí),混合氣體的顏色不再變化 ⑩ 溫度和壓強(qiáng)一定時(shí),混合氣體的密度不再變化 (11) 條件一定,混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化 5.常溫下,將A molNO2置于一體積可變的密閉容器中,保持壓強(qiáng)恒定,發(fā)生反應(yīng)2NO2(氣) N2O4(氣),達(dá)到平衡后,測(cè)得混合氣體對(duì)氫氣的相對(duì)密度為28.75,求NO2的轉(zhuǎn)化率。 解析:巧解,差量法 設(shè)原有NO21mol 2NO2 =N2O4 △n 2 mol 1 mol x
17、 1 mol- x=0.4 mol ∴40% 二、化學(xué)平衡常數(shù) 數(shù)據(jù)分析:書(shū)P44表2-6 定義:對(duì)反應(yīng)m A + n B p C + q D 平衡常數(shù)K = 注:1.任一可逆反應(yīng)K僅與溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān)。即溫度不變則K定值。 2.K意義:表示反應(yīng)的程度,K越大,反應(yīng)進(jìn)行的程度越大。即原料轉(zhuǎn)化率越大。 3.K與反應(yīng)的起始方向無(wú)關(guān),通過(guò)反應(yīng)常數(shù)K′與平衡常數(shù)的比較,可判定反應(yīng) 方向。 反應(yīng)狀態(tài) K′=K 平衡狀態(tài) K′> K
18、 向逆反應(yīng)方向進(jìn)行 K′< K 向正反應(yīng)方向進(jìn)行 4.反應(yīng)中有固體和純液體的,其濃度不隨反應(yīng)而變化,因此其濃度不計(jì)算在表達(dá)式中。 如:CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) K = c(CO2 ) CO2(g)+ H2(g) CO(g)+ H2O(l) K = 5.稀溶液中反應(yīng)物有水參加,水的濃度也不計(jì)算在內(nèi)。 如:Cr2O72- + H2O 2 CrO42- + 2 H+ K = 6.對(duì)同一個(gè)化學(xué)反應(yīng),不同的化學(xué)方程式對(duì)應(yīng)不同的平衡常數(shù)關(guān)
19、系及平衡常數(shù)。 如:N2O4(g) 2 NO2(g) K = N2O4(g) NO2(g) K = 7.對(duì)于氣體反應(yīng),可以用平衡時(shí)物質(zhì)的量濃度表示,也可以用平衡時(shí)氣體的分壓表示。 N2O4(g) 2 NO2(g) K = 例: 1.在某溫度下,可逆反應(yīng)m A + n B p C + q D的平衡常數(shù)為K,下列說(shuō)法正確 的是( AD ) A.K越大,達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)進(jìn)行的程度越大。 B.K越小,達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大。 C.K隨反應(yīng)物濃度的改變而改變。 D.K隨溫度的
20、改變而改變。 E.K越大,反應(yīng)的速率越大。 2.現(xiàn)由可逆反應(yīng)CO(氣)+H2O (氣) CO2(氣) +H2(氣)-△H,在850℃時(shí),K=1。 ① 若溫度升高至950℃,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),K_<___1(<、>、=) 解析:K值越大表示反應(yīng)越易向正反應(yīng)方向進(jìn)行,升溫反應(yīng)逆反應(yīng)方向移動(dòng)即不易向正反應(yīng)方向進(jìn)行。 ② 850℃時(shí)在固定容積的密閉容器中放入混合物,起始濃度c(CO)=0.01mol/L,c(H2O) (氣) =0.03mol/L, c(CO2) =0.01mol/L, c(H2) =0.05mol/L。則反應(yīng)開(kāi)始時(shí),H2O (氣)的消耗速率比生成速率___小__
21、__(大、小、不確定) 解析:反應(yīng)常數(shù)K′==>1,即反應(yīng)要向K=1的方向進(jìn)行只能使分子減小、分母增大即向逆反應(yīng)進(jìn)行。 ③ 850℃時(shí),若將②中H2O起始濃度增加到0.1mol/L,則反應(yīng)向(填正反應(yīng)、逆反應(yīng))______方向進(jìn)行;達(dá)到平衡時(shí)α(CO)=______。 解析:反應(yīng)常數(shù)K′==<1正反應(yīng)方向進(jìn)行 溫度不變即K不變 CO(氣) + H2O (氣) = CO2(氣) + H2(氣) 起始濃度 0.01 0.1 0.01 0.05 變化濃度 x x x x 平
22、衡濃度(0.01-x) (0.1-x) (0.01+x) (0.05+x) K=1== 得α(CO) ④ 保持容器溫度、體積不變,若在容器中充入適量的H2,則重新達(dá)到平衡時(shí),CO的反應(yīng)速率比充H2之前___增大___(大、小、不確定)理由是什么? 解析:增大任一反應(yīng)物或生成物的濃度,化學(xué)反應(yīng)速率都增大。 v(NH3) t 1 2 3 4 5 11 6 7 8 9 10 m v-m=-(p為常數(shù)) 3.在一定條件下,氨氣和氮氧化物(NOn)能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。將一定量的氨氣和氮氧化物充入一真空的恒容密閉容器中,保持溫度不變,使反應(yīng)達(dá)到平
23、衡。 ① 配平化學(xué)方程式NH3(氣)+NOn(氣) N2(氣)+H2O(氣) 解析:4nNH3(氣)+6NOn(氣) (2n+3)N2(氣)+6nH2O(氣) ② 分析氨氣的反應(yīng)速率v與時(shí)間t的關(guān)系如圖所示,已知:m=0.22mol/(L·min),p=250。反應(yīng)中氨氣的瞬時(shí)速率與氨氣的存留濃度的關(guān)系為v∶c(NH3)=1∶6(數(shù)據(jù))。在下表①~⑤中填入v和c(NH3)。 t min v(NH3) mol/(L·min) c(NH3) mol/L 0 0.22 ① 5 ② ③ 平衡時(shí) ④ ⑤ 解析:由圖可知,該反應(yīng)在t=9 min時(shí)達(dá)到平衡。
24、另外由 速率-時(shí)間關(guān)系v-m=-知v = m-;又氨氣的瞬時(shí)速率與氨氣的存留濃度的關(guān)系為v∶c(NH3)=1∶6。聯(lián)立求解。 t min v(NH3) mol/(L·min) c(NH3) mol/L 0 0.22 1.32 5 0.17 1.02 平衡時(shí) 0.058 0.34 ③ 若起始時(shí)混合氣體總濃度為2.5mol/L,在恒溫恒容條件下達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得壓強(qiáng)是反應(yīng)前的1.28倍,則NOn中的n是多少? 解析:由②可知:t=0,c(NH3)= 1.32 mol/L;達(dá)到平衡時(shí),t=9min,c(NH3)= 0.34 mol/L。若取定容器體積為1L,則參加反應(yīng)的氨氣的物質(zhì)的量是0.98mol。 又根據(jù)反應(yīng)4nNH3(氣)+6NOn(氣)=(2n+3)N2(氣)+6nH2O(氣) △n=4n-3,知每有4n molNH3參加反應(yīng),混合氣體的物質(zhì)的量就減少(4n-3)mol, 因此,得4n∶(4n-3)=0.98mol∶(0.28×2.5mol) n=2.625 (△n也可由定義求出 n2=3.2 mol △n=3.2mol-2.5mol=0.7mol)
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