2022年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第十二章 第37講 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)學(xué)案（含解析）

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1、2022年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第十二章 第37講 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)學(xué)案（含解析） 1.共價(jià)鍵 (1)共價(jià)鍵的本質(zhì)與特征 ①本質(zhì)：在原子之間形成共用電子對(duì)(電子云的重疊)。 ②特征：具有方向性和飽和性。 共價(jià)鍵的方向性決定著分子的立體構(gòu)型，共價(jià)鍵的飽和性決定著每個(gè)原子所能形成的共價(jià)鍵的總數(shù)或以單鍵連接的原子數(shù)目是一定的。 (2)共價(jià)鍵的分類 (3)鍵參數(shù)——鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角 ①概念 ②鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響 a．鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短，化學(xué)鍵越牢固，分子越穩(wěn)定。 b. (4)等電子原理 原子總數(shù)相同，價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征，它們的許多性質(zhì)相似

2、，如CO和N2。 等電子體的微粒有著相同的分子構(gòu)型，中心原子也有相同的雜化方式。 2．分子的立體構(gòu)型 (1)價(jià)層電子對(duì)互斥理論 ①理論要點(diǎn) a．價(jià)層電子對(duì)在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí)，排斥力最小，體系的能量最低。 b．孤電子對(duì)的排斥力較大，孤電子對(duì)越多，排斥力越強(qiáng)，鍵角越小。 ②價(jià)層電子對(duì)互斥模型與分子立體構(gòu)型的關(guān)系 (2)雜化軌道理論 ①雜化軌道概念：在外界條件的影響下，原子內(nèi)部能量相近的原子軌道重新組合的過程叫原子軌道的雜化，組合后形成的一組新的原子軌道，叫雜化原子軌道，簡(jiǎn)稱雜化軌道。 ②雜化軌道的類型與分子立體構(gòu)型 (3)配位鍵和配合物 ①孤電子對(duì) 分子或

3、離子中沒有跟其他原子共用的電子對(duì)稱孤電子對(duì)。 ②配位鍵 a．配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。 b．配位鍵的表示方法 如A→B，其中A表示提供孤電子對(duì)的原子，B表示提供空軌道的原子。如NH可表示為，在NH中，雖然有一個(gè)N—H鍵形成過程與其他3個(gè)N—H鍵形成過程不同，但是一旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。 ③配合物 a．組成：以[Cu(NH3)4]SO4為例 b．形成條件 中心原子有空軌道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 配位體有孤電子對(duì)，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。 3．分子間作用力 (1)概念：分子

4、間存在著相互作用力，稱為分子間作用力。 (2)分類：分子間作用力最常見的是范德華力和氫鍵。 (3)強(qiáng)弱：范德華力<氫鍵<化學(xué)鍵。 (4)范德華力：分子之間普遍存在的相互作用力，范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高。一般來說，組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加，范德華力逐漸增大；分子的極性越大，范德華力也越大。 (5)氫鍵 ①形成：已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力，稱為氫鍵。 ②表示方法：A—H…B 說明：a.A、B為電負(fù)性很強(qiáng)的原子，一般為N、O、F三

5、種元素的原子。b.A、B可以相同，也可以不同。 ③特征：具有一定的方向性和飽和性。 ④分類：氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。 ⑤分子間氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高。 4．分子的性質(zhì) (1)分子的極性 (2)溶解性 ①“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。如果存在氫鍵，則溶劑與溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。 ②如果溶質(zhì)與水發(fā)生反應(yīng)，將增大物質(zhì)的溶解度，如SO2等。 (3)分子的手性 ①手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。

6、②手性分子：具有手性異構(gòu)體的分子。 ③手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有四個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如。 (4)無機(jī)含氧酸分子的酸性 對(duì)于同一種元素的無機(jī)含氧酸來說，該元素的化合價(jià)越高，其含氧酸的酸性越強(qiáng)。如果把含氧酸的通式寫成(HO)mROn，R相同時(shí)，n值越大，R的正電性越強(qiáng)，—R—O—H中的氧原子的電子就會(huì)越向R偏移，在水分子的作用下，就越容易電離出H＋，酸性也就越強(qiáng)。如H2SO3可寫成(HO)2SO，n＝1；H2SO4可寫成(HO)2SO2，n＝2。所以H2SO4的酸性強(qiáng)于H2SO3。同理，酸性：HNO3>HNO2，HClO4>HClO3>HClO2

7、>HClO。 1．判斷正誤，正確的畫“√”，錯(cuò)誤的畫“×”，并指明錯(cuò)因。 (1)以極性鍵結(jié)合起來的分子一定是極性分子。(×) 錯(cuò)因：CH4、BF3等是以極性鍵結(jié)合起來的非極性分子。 (2)非極性分子中，一定含有非極性共價(jià)鍵。(×) 錯(cuò)因：CO2、CCl4等分子不含有非極性鍵。 (3)共價(jià)鍵都具有方向性和飽和性。(×) 錯(cuò)因：H2分子中的s-s_σ鍵沒有方向性。 (4)σ鍵比π鍵的電子云重疊程度大，形成的共價(jià)鍵強(qiáng)。(√) 錯(cuò)因：__________________________________________________________ (5)鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、

8、鹵素碳化物(即CX4)的熔、沸點(diǎn)均隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大。(×) 錯(cuò)因：HF分子間因形成氫鍵使得其熔、沸點(diǎn)比其他鹵素氫化物的熔、沸點(diǎn)都高。 (6)H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵。(×) 錯(cuò)因：H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)镠—O鍵比H—S鍵的鍵能大。 (7)共價(jià)鍵的成鍵原子只能是非金屬原子。(×) 錯(cuò)因：AlCl3、FeCl3等分子中原子形成的是共價(jià)鍵。 (8)SO與SiCl4互為等電子體，空間構(gòu)型均為正四面體形。(√) 錯(cuò)因：__________________________________________________________ 2．教材改編題 (據(jù)人

9、教選修三P34 T4)已知N—N、N===N和N≡N鍵能之比為1.00∶2.17∶4.90，而C—C、C===C、C≡C鍵能之比為1.00∶1.77∶2.34。下列說法正確的是(　　) A．σ鍵一定比π鍵穩(wěn)定 B．N2較易發(fā)生加成 C．乙烯、乙炔易發(fā)生加成反應(yīng) D．乙烯、乙炔中的π鍵比σ鍵穩(wěn)定 答案　C 3．教材改編題 (據(jù)人教選修三P57 T6)填表 孤電子對(duì)數(shù) 雜化類型 分子構(gòu)型 分子的極性 CCl4 NH3 H2O 答案　CCl4：0　sp3　正四面體形　非極性分子 NH3：1　sp3　三角錐形　極性

10、分子 H2O：2　sp3　V形　極性分子 4．教材改編題 (據(jù)人教選修三P55 T6)下圖是兩種具有相同分子式的有機(jī)物——鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 請(qǐng)回答： (1)鄰硝基苯酚易形成________氫鍵。 (2)沸點(diǎn)較高的是________。 答案　(1)分子內(nèi)　(2)對(duì)硝基苯酚 考點(diǎn)　共價(jià)鍵和分子的立體構(gòu)型 [典例1]　(1)(2018·全國(guó)卷Ⅰ)LiAlH4是有機(jī)合成中常用的還原劑，LiAlH4中的陰離子空間構(gòu)型是________。中心原子的雜化形式為________。LiAlH4中，存在________(填標(biāo)號(hào))。 A．離子鍵 B．σ鍵 C．π鍵

11、 D．氫鍵 (2)(2017·全國(guó)卷Ⅱ)經(jīng)X射線衍射測(cè)得化合物R的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖所示。 ①?gòu)慕Y(jié)構(gòu)角度分析，R中兩種陽(yáng)離子的相同之處為________，不同之處為________。(填標(biāo)號(hào)) A．中心原子的雜化軌道類型 B．中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù) C．立體結(jié)構(gòu) D．共價(jià)鍵類型 ②R中陰離子N中的σ鍵總數(shù)為________個(gè)。分子中的大π鍵可用符號(hào)Π表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Π)，則N中的大π鍵應(yīng)表示為________。 (3)(2016·全國(guó)卷Ⅰ)①Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、

12、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是____________________________________________________________。 ②Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為________，微粒之間存在的作用力是________。 解析　(1)LiAlH4中的陰離子是AlH，中心原子鋁原子含有的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4，且不存在孤對(duì)電子，所以空間構(gòu)型是正四面體形，中心原子的雜化軌道類型是sp3雜化；陰、陽(yáng)離子間存在離子鍵，Al與H之間還有共價(jià)單鍵，不存在雙鍵和氫鍵，答案選AB。 (2)①R中兩種陽(yáng)離子分別為H3O＋和NH。A選

13、項(xiàng)，兩種陽(yáng)離子中心原子的雜化軌道類型均為sp3，所以兩者相同；B選項(xiàng)，H3O＋中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為＝4，NH中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為＝4，所以兩者相同；C選項(xiàng)，H3O＋和NH的立體結(jié)構(gòu)分別為三角錐形和正四面體形，所以兩者不同；D選項(xiàng)，H3O＋和NH均含有極性共價(jià)鍵和配位鍵，所以兩者相同。 ②由題給圖示可知，N與N之間形成5個(gè)N—N鍵，因此有5個(gè)σ鍵。N中有5個(gè)氮原子參與形成大π鍵，每個(gè)N原子與其他2個(gè)N原子形成共價(jià)鍵，每個(gè)N原子還可以提供1個(gè)電子參與大π鍵的形成，加上得到的1個(gè)電子，共有6個(gè)電子參與形成大π鍵，因此N中的大π鍵可表示為Π。 (3)①單鍵中含有1個(gè)σ鍵，雙鍵中含有1個(gè)σ鍵

14、和1個(gè)π鍵，叁鍵中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。σ鍵的成鍵方式是“頭碰頭”，π鍵的成鍵方式是“肩并肩”，原子間形成的σ鍵鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，越不利于兩原子間形成π鍵。 ②金剛石中C原子的雜化方式為sp3雜化，微粒間作用力為共價(jià)鍵，運(yùn)用類推法不難得出結(jié)論。 答案　(1)正四面體形　sp3　AB (2)①ABD　C?、?　Π (3)①雙鍵中含有1個(gè)π鍵，叁鍵中含有2個(gè)π鍵，而Ge原子半徑大，原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng)，p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成π鍵 ②sp3　共價(jià)鍵 名師精講 1．共價(jià)鍵及其類型的判斷方法 (1)共價(jià)鍵的成鍵原子可以都是非金屬原子，也可以是金屬原子與非金屬

15、原子。如Al與Cl，Be與Cl等。 (2)并不是所有的共價(jià)鍵都有方向性，如s-s σ鍵無論s軌道從哪個(gè)方向重疊都相同，因此這種共價(jià)鍵沒有方向性。 (3)不同種元素的原子之間形成的是極性共價(jià)鍵，同種元素的原子之間形成的是非極性共價(jià)鍵。 (4)共價(jià)單鍵全為σ鍵，雙鍵中有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵，三鍵中有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵。 名師精講 2．分子空間構(gòu)型的判斷方法 (1)價(jià)層電子對(duì)互斥理論說明的是價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)的立體構(gòu)型，不包括孤電子對(duì)。 (2)判斷分子或離子立體構(gòu)型的方法 首先，確定中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù) 對(duì)于陽(yáng)離子來說，a為中心原子的價(jià)電

16、子數(shù)減離子的電荷數(shù)，對(duì)于陰離子來說，a為中心原子的價(jià)電子數(shù)加上離子的電荷數(shù)(絕對(duì)值)，b為與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)，x為非中心原子的原子個(gè)數(shù)。 如NH的中心原子為N，a＝5－1，b＝1，x＝4，所以中心原子孤電子對(duì)數(shù)＝(a－xb)＝×(4－4×1)＝0。 其次，確定價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型 由于價(jià)層電子對(duì)之間相互排斥作用，它們趨向于盡可能相互遠(yuǎn)離，這樣已知價(jià)層電子對(duì)的數(shù)目，就可以確定它們的立體構(gòu)型。 最后，確定分子的立體構(gòu)型 價(jià)層電子對(duì)有成鍵電子對(duì)和孤電子對(duì)之分，價(jià)層電子對(duì)的總數(shù)減去成鍵電子對(duì)數(shù)，得孤電子對(duì)數(shù)。根據(jù)成鍵電子對(duì)數(shù)和孤電子對(duì)數(shù)，可以確定相應(yīng)的較穩(wěn)定的分子立體構(gòu)型

17、。 3．判斷分子中心原子的雜化類型的方法 (1)根據(jù)雜化軌道的空間分布構(gòu)型判斷 ①若雜化軌道在空間的分布為正四面體形，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化。 ②若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化。 ③若雜化軌道在空間的分布呈直線形，則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。 (2)據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷 若雜化軌道之間的夾角為109°28′，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化；若雜化軌道之間的夾角為120°，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化；若雜化軌道之間的夾角為180°，則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。 (3)根據(jù)等電子原理進(jìn)行判斷 如CO2是直線形分子，CNS－、

18、N與CO2是等電子體，所以分子構(gòu)型均為直線形，中心原子均采用sp雜化。 (4)根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷 如中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，是sp3雜化，為3是sp2雜化，為2是sp雜化。 1．(2018·衡水模擬)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論(VSEPR)可以預(yù)測(cè)許多分子或離子的空間構(gòu)型，有時(shí)也能用來推測(cè)鍵角大小，下列判斷正確的是(　　) A．SO2、CS2、HI都是直線形的分子 B．BF3鍵角為120°，SnBr2鍵角大于120° C．CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子 D．PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子 答案　C 解析　SO2是V

19、形分子；CS2、HI是直線形的分子，A錯(cuò)誤；BF3鍵角為120°，是平面三角形結(jié)構(gòu)；而Sn原子價(jià)電子是4，在SnBr2中兩個(gè)價(jià)電子與Br形成共價(jià)鍵，還有一對(duì)孤對(duì)電子，對(duì)成鍵電子有排斥作用，使鍵角小于120°，B錯(cuò)誤；CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子，C正確；PCl3、NH3都是三角錐形分子，而PCl5是三角雙錐形結(jié)構(gòu)，D錯(cuò)誤。 2．COCl2分子的結(jié)構(gòu)式為，COCl2分子內(nèi)含有(　　) A．4個(gè)σ鍵 B．2個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵 C．2個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵 D．3個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵 答案　D 解析　C和Cl之間為σ鍵，C和O之間為一個(gè)σ鍵、一個(gè)π鍵，因此該分子中含有3個(gè)σ鍵、

20、1個(gè)π鍵，所以D正確。 3．(1)(2018·太原市一模)氯化鐵溶液用于檢驗(yàn)食用香精乙酰乙酯時(shí)，會(huì)生成紫色配合物，其配離子結(jié)構(gòu)如圖所示。 ①此配合物中基態(tài)鐵離子的價(jià)電子排布式為______。 ②此配合物中碳原子的雜化軌道類型有__________。 ③此配離子中含有的化學(xué)鍵有__________(填字母)。 A．離子鍵 B．金屬鍵 C．極性鍵 D．非極性鍵 E．配位鍵 F．氫鍵 G．σ鍵 H．π鍵 (2)(2018·石家莊市質(zhì)檢一)甲醇(CH3OH)是一種用途廣泛的基礎(chǔ)有機(jī)原料和優(yōu)質(zhì)燃料。甲醇被氧化生成甲醛(HCHO)，甲醇也可以生成乙酸甲酯(CH3COOCH3)

21、。 ①乙酸甲酯分子σ鍵和π的個(gè)數(shù)之比為________。 ②甲醇和甲醛中碳原子的雜化方式分別為________。 (3)(2018·青島市一模)已知[Zn(CN)4]2－與甲醛在水溶液中發(fā)生反應(yīng)可生成一種新物質(zhì)HOCH2CN，試判斷新物質(zhì)中碳原子的雜化方式________________；1 mol [Zn(CN)4]2－中的σ鍵數(shù)為________。 (4)(2018·廣東省二模)世上萬物，神奇可測(cè)。其性質(zhì)的變化是物質(zhì)的組成與結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化的結(jié)果。回答下列問題： ①根據(jù)雜化軌道理論判斷，下列分子的空間構(gòu)型是V形的是________(填標(biāo)號(hào))。 A．BeCl2 B．H2O C．

22、HCHO D．CS2 ②銅及其合金是人類最早使用的金屬材料，Cu2＋能與NH3形成配位數(shù)為4的配合物[Cu(NH3)4]SO4。 a．[Cu(NH3)4]SO4中，存在的化學(xué)鍵的類型有________(填標(biāo)號(hào))。 A．離子鍵 B．金屬鍵 C．配位鍵 D．非極性鍵 E．極性鍵 b．NH3中N原子的雜化軌道類型是________，寫出一種與SO互為等電子體的分子的化學(xué)式：________。 答案　(1)①3d5?、趕p2、sp3?、跜DEGH (2)①10∶1?、趕p3、sp2 (3)sp3、sp　8NA (4)①B?、赼.ACE　b．sp3　CCl4 解析　(1)②該

23、化合物中連接雙鍵的碳原子含有3個(gè)σ鍵，為sp2雜化，連接4個(gè)σ鍵的碳原子采用sp3雜化。 ③同種非金屬元素之間存在非極性鍵，不同非金屬元素之間存在極性鍵，含有孤電子對(duì)和含有空軌道的原子之間存在配位鍵，共價(jià)單鍵為σ鍵，共價(jià)雙鍵中含有一個(gè)σ鍵、一個(gè)π鍵，所以該配離子中碳碳原子之間存在非極性共價(jià)鍵(單鍵和雙鍵)，碳和氧原子或氫原子之間存在極性共價(jià)鍵，鐵離子和氧原子之間存在配位鍵。 (2)①乙酸甲酯分子中除了碳氧雙鍵中含一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵外，另有9個(gè)σ鍵，故σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)之比為10∶1。 (3)HOCH2CN其中與羥基(—OH)相連的碳為飽和碳原子，價(jià)層電子對(duì)＝4＋0＝4，雜化軌道類型為sp3

24、，另外一碳原子與氮原子形成碳氮三鍵，三鍵含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，價(jià)層電子對(duì)＝2＋0＝2，所以碳原子雜化軌道類型為sp；三鍵含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，[Zn(CN)4]2－中含有4個(gè)C≡N鍵、每個(gè)CN－與Zn形成一個(gè)σ鍵，故1 mol [Zn(CN)4]2－中的σ鍵數(shù)為8NA。 (4)①BeCl2、CS2為直線形，H2O為V形，HCHO為平面三角形。 ②b.NH3中N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3＋×(5－3)＝4，所以其雜化方式為sp3；原子數(shù)、價(jià)電子數(shù)相等的粒子，稱為等電子體，與SO互為等電子體的分子的化學(xué)式為SiCl4或CCl4。 考點(diǎn)　分子間作用力和分子的性質(zhì) [典例2]　(1)(2018·

25、全國(guó)卷Ⅱ)ZnF2具有較高的熔點(diǎn)(872 ℃)，其化學(xué)鍵類型是________；ZnF2不溶于有機(jī)溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，原因是________________________________。 (2)(2017·全國(guó)卷Ⅱ)我國(guó)科學(xué)家最近成功合成了世界上首個(gè)五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。 圖中虛線代表氫鍵，其表示式為(NH)N—H…Cl、________、________。 (3)(2016·全國(guó)卷Ⅱ)東晉《華陽(yáng)國(guó)志·南中志》卷四中已有關(guān)于白銅的記載，云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外，曾主要用于造幣，亦可用于

26、制作仿銀飾品?；卮鹣铝袉栴}： 硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。 ①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是________。 ②在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為________，提供孤電子對(duì)的成鍵原子是________。 ③氨的沸點(diǎn)________(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是________________；氨是________分子(填“極性”或“非極性”)，中心原子的軌道雜化類型為________。 解析　(1)根據(jù)氟化鋅的熔點(diǎn)可以判斷其為離子化合物，所以一定存在離子鍵。作為離子化合物，氟化鋅不溶于有機(jī)溶劑

27、，而氯化鋅、溴化鋅和碘化鋅的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主，分子的極性較小，能夠溶于乙醇、乙醚等弱極性有機(jī)溶劑。 (2)根據(jù)題給表示式可知，除表示出形成氫鍵的原子外，還要表示出形成氫鍵的原子所在的原子團(tuán)和該原子在原子團(tuán)中的成鍵情況，因此氫鍵的表示式為 (NH)N—H…Cl、(H3O ＋)O—H…N(N)、 (NH)N—H…N(N)。 (3)①SO中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝＝4，孤電子對(duì)數(shù)為0，立體構(gòu)型為正四面體形；②Ni2＋與NH3之間形成共價(jià)鍵時(shí)Ni2＋提供空軌道，N提供孤電子對(duì)，形成配位鍵；③氨分子之間可形成氫鍵，分子間作用力增大，故沸點(diǎn)高于膦(PH3)；氨分子中N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝＝4，采取

28、sp3雜化，四個(gè)雜化軌道中有三個(gè)軌道被共用電子對(duì)占據(jù)，一個(gè)軌道被孤電子對(duì)占據(jù)，是極性分子。 答案　(1)離子鍵　ZnF2為離子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主、極性較小 (2)(H3O＋)O—H…N(N)　(NH)N—H…N(N) (3)①正四面體形?、谂湮绘I　N?、鄹哂凇H3分子間可形成氫鍵　極性　sp3 名師精講 1．分子極性的判斷方法 (1)根據(jù)鍵的類型及分子的空間構(gòu)型有無對(duì)稱中心判斷 (2)根據(jù)中心原子最外層電子是否全部成鍵判斷 與同一種原子結(jié)合時(shí)，分子中的中心原子最外層電子若全部成鍵，此分子一般為非極性分子；分子中的中心原子最外層

29、電子若未全部成鍵，此分子一般為極性分子。 CH4、BF3、CO2等分子中的中心原子的最外層電子均全部成鍵，它們都是非極性分子。而H2O、NH3、NF3等分子中的中心原子的最外層電子均未全部成鍵，它們都是極性分子。 (3)判斷ABn型分子極性的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律 若中心原子A的化合價(jià)的絕對(duì)值等于該元素所在的主族序數(shù)，則為非極性分子，若不等則為極性分子。 2．氫鍵、范德華力與共價(jià)鍵 (1)氫鍵屬于一種較強(qiáng)的分子間作用力，但不屬于化學(xué)鍵。 (2)氫鍵分為分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵，形成分子間氫鍵的物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)反常地高。 (3)范德華力、氫鍵與共價(jià)鍵的比較 4．下列說法不正確的

30、是(　　) A．HCl、HBr、HI的熔、沸點(diǎn)依次升高與分子間作用力大小有關(guān) B．H2O的熔、沸點(diǎn)高于H2S是由于H2O分子之間存在氫鍵 C．I2易溶于CCl4可以用相似相溶原理解釋 D．甲烷可與水形成氫鍵這種化學(xué)鍵 答案　D 解析　HCl、HBr、HI是組成和結(jié)構(gòu)相似的分子，分子間作用力越大，相應(yīng)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高，A正確；水分子間可形成氫鍵，H2S分子間不能形成氫鍵，因此H2O的熔、沸點(diǎn)高于H2S，B正確；碘是非極性分子，易溶于非極性溶劑四氯化碳，C正確；甲烷中碳原子電負(fù)性不大，甲烷分子和水分子之間不能形成氫鍵，并且氫鍵不是化學(xué)鍵，屬于分子間作用力，D錯(cuò)誤。 5．(2018·西安模擬)已知含氧酸可用通式XOm(OH)n來表示，如X是S，當(dāng)m＝2，n＝2，則這個(gè)式子就表示H2SO4。一般而言，該式中m大的是強(qiáng)酸，m小的是弱酸。下列各含氧酸中酸性最強(qiáng)的是(　　) A．HClO2 B．H2SeO3 C．H3BO3 D．HMnO4 答案　D 解析　把A～D選項(xiàng)中的化學(xué)式改寫成A.ClO(OH)，B.SeO(OH)2，C.B(OH)3，D.MnO3(OH)，其m依次為1,1,0,3，m最大的是HMnO4，則HMnO4酸性最強(qiáng)。