（新課改省份專用）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第九章 第二節(jié) 烴 鹵代烴學(xué)案（含解析）

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1、（新課改省份專用）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第九章 第二節(jié) 烴 鹵代烴學(xué)案（含解析） 考點(diǎn)(一)　脂肪烴 【精講精練快沖關(guān)】 [知能學(xué)通] 1．結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與通式 2．典型代表物的組成與結(jié)構(gòu) 分子式 結(jié)構(gòu)式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 球棍模型 比例模型 空間構(gòu)型 CH4 CH4 正四面體形 C2H4 CH2===CH2 平面形 C2H2 直線形 3．物理性質(zhì) 4．化學(xué)性質(zhì) (1)烷烴、烯烴、炔烴的化學(xué)性質(zhì)比較 烷烴 烯烴 炔烴 活動(dòng)性 較穩(wěn)定 較活潑 較活潑 取代反應(yīng) 能夠與鹵素取代 —

2、 加成反應(yīng) 不能發(fā)生 能與H2、X2、HX、H2O、HCN等加成(X代表鹵素原子) 氧化反應(yīng) 燃燒產(chǎn)生淡藍(lán)色火焰 燃燒火焰明亮，有黑煙 燃燒火焰明亮，有濃煙 不與酸性KMnO4溶液反應(yīng) 能使酸性KMnO4溶液褪色 加聚反應(yīng) 不能發(fā)生 能發(fā)生 鑒別 不能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色 能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色 (2)書寫下列化學(xué)方程式 ①烷烴燃燒的通式： CnH2n＋2＋O2 nCO2＋(n＋1)H2O。 ②單烯烴燃燒的通式： CnH2n＋O2nCO2＋nH2O。 ③丙烯使溴的CCl4溶液褪色： 。 ④乙烯與H2O的加成反應(yīng)： 。 ⑤丙

3、烯的加聚反應(yīng)： 。 ⑥炔烴燃燒的通式： CnH2n－2＋O2nCO2＋(n－1)H2O。 ⑦乙炔和H2生成乙烷： ＋2H2CH3CH3。 ⑧乙炔和HCl生成氯乙烯： ＋HClCH2===CHCl。 ⑨氯乙烯的加聚反應(yīng)： 。 ⑩CH2===CH—CH===CH2與Br2 1∶1加成可能的反應(yīng)： 。 b．CH2===CH—CH===CH2＋Br2―→Br—CH2—CH===CH—CH2—Br。 [題點(diǎn)練通] 1．(2018·全國(guó)卷Ⅰ)環(huán)之間共用一個(gè)碳原子的化合物稱為螺環(huán)化合物，螺[2.2]戊烷()是最簡(jiǎn)單的一種。下列關(guān)于該化合物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．與環(huán)戊烯

4、互為同分異構(gòu)體 B．二氯代物超過(guò)兩種 C．所有碳原子均處同一平面 D．生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2 解析：選C　環(huán)戊烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，與分子式相同且結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，A項(xiàng)正確；如、、 都是螺[2.2]戊烷的二氯代物，B項(xiàng)正確；中每個(gè)碳原子都形成4個(gè)共價(jià)單鍵，這4個(gè)鍵呈四面體狀分布，所有碳原子不可能處于同一平面，C項(xiàng)錯(cuò)誤；螺[2.2]戊烷的分子式是C5H8，在理論上，1 mol C5H8與2 mol H2反應(yīng)生成 1 mol C5H12，D項(xiàng)正確。 2.(2018·全國(guó)卷Ⅱ)實(shí)驗(yàn)室中用如圖所示的裝置進(jìn)行甲烷與氯氣在光照下反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)。光照下反應(yīng)一段時(shí)間后，下列

5、裝置示意圖中能正確反映實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是(　　) 解析：選D　甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生反應(yīng)：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl，CH3Cl＋Cl2CH2Cl2＋HCl，CH2Cl2＋Cl2CHCl3＋HCl，CHCl3＋Cl2CCl4＋HCl。黃綠色的氯氣參加反應(yīng)，逐漸減少，生成無(wú)色的氣體，因此試管內(nèi)氣體顏色逐漸變淺；反應(yīng)生成的HCl極易溶于水，使試管內(nèi)氣體壓強(qiáng)減小，因此試管內(nèi)液面上升；生成的CH2Cl2、CHCl3、CCl4均為無(wú)色油狀液體，附著在試管壁上，因此試管壁上出現(xiàn)油狀液滴；生成的HCl氣體遇到水蒸氣溶解生成鹽酸小液滴，形成白霧，因此試管中有少量白霧。 3．(2016·全國(guó)卷Ⅰ

6、)下列關(guān)于有機(jī)化合物的說(shuō)法正確的是(　　) A．2-甲基丁烷也稱為異丁烷 B．由乙烯生成乙醇屬于加成反應(yīng) C．C4H9Cl有3種同分異構(gòu)體 D．油脂和蛋白質(zhì)都屬于高分子化合物 解析：選B　A項(xiàng)，2-甲基丁烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2CHCH2CH3，也稱為異戊烷，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，乙烯(CH2===CH2)分子中含有碳碳雙鍵，在一定條件下，能與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇(CH3CH2OH)，正確；C項(xiàng)，C4H9Cl由—C4H9和—Cl構(gòu)成，而—C4H9有4種不同的結(jié)構(gòu)，分別為—CH2CH2CH2CH3、—CH2CH(CH3)2、—CH(CH3)CH2CH3、—C(CH3)3，故C4H9Cl有4種

7、同分異構(gòu)體，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，蛋白質(zhì)是有機(jī)高分子化合物，油脂不是高分子化合物，錯(cuò)誤。 4.科學(xué)家在－100 ℃的低溫下合成一種烴X，此分子的結(jié)構(gòu)如圖所示(圖中的連線表示化學(xué)鍵)。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．X既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能使酸性KMnO4溶液褪色 B．X是一種常溫下能穩(wěn)定存在的液態(tài)烴 C．X和乙烷類似，都容易發(fā)生取代反應(yīng) D．與乙炔互為同系物 解析：選A　觀察該烴的球棍模型可知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，該烴分子中含有碳碳雙鍵，A正確；由于是在低溫下合成的，故該分子在常溫下不能穩(wěn)定存在，B錯(cuò)誤；X分子中含有碳碳雙鍵，易加成難取代，C錯(cuò)誤；該烴的化學(xué)式為C5H4，不符合炔烴的分

8、子式通式CnH2n－2(n≥2)，D錯(cuò)誤。 5．檸檬烯是一種食用香料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列有關(guān)檸檬烯的分析正確的是(　　) A．檸檬烯的一氯代物有7種 B．檸檬烯和丁基苯()互為同分異構(gòu)體 C．檸檬烯的分子中所有的碳原子可能在同一個(gè)平面上 D．在一定條件下，檸檬烯可以發(fā)生加成、取代、氧代等反應(yīng) 解析：選D　分子中有8種不同環(huán)境的H可被取代，因此一氯代物有8種，A錯(cuò)誤；檸檬烯的分子式為C10H16，丁基苯的分子式為C10H14，二者分子式不同，不互為同分異構(gòu)體，B錯(cuò)誤；環(huán)狀結(jié)構(gòu)中單鍵上的C均為四面體構(gòu)型，故所有碳原子不可能在同一個(gè)平面上，C錯(cuò)誤；檸檬烯中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加成、加聚、

9、氧化反應(yīng)，—CH3在光照條件下可發(fā)生取代反應(yīng)，D正確。 考點(diǎn)(二)　芳香烴 【點(diǎn)多面廣精細(xì)研】 1．常見(jiàn)的芳香烴 2．苯 (1)組成和結(jié)構(gòu) 分子式 結(jié)構(gòu)式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 比例模型 空間構(gòu)型 C6H6 或 平面正六邊形 (2)物理性質(zhì) 顏色 狀態(tài) 氣味 密度 水溶性 熔沸點(diǎn) 毒性 無(wú)色 液體 特殊氣味 比水小 難溶于水 低 有毒 3．苯及苯的同系物的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 苯 苯的同系物 化學(xué)式 C6H6 CnH2n－6(通式，n>6) 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) ①苯環(huán)上的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的

10、一種獨(dú)特的化學(xué)鍵； ②分子中所有原子一定(填“一定”或“不一定”)在同一平面內(nèi) ①分子中含有一個(gè)苯環(huán)；與苯環(huán)相連的是烷烴基； ②與苯環(huán)直接相連的原子在苯環(huán)平面內(nèi)，其他原子不一定(填“一定”或“不一定”)在同一平面內(nèi) 主要化學(xué)性質(zhì) (1)能取代： ①硝化： ＋HNO3＋H2O； ②鹵代： ＋Br2 ＋HBr。 (2)能加成： ＋3H2。 (3)可燃燒，難氧化，不能使酸性KMnO4溶液褪色 (1)能取代： ①硝化： ＋3HNO3＋3H2O；　 ②鹵代： ＋Br2＋HBr； ＋Cl2＋HCl。 (2)能加成。 (3)可燃燒，易氧化，能使酸性KMnO4溶液

11、褪色， [小題練微點(diǎn)] 1．判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。 (1)標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4 L甲苯中含有4NA個(gè)C—C單鍵(　　) (2)苯和苯的同系物均能使酸性KMnO4溶液褪色(　　) (3)苯乙烯和聚苯乙烯均能使溴水褪色(　　) (4)某烴的分子式為C11H16，它不能與溴水反應(yīng)，但能使酸性KMnO4溶液褪色，分子結(jié)構(gòu)中只含有一個(gè)烷基，符合條件的烴有7種(　　) (5)甲苯與氯氣光照條件下反應(yīng)，主要產(chǎn)物是2,4-二氯甲苯(　　) (6)苯的二氯化物有三種(　　) (7)己烯中混有少量甲苯，先加入足量溴水，然后加入酸性高錳酸鉀溶液，若溶液褪色，

12、則證明己烯中混有甲苯(　　) (8)乙炔和苯乙烯的最簡(jiǎn)式相同(　　) 答案：(1)×　(2)×　(3)×　(4)√　(5)×　(6)√ (7)√　(8)√ 2．有下列物質(zhì)：①丙烷　②苯?、郗h(huán)己烷　④丙炔?、菥郾揭蚁、蕲h(huán)己烯?、邔?duì)二甲苯。 (1)既能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，又能使溴的CCl4溶液褪色的是________(填標(biāo)號(hào))。 (2)寫出對(duì)二甲苯與足量的氫氣發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________。 答案：(1)④⑥ (2) 3．PX是紡織工

13、業(yè)的基礎(chǔ)原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，回答下列問(wèn)題： (1)PX的分子式為_(kāi)_______，名稱為_(kāi)___________，與乙苯互為_(kāi)___________。 (2)PX的一氯代物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________________________。 (3)PX分子中處在同一平面上的原子數(shù)最多為_(kāi)_______個(gè)。 (4)PX與酸性KMnO4溶液反應(yīng)生成的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及名稱為_(kāi)_______________________。 答案：(1)C8H10　1,4-二甲苯(或?qū)Χ妆?　同分異構(gòu)體 (2) (3)14　(4) ；對(duì)苯二甲酸 1.(2018·全國(guó)卷Ⅲ)苯乙烯是重要的化工原

14、料。下列有關(guān)苯乙烯的說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．與液溴混合后加入鐵粉可發(fā)生取代反應(yīng) B．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 C．與氯化氫反應(yīng)可以生成氯代苯乙烯 D．在催化劑存在下可以制得聚苯乙烯 解析：選C　“鐵粉”“液溴”是苯乙烯()在苯環(huán)上發(fā)生溴代反應(yīng)的條件，A項(xiàng)正確；含有碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，B項(xiàng)正確；與氯化氫的反應(yīng)是發(fā)生在碳碳雙鍵上的加成反應(yīng)，產(chǎn)物是氯代苯乙烷，C項(xiàng)錯(cuò)誤；含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚苯乙烯，D項(xiàng)正確。 2．(2017·全國(guó)卷Ⅰ)化合物 (b)、(d)、(p)的分子式均為C6H6，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．b的同分異構(gòu)體只有d和p兩種 B．b、

15、d、p的二氯代物均只有三種 C．b、d、p均可與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng) D．b、d、p中只有b的所有原子處于同一平面 解析：選D　苯的同分異構(gòu)體還有鏈狀不飽和烴，如、等，A項(xiàng)錯(cuò)誤；d的二氯代物有6種，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：、、、、、，B項(xiàng)錯(cuò)誤；b為苯，p是環(huán)烷烴，屬于飽和有機(jī)物，都不能與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；只有苯分子中所有原子共平面，d、p中均有碳原子與其他四個(gè)原子形成共價(jià)單鍵，不能共平面，D項(xiàng)正確。 3．下列各組物質(zhì)用酸性KMnO4溶液和溴水都能區(qū)別的是(　　) A．苯和甲苯　　　　　　　B．1-己烯和二甲苯 C．苯和1-己烯 D．己烷和苯 解析：選C　

16、A項(xiàng)，苯和甲苯均不與溴水反應(yīng)，不符合題意；B項(xiàng)，1-己烯和二甲苯都能被酸性KMnO4溶液氧化，不符合題意；C項(xiàng)，1-己烯可使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，而苯均不能，符合題意；D項(xiàng)，己烷和苯與溴水、酸性KMnO4溶液均不反應(yīng)，不符合題意。 4.TPE及其衍生物具有誘導(dǎo)發(fā)光特性，在光電材料等領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊。TPE的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，下列關(guān)于TPE的說(shuō)法正確的是(　　) A．TPE屬于苯的同系物 B．TPE能發(fā)生加成反應(yīng)，但不能發(fā)生取代反應(yīng) C．TPE與化合物互為同分異構(gòu)體 D．TPE的一氯代物有3種 解析：選D　苯的同系物只有一個(gè)苯環(huán)，并且其側(cè)鏈?zhǔn)峭榛?，A錯(cuò)誤；TPE分子中有苯環(huán)和

17、碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)(如和氫氣加成)，苯環(huán)上的氫原子能發(fā)生取代反應(yīng)(如鹵代、硝化反應(yīng))，B錯(cuò)誤；TPE的分子式是C26H20，的分子式是C20H14，兩者分子式不同，所以不是同分異構(gòu)體，C錯(cuò)誤；TPE分子中4個(gè)苯環(huán)是相同的，每個(gè)苯環(huán)上有3種氫原子，所以它有3種一氯代物，D正確。 苯環(huán)與取代基的相互影響 (1)甲基對(duì)苯環(huán)有影響，所以甲苯比苯易發(fā)生取代反應(yīng)；苯環(huán)對(duì)甲基有影響，所以苯環(huán)上的甲基能被酸性KMnO4溶液氧化。與苯環(huán)相連的碳原子上有氫原子的苯的同系物都能使酸性KMnO4溶液褪色，而苯不能，可用此性質(zhì)鑒別苯與某些苯的同系物。如加入酸性KMnO4溶液，若溶液褪色，則證明苯中混有甲苯

18、。 (2)苯的同系物發(fā)生鹵代反應(yīng)時(shí)，條件不同，取代的位置不同，一般光照條件下發(fā)生烷基上的取代，鐵粉或FeBr3催化時(shí)，發(fā)生苯環(huán)上的取代?！? 5.(2014·全國(guó)卷Ⅱ)四聯(lián)苯的一氯代物有(　　) A．3種　　 　B．4種　　 　C．5種　　 　D．6種 解析：選C　推斷有機(jī)物一氯代物的種數(shù)需要找中心對(duì)稱線，四聯(lián)苯是具有兩條對(duì)稱軸的物質(zhì)，即，在其中的一部分上有幾種不同的氫原子(包括對(duì)稱軸上的氫原子)，就有幾種一氯代物，四聯(lián)苯有5種不同的氫原子，故有5種一氯代物。 6．(2019·濟(jì)南模擬)某烴的分子式為C10H14，它不能使溴水褪色，但能使酸性KMnO4溶液褪色，分子結(jié)構(gòu)中只含有一個(gè)

19、烷基，符合條件的烴有(　　) A．2種 B．3種 C．4種 D．5種 解析：選B　該烴的分子式為C10H14，符合分子通式CnH2n－6，它不能使溴水褪色，但可以使酸性KMnO4溶液褪色，說(shuō)明它是苯的同系物。因其分子中只含一個(gè)烷基，可推知此烷基為—C4H9，它具有以下四種結(jié)構(gòu)：①—CH2CH2CH2CH3、②—CH(CH3)CH2CH3、③—CH2CH(CH3)2、④—C(CH3)3，其中第④種烷基與苯環(huán)直接相連的碳原子上沒(méi)有氫原子，不能發(fā)生側(cè)鏈氧化，因此符合條件的烴只有3種。 7．(2019·保定模擬)已知 (異丙烯苯) (異丙苯)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．該反應(yīng)為加成

20、反應(yīng) B．異丙苯的一氯代物共有6種 C．分子式為C9H12的苯的同系物的同分異構(gòu)體共有8種 D．可用溴水鑒別異丙烯苯和異丙苯 解析：選B　異丙苯的一氯代物有5種：，B錯(cuò)誤；分子式為C9H12的苯的同系物的同分異構(gòu)體有共8種，C正確；碳碳雙鍵可以與溴水發(fā)生反應(yīng)使溴水褪色，D正確。 8.有機(jī)化合物9,10-二甲基菲的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列關(guān)于該物質(zhì)的說(shuō)法正確的是(　　) A．該物質(zhì)的分子式為C16H12 B．該物質(zhì)與甲苯互為同系物 C．該物質(zhì)能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng) D．該物質(zhì)苯環(huán)上七氯代物的同分異構(gòu)體有4種 解析：選D　根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可判斷該物質(zhì)的分子式為C16H14，A

21、錯(cuò)誤；該物質(zhì)與甲苯的結(jié)構(gòu)不相似，不互為同系物，B錯(cuò)誤；該物質(zhì)能與液溴發(fā)生取代反應(yīng)，不存在碳碳雙鍵或碳碳三鍵，不能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，C錯(cuò)誤；該物質(zhì)苯環(huán)上有8個(gè)氫原子，所以苯環(huán)上七氯代物的同分異構(gòu)體數(shù)目和一氯代物的同分異構(gòu)體數(shù)目相等，由于結(jié)構(gòu)對(duì)稱，苯環(huán)上一氯代物的同分異構(gòu)體數(shù)目是4種，所以苯環(huán)上七氯代物的同分異構(gòu)體也有4種，D正確。 9．下列有關(guān)同分異構(gòu)體數(shù)目的敘述中錯(cuò)誤的是(　　) A．甲苯苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被含3個(gè)碳原子的烷基取代，所得產(chǎn)物有6種 B．C8H10中有4種屬于芳香烴的同分異構(gòu)體 C．乙苯的同分異構(gòu)體共有三種 D．菲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，它與硝酸反應(yīng)可生成5種一硝基取代物 解

22、析：選C　甲苯苯環(huán)上有3種H原子，含3個(gè)碳原子的烷基有正丙基、異丙基2種，所以所得產(chǎn)物有3×2＝6種，故A正確；分子式為C8H10的芳香烴，其不飽和度＝＝4，分子中含有1個(gè)苯環(huán)，故側(cè)鏈為烷基，若有1個(gè)側(cè)鏈，為CH2CH3，有1種，若有2個(gè)側(cè)鏈，為2個(gè)—CH3，有鄰、間、對(duì)3種，符合條件的結(jié)構(gòu)共有4種，故B正確；含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體二甲苯就有鄰、間、對(duì)三種，若不含苯環(huán)，則種類更多，故C錯(cuò)誤；為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，有如圖所示的5種H原子：，所以與硝酸反應(yīng)可生成5種一硝基取代物，故D正確。 10．(1)甲苯苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被相對(duì)分子質(zhì)量為57的烴基取代，所得產(chǎn)物有________種。 (2)已知二氯苯有

23、3種同分異構(gòu)體，則四氯苯的同分異構(gòu)體數(shù)目有________種。 (3)某芳香烴的分子式為 C8H10，它不能使溴水褪色，但能使酸性KMnO4溶液褪色，該有機(jī)物苯環(huán)上的一氯代物只有一種，則該烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________。 解析：(1)＝4……9，即烴基為—C4H9(丁基)，丁基有—CH2CH2CH2CH3、四種，每種形成鄰、間、對(duì)三種位置，取代產(chǎn)物共有4×3＝12種。(2)將苯的二氯取代物分子中的氫原子換成氯原子，將氯原子換成氫原子，可知苯的四氯取代物有3種。(3)該烴不能使溴水褪色，但能使酸性KMnO4溶液褪色，只能為苯的同系物，且苯環(huán)上只有一種氫原子。

24、 答案：(1)12　(2)3　(3) 1．苯的同系物的同分異構(gòu)體 以C8H10芳香烴為例 名稱 乙苯 鄰二甲苯 間二甲苯 對(duì)二甲苯 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 2.判斷芳香烴同分異構(gòu)體數(shù)目 (1)等效氫法 “等效氫”就是在有機(jī)物分子中處于相同位置的氫原子，任一等效氫原子若被相同取代基取代所得產(chǎn)物都屬于同一物質(zhì)；分子中完全對(duì)稱的氫原子也是“等效氫”，其中引入一個(gè)新的原子或原子團(tuán)時(shí)只能形成一種物質(zhì)。 例如甲苯和乙苯在苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體分別都有三種(鄰、間、對(duì))： (2)定一(或定二)移一法 在苯環(huán)上連有兩個(gè)新的原子或原子團(tuán)時(shí)，可固定一個(gè)移動(dòng)另一個(gè)，從而

25、寫出鄰、間、對(duì)三種異構(gòu)體；苯環(huán)上連有三個(gè)新的原子或原子團(tuán)時(shí)，可先固定兩個(gè)原子或原子團(tuán)，得到三種結(jié)構(gòu)，再逐一插入第三個(gè)原子或原子團(tuán)，這樣就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構(gòu)體。 例如二甲苯苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體的寫法與數(shù)目的判斷： 共有(2＋3＋1＝6)六種。 考點(diǎn)(三)　鹵代烴 【點(diǎn)多面廣精細(xì)研】 1．鹵代烴的概念 (1)鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)。 (2)官能團(tuán)是—X。 2．鹵代烴的物理性質(zhì) 3．鹵代烴的化學(xué)性質(zhì) (1)鹵代烴水解反應(yīng)和消去反應(yīng)比較 反應(yīng)類型 水解反應(yīng)(取代反應(yīng))

26、 消去反應(yīng) 反應(yīng)條件 強(qiáng)堿的水溶液、加熱 強(qiáng)堿的醇溶液、加熱 斷鍵方式 反應(yīng)本質(zhì) 和通式　 鹵代烴分子中—X被水中的—OH所取代，生成醇； R—CH2—X＋NaOHR—CH2OH＋NaX 相鄰的兩個(gè)碳原子間脫去小分子HX； ＋NaOH＋NaX＋H2O 特征 引入—OH，生成含—OH的化合物 消去HX，生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和化合物 (2)寫出下列化學(xué)方程式(以CH3CH2Br為例) ①水解反應(yīng)： CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr。 ②消去反應(yīng)： CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。 4．鹵

27、代烴的獲取方法 (1)取代反應(yīng)(寫出化學(xué)方程式) 如乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl； 苯與Br2：； C2H5OH與HBr：CH3CH2OH＋HBrC2H5Br＋H2O。 (2)不飽和烴的加成反應(yīng) 如CH3——CH===CH2＋HBr―→CH3CHBrCH3； ＋HCl―→CH2===CHCl。 [小題練微點(diǎn)] 1．判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。 (1)鹵代烴屬于烴類物質(zhì)(　　) (2)鹵代烴均可以發(fā)生取代、消去反應(yīng)(　　) (3)向溴乙烷中滴加AgNO3溶液有白色沉淀生成(　　) 答案：(1)×　(2)×　(3

28、)× 2．由1-溴丁烷和必要的無(wú)機(jī)試劑制取1,2-二溴丁烷。 (1)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線：___________________________________________________。 (2)請(qǐng)寫出相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式并注明反應(yīng)類型： ________________________________________________________________________。 答案：(1)BrCH2CH2CH2CH3CH2===CHC2H5CH2BrCHBrCH2CH3 (2)BrCH2CH2CH2CH3＋NaOHCH2===CHCH2CH3＋NaBr＋H2O　消去反應(yīng) C

29、H2===CHCH2CH3＋Br2―→CH2BrCHBrCH2CH3　加成反應(yīng) 3．根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空。 (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________，名稱是________。 (2)①的反應(yīng)類型是________。③的反應(yīng)類型是________。 (3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式是______________________________________________。 解析：由反應(yīng)①：A和Cl2在光照的條件下發(fā)生取代反應(yīng)得，可推知A為，在NaOH的乙醇溶液、加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)得，在Br2的CCl4溶液中發(fā)生加成反應(yīng)得B：。―→的轉(zhuǎn)化應(yīng)是在NaOH的乙醇溶液、加熱的條件

30、下發(fā)生消去反應(yīng)。 答案：(1) 　環(huán)己烷　(2)取代反應(yīng)　加成反應(yīng) (3) ＋2NaOH＋2NaBr＋2H2O 1.(2019·濟(jì)南聯(lián)考)如圖表示4-溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個(gè)不同反應(yīng)，其中產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是(　　) A．①②　　　　　　　　　　B．②③ C．③④ D．①④ 解析：選C　據(jù)題意可知X為，Y為或、Z為或、W為。 2．證明溴乙烷中溴元素的存在，有下列幾步，其正確的操作順序是________(填標(biāo)號(hào))。 ①加入硝酸銀溶液　②加入氫氧化鈉溶液?、奂訜帷、芗尤胝麴s水?、菁尤胂∠跛嶂寥芤撼仕嵝浴、藜尤霘溲趸c醇溶液

31、 答案：②③⑤①(或⑥③⑤①) 1．消去反應(yīng)規(guī)律 消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)的化合物的反應(yīng)。 (1)兩類鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng) 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 實(shí)例 與鹵素原子相連的碳沒(méi)有鄰位碳原子 CH3Cl 與鹵素原子相連的碳有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無(wú)氫原子 (2)同一鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)生成不同產(chǎn)物分析 有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。 例如： ＋NaOHCH2===CH—CH2—CH3 (或CH3—CH===CH—CH3)＋NaCl

32、＋H2O。 (3)鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)生成三鍵示例 型鹵代烴，發(fā)生消去反應(yīng)可以生成。 例如：BrCH2CH2Br＋2NaOH↑＋2NaBr＋2H2O。 2．鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)方法 (1)檢驗(yàn)方法 (2)注意事項(xiàng) ①加堿的目的是使不溶于水的非電解質(zhì)鹵代烴產(chǎn)生鹵離子。 ②加入AgNO3溶液之前一定要加過(guò)量稀硝酸的目的是中和多余的堿并提供酸性環(huán)境，防止OH－的干擾。 3.(1)(2017·全國(guó)卷Ⅰ節(jié)選)化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如圖： 已知：①RCHO＋CH3CHORCH===CHCHO＋H2O； ②||＋|||。

33、 寫出用環(huán)戊烷和2-丁炔為原料制備化合物的合成路線_________________________________________________________________(其他試劑任選)。 (2)(2015·全國(guó)卷Ⅱ節(jié)選) 已知：①烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫； ②化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C5H8。 由B生成C的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________。 (3)(2014·全國(guó)卷Ⅱ節(jié)選)化合物(A)可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成： 反應(yīng)1的試劑與條件為_(kāi)_

34、______；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________；反應(yīng)3可用的試劑為_(kāi)_______。 (2)＋NaOH＋NaCl＋H2O (3)Cl2/光照?。玁aOH＋NaCl O2/Cu(其他合理答案也可) 鹵代烴在有機(jī)合成中的四大應(yīng)用 (1)聯(lián)系烴和烴的衍生物的橋梁 如―→醛和羧酸。 (2)改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù) 如CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br。 (3)改變官能團(tuán)的位置 如CH2BrCH2CH2CH3CH2===CHCH2CH3。 (4)進(jìn)行官能團(tuán)的保護(hù) 如在氧化CH2===CHCH2OH的羥

35、基時(shí)，碳碳雙鍵易被氧化，常采用下列方法保護(hù)： CH2===CHCH2OH?！　　　? 1．現(xiàn)通過(guò)以下具體步驟由制取，即ABC (1)從左到右依次填寫每步反應(yīng)所屬的(填字母)：a.取代反應(yīng)，b.加成反應(yīng)，c.消去反應(yīng)，d.加聚反應(yīng)。 ①_______；②_______；③_______；④_______；⑤_______；⑥_______。 (2)寫出①、⑤、⑥三步反應(yīng)的化學(xué)方程式： ①________________________________________________________________________。 ⑤____________________

36、____________________________________________________。 ⑥________________________________________________________________________。 點(diǎn)撥：鹵代烴在NaOH的水溶液中一般能發(fā)生水解反應(yīng)，水解反應(yīng)中NaOH的用量n(R—X)∶n(NaOH)＝1∶1，n()∶n(NaOH)＝1∶2?！　　　? 解析：由逆推得B為，由和B可推得A為，由和可推得C為，有機(jī)物確定后再解答每個(gè)問(wèn)題。 答案：(1)①a　②b?、踓?、躡?、輈?、辀 (2)①＋Cl2＋HCl ⑤＋2NaO

37、H＋2NaCl＋2H2O ⑥＋2Cl2 2．鹵代烴在氫氧化鈉存在的條件下水解，這是一個(gè)典型的取代反應(yīng)，其實(shí)質(zhì)是帶負(fù)電的原子團(tuán)(如OH－等陰離子)取代了鹵代烴中的鹵原子，如CH3CH2CH2Br＋OH－(NaOH)―→CH3CH2CH2OH＋Br－(NaBr)，又知與NaNH2可反應(yīng)生成。 寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式： (1)溴乙烷跟醋酸鈉反應(yīng)：___________________________________________________。 (2)碘甲烷、丙炔和NaNH2合成2-丁炔： _____________________________________。 (3)由碘甲烷

38、、無(wú)水乙醇和金屬鈉合成甲乙醚(CH3OCH2CH3)： ________________________________________________________________________。 解析：(1)由題干信息可知，帶負(fù)電的原子團(tuán)CH3COO－取代了鹵代烴中的鹵原子。(2) 先和NaNH2反應(yīng)生成，然后和CH3I反應(yīng)，取代了碘甲烷中的I原子。(3)CH3CH2OH先和鈉發(fā)生置換反應(yīng)生成CH3CH2ONa，然后CH3CH2ONa中的CH3CH2O—取代了碘甲烷中的I原子，據(jù)此分析。 答案：(1)CH3CH2Br＋CH3COONa―→NaBr＋CH3CH2OOCCH3 (2

39、) ＋NaNH2―→＋NH3、 CH3I＋―→＋NaI (3)2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑、 CH3I＋CH3CH2ONa―→CH3OCH2CH3＋NaI 3．(2017·海南高考)已知苯可以進(jìn)行如下轉(zhuǎn)化： 回答下列問(wèn)題： (1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為_(kāi)_______，化合物A的化學(xué)名稱為_(kāi)_______。 (2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______，反應(yīng)②的反應(yīng)類型為_(kāi)_______。 (3)如何僅用水鑒別苯和_________________________________________。 注意鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn) ①鹵代烴中鹵素原

40、子與AgNO3溶液不反應(yīng)。 ②水解反應(yīng)一定可以檢驗(yàn)，但消去反應(yīng)不一定可以(有些鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng))。 ③檢驗(yàn)時(shí)一定不要忘記水解后先加HNO3酸化，再加AgNO3溶液?！　　　? 解析：(1)苯的分子式為C6H6，與氫氣反應(yīng)后生成A，A的分子式為C6H12，即此反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，此有機(jī)物為環(huán)己烷。(2)根據(jù)A和B分子式確定，A生成B發(fā)生取代反應(yīng)，即B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，對(duì)比B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，去掉一個(gè)氯原子和氫原子，添加一個(gè)碳碳雙鍵，B―→C發(fā)生消去反應(yīng)。(3)苯為密度小于水且不溶于水的液體，溴苯是密度大于水，且不溶于水的液體，因此用水進(jìn)行鑒別。 答案：(1)加成反應(yīng)　環(huán)己烷

41、　　(2) 　消去反應(yīng) (3)在試管中加入少量水，向其中滴入幾滴苯或溴苯未知液體，若沉入水底，則該液體為溴苯，若浮在水面上，則該液體為苯 4．(2016·全國(guó)卷Ⅲ節(jié)選)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，稱為Glaser反應(yīng)。 該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線： 回答下列問(wèn)題： (1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________，D的化學(xué)名稱為_(kāi)_______。 (2)①和③的反應(yīng)類型分別為_(kāi)_________、__________。 (3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________________

42、。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理念上需要消耗氫氣________mol。 (4)化合物()也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物，該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________________________________________。 (5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3∶1，寫出其中3種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________。 解析：B(C8H10)與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成 (C)，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。A與C

43、H3CH2Cl在AlCl3、加熱條件下反應(yīng)生成 (B)，顯然反應(yīng)①為取代反應(yīng)，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (D)經(jīng)④Glaser反應(yīng)得到E(C16H10)，結(jié)合Glaser反應(yīng)原理(＋H2)推知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(1)由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其化學(xué)名稱為苯乙炔。(2)反應(yīng)①是苯與CH3CH2Cl的取代反應(yīng)；反應(yīng)③中轉(zhuǎn)化為，生成了碳碳三鍵，故該反應(yīng)為鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)由上述分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。1個(gè)碳碳三鍵需要2分子氫氣加成，則用1 mol E()合成1,4-二苯基丁烷，理論上需要消耗4 mol氫氣。(4)化合物()可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物，結(jié)合Glaser偶聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)原理及原子守恒寫出化學(xué)方程式： ＋(n－1)H2。(5)芳香化合物F是C()的同分異構(gòu)體，F(xiàn)需滿足條件：ⅰ.與C具有相同的分子構(gòu)成，含有1個(gè)苯環(huán)和2個(gè)Cl原子； ⅱ.分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且數(shù)目比為3∶1，說(shuō)明分子結(jié)構(gòu)存在對(duì)稱性，分子中含有2個(gè)—CH3，考慮苯環(huán)上取代基的結(jié)構(gòu)及相對(duì)位置關(guān)系，符合條件的F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有等。 答案：(1) 　苯乙炔　(2)取代反應(yīng)　消去反應(yīng) (3) 　4 (4) ＋(n－1)H2 (5) (任選三種)