(江蘇專版)2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題三 第十一講 氯、溴、碘及其化合物學(xué)案(含解析)
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1、(江蘇專版)2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題三 第十一講 氯、溴、碘及其化合物學(xué)案(含解析) [江蘇考綱要求] ———————————————————————————————————— 1.了解氯、溴、碘及其重要化合物的主要性質(zhì)和重要應(yīng)用。 2.認識化學(xué)在海水等自然資源綜合利用和實現(xiàn)物質(zhì)間轉(zhuǎn)化等方面的實際應(yīng)用。 3.認識氯、溴、碘及其化合物在生產(chǎn)中的應(yīng)用和對生態(tài)環(huán)境的影響。 氯及其化合物的性質(zhì)和應(yīng)用 [教材基礎(chǔ)—自熱身] 1.氯氣的物理性質(zhì) 顏色 狀態(tài) 氣味 密度 毒性 溶解性 黃綠色 氣體 刺激性氣味 比空氣大 有毒 1體積水溶解約2體積
2、Cl2 [注意] 實驗室里聞有毒氣體及未知氣體氣味的方法是用手在瓶口輕輕扇動,僅使極少量氣體飄進鼻孔即可。 2.氯氣的化學(xué)性質(zhì) (1)與金屬反應(yīng) ①與鐵反應(yīng):2Fe+3Cl22FeCl3。 ②與銅反應(yīng):Cu+Cl2CuCl2。 (2)與非金屬反應(yīng) 與H2反應(yīng):H2+Cl22HCl, (3)與水反應(yīng):溶于水的氯氣部分與水反應(yīng),離子方程式為Cl2+H2OH++Cl-+HClO。 (4)與堿反應(yīng):燒堿反應(yīng)為Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。 (5)與還原性無機化合物反應(yīng)(書寫離子方程式) ①與碘化鉀溶液反應(yīng):2I-+Cl2===I2+2Cl-。
3、 ②與SO2水溶液反應(yīng):Cl2+SO2+2H2O===4H++2Cl-+SO。 ③與FeCl2溶液反應(yīng):2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-。 3.次氯酸 (1)不穩(wěn)定性:見光易分解,化學(xué)方程式為 2HClO2HCl+O2↑。 (2)強氧化性 ①能將有色物質(zhì)氧化為無色物質(zhì),作漂白劑。 ②殺菌、消毒。 (3)弱酸性:比碳酸酸性弱,電離方程式為 HClOH++ClO-。 4.次氯酸鹽 (1)漂白液 有效成分:NaClO,漂白原理用化學(xué)方程式表示為 2NaClO+CO2+H2O===Na2CO3+2HClO。 (2)漂白粉 ①成分:漂白粉的主要成分是Ca
4、(ClO)2、CaCl2,其中有效成分是Ca(ClO)2。 ②制備原理:化學(xué)方程式為2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O。 ③漂白原理:化學(xué)方程式為Ca(ClO)2+H2O+CO2===CaCO3↓+2HClO。 [知能深化—掃盲點] 提能點(一) 從化學(xué)平衡角度認識氯水的成分與應(yīng)用 (1)氯水的成分 氯水中存在三個平衡關(guān)系 水中存在的粒子 ①Cl2+H2OHCl+HClO ②HClOH++ClO- ③H2OH++OH- 3種分子:H2O、Cl2、HClO, 4種離子:H+、Cl-、 ClO-、OH- (2)Cl2+H2
5、OHCl+HClO平衡移動的應(yīng)用 向氯水中加入的物質(zhì) 濃度變化 平衡移動的方向 應(yīng)用 可溶性氯化物 c(Cl-)增大 左移 用飽和食鹽水除Cl2中的HCl 鹽酸 c(H+)和c(Cl-)增大 左移 次氯酸鹽與濃鹽酸反應(yīng)制Cl2 NaOH c(H+)減小 右移 用NaOH溶液吸收多余Cl2 Ca(OH)2 c(H+)減小 右移 制漂白粉 CaCO3 c(H+)減小 右移 制高濃度的HClO溶液 光照 c(HClO)減小 右移 氯水避光保存或現(xiàn)用現(xiàn)配 [對點練] 1.(2019·啟東中學(xué)摸底考試)飽和氯水與石灰石的反應(yīng)是制取較濃的
6、HClO溶液的方法之一。某同學(xué)運用這一方法,嘗試制取HClO溶液并進行了如下定性實驗: ①在試管中加入過量的塊狀碳酸鈣,再加入約20 mL飽和氯水,充分反應(yīng),有少量氣泡產(chǎn)生,溶液的黃綠色褪去; ②過濾,將濾液滴在有色布條上,發(fā)現(xiàn)其漂白性更強; ③為了確定反應(yīng)產(chǎn)物,將濾液分為三份,分別進行以下實驗: 第一份與石灰水混合,立刻產(chǎn)生大量白色沉淀; 第二份與稀鹽酸混合,立刻產(chǎn)生大量氣泡; 第三份加熱,看到溶液變渾濁且有大量無色氣體產(chǎn)生。 經(jīng)檢測,上述實驗中產(chǎn)生的無色氣體均為CO2氣體。 (1)試解釋可以在飽和氯水中加入石灰石制備HClO的原因:_____________________
7、__________________________。 (2)寫出步驟③中第一份及第二份濾液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式: 第一份________________________________________________________。 第二份___________________________________________________________。 (3)試根據(jù)所學(xué)知識推測,在②的濾液中含有的溶質(zhì),除了溶解的極少量氯氣外,還含有的其他溶質(zhì)為(寫化學(xué)式)________________________。 答案:(1)由于飽和氯水中存在Cl2+H2OH++Cl-+HCl
8、O,加入CaCO3后,2HCl+CaCO3===CaCl2+CO2↑+H2O,使平衡右移,HClO的濃度增大 (2)Ca2++HCO+OH-===CaCO3↓+H2O HCO+H+===CO2↑+H2O (3)CaCl2、Ca(HCO3)2、HClO 提能點(二) 從微粒組成角度認識氯水性質(zhì)的多樣性 新制氯水的多種成分決定了它具有多重性質(zhì),在不同的化學(xué)反應(yīng)中,氯水中參與反應(yīng)的微粒不同。 [對點練] 2.氯水中存在多種分子和離子,它們在不同的反應(yīng)中表現(xiàn)出不同的性質(zhì)。下列結(jié)論正確的是( ) A.加入有色布條,片刻后有色布條褪色,說明有Cl2存在 B.溶液呈淺黃綠色,且有
9、刺激性氣味,說明有Cl2存在 C.先加入鹽酸酸化,再加入AgNO3溶液,生成白色沉淀,說明有Cl-存在 D.加入NaOH溶液,氯水的淺黃綠色消失,說明有HClO存在 解析:選B A項,氯水能使有色布條褪色是因為氯水中含有的HClO具有強氧化性;C項,由于加入鹽酸酸化的過程中引入了Cl-,所以根據(jù)生成白色沉淀無法說明氯水中是否存在Cl-;D項,氯水的淺黃綠色消失,是由于Cl2與NaOH溶液反應(yīng),并不是HClO的強氧化性,不能說明有HClO存在。 提能點(三) 根據(jù)氯氣的性質(zhì)探究實驗流程分析方法 常見實驗形式如圖所示: 裝置 試劑 實驗現(xiàn)象 實驗?zāi)康? A 濃硫酸 —
10、 驗證氯氣無漂白作用,濕潤的氯氣有漂白作用 B 干燥紅布條 無明顯變化 C 濕潤紅布條 紅布條褪色 D FeCl2溶液 溶液由淺綠 色變棕黃色 驗證氯氣具有強氧化性,可與金屬及還原性化合物反應(yīng) E 濃硫酸 — F 鐵粉 產(chǎn)生棕色煙 G NaOH溶液 — 吸收多余的氯氣 [對點練] 3.如圖所示,在A處通入氯氣,關(guān)閉B閥時,C處干燥的紅布條看不到明顯現(xiàn)象;當(dāng)打開B閥后,C處干燥的紅布條逐漸褪色。則D瓶中盛放的溶液不可能是( ) A.濃硫酸 B.NaOH溶液 C.飽和Na2SO3溶液 D.飽和氯化鈉溶液 解析:選D 解
11、決本題的關(guān)鍵是要明確裝置的特點及起漂白作用的是HClO或潮濕的Cl2。首先根據(jù)打開B閥后,C處干燥的紅布條逐漸褪色,說明A處通入的Cl2為潮濕的,在關(guān)閉B閥時潮濕的Cl2通過了D瓶,看不到C處干燥的紅布條有明顯變化,說明D瓶吸收了Cl2或吸收了Cl2中的水蒸氣。 4.(2019·蘇州一中摸底)某化學(xué)興趣小組利用如圖裝置探究Cl2的性質(zhì)。下列分析中正確的是( ) A.若A中盛AgNO3溶液,A中的現(xiàn)象為產(chǎn)生白色沉淀 B.若A中盛溶有SO2的BaCl2溶液,A中不會產(chǎn)生白色沉淀 C.若A中盛有濃硫酸,B中盛放的是飽和食鹽水,C中可以得到純凈的Cl2 D.若D中盛含有酚酞的NaOH溶
12、液,溶液褪色后,加熱溶液又恢復(fù)紅色 解析:選A Cl2溶于水中產(chǎn)生Cl-,與AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀,A正確;Cl2與SO2和H2O反應(yīng)生成硫酸,硫酸與BaCl2溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀,B錯誤;Cl2中混有水蒸氣,C錯誤;加熱紅色不能復(fù)原,D錯誤。 [題點全練—過高考] 題點一 氯氣及其水溶液的性質(zhì)及應(yīng)用 1.氯氣是一種化學(xué)性質(zhì)很活潑的非金屬單質(zhì),它具有較強的氧化性,下列敘述中不正確的是( ) A.紅熱的銅絲在氯氣里劇烈燃燒,產(chǎn)生棕黃色的煙 B.通常狀況下,干燥的氯氣能和Fe反應(yīng) C.純凈的H2在Cl2中安靜地燃燒,發(fā)出蒼白色火焰,集氣瓶瓶口呈現(xiàn)霧狀;光照H2和Cl2的混合
13、氣體時,因迅速化合而爆炸 D.氯氣能與水反應(yīng)生成HClO和HCl,久置氯水最終變?yōu)橄←}酸 解析:選B Cl2與鐵的反應(yīng)需要加熱,所以在通常狀況下,干燥的Cl2與Fe不能反應(yīng)。 2.在新制飽和氯水中,若只改變某一條件,下列敘述正確的是( ) A.再通入少量氯氣,減小 B.通入少量SO2,溶液漂白性增強 C.加入少量的碳酸鈉粉末,pH增大,溶液漂白性增強 D.光照過程中,有氣泡冒出,溶液的導(dǎo)電性減弱 解析:選C 飽和氯水不能再溶解氯氣,各成分的濃度不變,A項錯誤;SO2+Cl2+2H2O===2HCl+H2SO4,Cl2+H2OH++Cl-+HClO的平衡左移,HClO的濃度
14、減小,漂白性減弱,B項正確;加入少量的碳酸鈉粉末,消耗H+,使上述平衡正向移動,HClO的濃度增大,C項正確;光照過程中,HClO分解生成O2和HCl,溶液中的離子濃度增大,導(dǎo)電性增強,D項錯誤。 題點二 次氯酸鹽和其他含氯消毒劑 3.用漂白粉溶液浸泡過的有色布條,如果晾置在空氣中,一段時間后,其漂白效果會更好的原因可能是( ) A.漂白粉被氧化了 B.漂白粉跟空氣中的CO2和水蒸氣充分反應(yīng),生成了HClO C.有色布條被空氣中的氧氣氧化了 D.漂白粉溶液蒸發(fā)掉部分水,其濃度增大 解析:選B 漂白效果會更好,說明生成了HClO,即漂白粉溶液與空氣中的CO2和水蒸氣發(fā)生了反應(yīng):C
15、a(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO。 4.為預(yù)防一種新型流感,同學(xué)們每天用“84”消毒液(NaClO溶液)消毒,下列說法正確的是( ) A.NaClO溶液的消毒原理是使蛋白質(zhì)變性 B.1 mol Cl2與足量NaOH溶液反應(yīng)轉(zhuǎn)移2 mol電子 C.NaClO溶液的漂白原理與Na2O2、SO2相同 D.“84”消毒液與“潔廁靈”(鹽酸)共同使用,可達到既清潔又消毒的雙重效果 解析:選A 1 mol Cl2與足量NaOH溶液反應(yīng)轉(zhuǎn)移1 mol電子,B錯;SO2的漂白原理是發(fā)生化合反應(yīng)生成了不穩(wěn)定的無色物質(zhì),而NaClO、Na2O2的漂白原理是由于NaClO、
16、Na2O2具有強氧化性,C錯;D中會發(fā)生Cl-+ClO-+2H+===Cl2↑+H2O,生成有毒氣體,D錯。 5.(2019·蘇州實驗中學(xué)練習(xí))二氧化氯(ClO2)是一種黃綠色易溶于水的氣體,常用于飲用水消毒。下列有關(guān)ClO2制備與殺菌的說法不合理的是( ) A.NaClO2在酸性條件下歧化生成ClO2和NaCl,則n(氧化劑)∶n(還原劑)=1∶4 B.ClO2在強堿性環(huán)境中使用失效,可能的原因是2ClO2+2OH-===ClO+ClO+H2O C.可用飽和食鹽水除去ClO2中的NH3 D.等物質(zhì)的量的ClO2殺菌效果比Cl2強 解析:選C A項,酸性條件下ClO發(fā)生歧化反應(yīng),
17、生成Cl-和ClO2,可寫出方程式:4H++5ClO===Cl-+4ClO2↑+2H2O,顯然氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶4,正確;B項,方程式符合歧化反應(yīng)化合價的變化,正確;C項,ClO2易溶于水,顯然不能用飽和食鹽水除雜,錯誤;D項,等物質(zhì)的量的ClO2作氧化劑時得電子數(shù)比Cl2得電子數(shù)多,正確。 氯氣的實驗室制法 [教材基礎(chǔ)—自熱身] 1.實驗室制取、收集干燥純凈氯氣的裝置 2.驗滿方法 (1)將濕潤的淀粉-KI試紙靠近盛Cl2的集氣瓶口,觀察到試紙變藍,證明已集滿。 (2)將濕潤的藍色石蕊試紙靠近盛Cl2的集氣瓶口,觀察到試紙先變紅后褪色的變化,
18、則證明已集滿。 (3)實驗室制取Cl2時,常常根據(jù)氯氣的顏色判斷是否收集滿。 3.注意事項 (1)必須用濃鹽酸,稀鹽酸不反應(yīng)。 (2)為了減少制得的Cl2中HCl的含量,加熱溫度不宜過高,以減少HCl揮發(fā)。 (3)實驗結(jié)束后,先使反應(yīng)停止并排出殘留的Cl2,再拆卸裝置,避免污染空氣。 (4)尾氣吸收時,不能使用澄清的石灰水,因為石灰水濃度太小,吸收不完全。 [知能深化—掃盲點] 實驗室制取氯氣裝置的改進 裝置 裝置圖 說明 制取 裝置 ①用KMnO4代替MnO2,常溫下即可反應(yīng),故不需要酒精燈加熱,反應(yīng)原理為2KMnO4+16HCl===2KCl+2MnCl
19、2+5Cl2↑+8H2O ②圖中橡皮管a的作用是使分液漏斗和圓底燒瓶中的氣壓相等,便于分液漏斗的液體流下 除雜 裝置 ①裝置中長頸漏斗的作用除用于檢查裝置氣密性外還可以檢查整套裝置是否發(fā)生堵塞(若裝置某一位置堵塞,則長頸漏斗中的液面會迅速上升) ②該裝置的作用之一是觀察氣體的生成速率 干燥 裝置 ①用固體干燥劑CaCl2或P2O5同樣能吸收Cl2中的水蒸氣,但不能使用堿石灰作干燥劑,原因是Cl2能與之反應(yīng) ②若用干燥管代替U形管(見下圖) 則要求氣體的流向為a管進氣,b管出氣 尾氣 處理 ①對于極易溶于水的氣體(如NH3、HCl、HBr、HI等),要設(shè)
20、置防倒吸裝置 ②該防倒吸裝置中的倒扣漏斗邊緣要剛好浸入到液面下,不能將整個漏斗都浸入到液面內(nèi) ③防倒吸裝置還有: [對點練] 如圖所示是一個制取氯氣并以氯氣為原料進行特定反應(yīng)的裝置,多余的氯氣可以貯存在b瓶中,其中各試劑瓶中所裝試劑為B(氫硫酸)、C(淀粉-KI溶液)、D(水)、F(紫色石蕊溶液)。 (1)若燒瓶中的固體為MnO2,分液漏斗中的液體為濃鹽酸,則A中反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________________。 (2)G中b瓶內(nèi)宜加入的液體是____________,怎樣檢驗裝置G的氣密性:__________
21、_____________________________________。 (3)實驗開始后B中的現(xiàn)象是__________________________________________________ ____________________,C中的現(xiàn)象是___________________________。 (4)E裝置中硬質(zhì)玻璃管內(nèi)盛有炭粉,若E中發(fā)生氧化還原反應(yīng),其產(chǎn)物為二氧化碳和氯化氫,寫出E中反應(yīng)的化學(xué)方程式:___________________________________________。 (5)在F中,紫色石蕊溶液的顏色由紫色變?yōu)榧t色,再變?yōu)闊o色,其原因是_
22、_________________________________________。 解析:G中b瓶是用來貯存Cl2的,則應(yīng)選用一種Cl2在其中溶解度非常小的液體,一般選用飽和食鹽水。檢驗G的氣密性需采取液壓差法檢驗。實驗開始后,Cl2可與B中的氫硫酸反應(yīng)得到淺黃色單質(zhì)S沉淀,Cl2從C中置換出單質(zhì)碘從而使C中溶液變藍色。根據(jù)(4)中的信息提示,不難寫出E中的反應(yīng)方程式,由于尾氣中含Cl2,所以可以使F中已變紅的石蕊溶液褪色。 答案:(1)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O (2)飽和食鹽水 用止水夾夾住A、G之間的膠管,關(guān)閉G中活塞K,從c中向容器內(nèi)加液體,讓c的下
23、端浸入液面且c中液面高于b瓶內(nèi)液面,靜置一段時間,若c中液面不下降,則說明G的氣密性好 (3)上部空間由無色變?yōu)辄S綠色,溶液中有淺黃色沉淀生成 上部空間由無色變?yōu)辄S綠色,溶液變藍色 (4)C+2H2O+2Cl2CO2+4HCl (5)E中生成的酸性氣體進入F中可使紫色石蕊溶液變紅,但未反應(yīng)完的氯氣進入F中與水作用生成HClO,HClO具有漂白作用,使溶液的紅色褪去 [題點全練—過高考] 題點一 氯氣制備與性質(zhì)實驗 1.某研究性學(xué)習(xí)小組為了制取、收集純凈干燥的氯氣并探究氯氣的性質(zhì),他們設(shè)計了如圖所示的實驗裝置: 請回答下列問題: (1)整套實驗裝置的連接順序是f接( )( )
24、接( )( )接( )(各接口處的字母代號)。 (2)E裝置中制取氯氣的離子方程式是_________________________________________。 (3)B裝置的作用是__________________;A裝置中試劑X是________________。 (4)C裝置中可觀察到的現(xiàn)象是____________,D裝置中可觀察到的現(xiàn)象是_______________。 解析:(1)制得的Cl2中含有HCl、H2O(g)雜質(zhì),先通過飽和食鹽水、濃硫酸除去雜質(zhì),再利用向上排空氣法收集,最后通過淀粉碘化鉀溶液探究其性質(zhì)。因此實驗裝置連接順序為fabedc。(2)E裝置中
25、為MnO2氧化濃鹽酸制取Cl2,離子方程式為MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O。(3)B裝置中盛裝濃H2SO4,作用是吸收H2O(g),干燥Cl2;A裝置中試劑X是飽和食鹽水,作用是除去HCl。(4)C裝置中Cl2置換出單質(zhì)碘,因此溶液變?yōu)樗{色。 答案:(1)a b e d c (2)MnO2+4H++2Cl-Mn2 ++Cl2↑+2H2O (3)干燥Cl2 飽和食鹽水 (4)溶液變藍色 溶液紅色逐漸褪去 題點二 氯化物的制取 2.二氯化二硫(S2Cl2)在工業(yè)上用于橡膠的硫化。為在實驗室合成S2Cl2,某化學(xué)研究性學(xué)習(xí)小組查閱了有關(guān)資料,得到信息:①將干燥的氯氣
26、在110~140 ℃間與硫反應(yīng),即可得S2Cl2粗品。②有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如下表: 物質(zhì) 熔點/℃ 沸點/℃ 化學(xué)性質(zhì) S 112.8 444.6 略 S2Cl2 -77 137 遇水生成HCl、SO2、S;300 ℃以上完全分解;S2Cl2+Cl22SCl2 設(shè)計實驗裝置圖如下: (1)上圖中氣體發(fā)生和尾氣處理裝置不夠完善,請你提出改進意見________________________________________________________________________, 利用改進后的正確裝置進行實驗,請回答下列問題: (2)B中反應(yīng)的離子方程
27、式:_____________________________________________; E中反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________________________________________________。 (3)C、D中的試劑分別是____________、____________。 (4)儀器A、B的名稱是____________、____________,F(xiàn)的作用是______________。 (5)如果在加熱E時溫度過高,對實驗結(jié)果的影響是____________,在F中可能出現(xiàn)的現(xiàn)象是___________________________________
28、_____________________________________。 (6)S2Cl2粗品中可能混有的雜質(zhì)是________、________(填兩種),為了提高S2Cl2的純度,關(guān)鍵的操作是控制好溫度和_____________________________________________。 (7)裝置H中盛有NaOH溶液,其作用是_______________________________________, 發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________________________。 解析:(1)Cl2的發(fā)生裝置必須考慮濃鹽酸的順利流下
29、,尾氣的處理必須考慮S2Cl2的水解。(2)B中發(fā)生的是Cl2的制備反應(yīng);E中發(fā)生的是Cl2與S生成S2Cl2的反應(yīng):2S+Cl2S2Cl2。(3)生成的Cl2需除雜和干燥,所用試劑為飽和食鹽水與濃硫酸。(4)從E中出來的S2Cl2氣體被冷凝,并導(dǎo)入G中。(5)S2Cl2在300 ℃以上完全分解,所以溫度過高使產(chǎn)量降低,并導(dǎo)致分解產(chǎn)生的硫凝華,積存于F中。(6)根據(jù)信息,溫度控制不當(dāng),則會生成SCl2,還有未反應(yīng)的Cl2以及蒸發(fā)出的硫。(7)由于Cl2有毒且是酸性氣體,尾氣需要用堿液吸收。 答案:(1)用導(dǎo)管將A的上口和B相連(或?qū)換成恒壓滴液漏斗),在G和H之間增加干燥裝置 (2)Mn
30、O2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O 2S+Cl2S2Cl2 (3)飽和食鹽水 濃硫酸 (4)分液漏斗 蒸餾燒瓶 導(dǎo)氣、冷凝 (5)產(chǎn)率降低(或S2Cl2分解) 有固體產(chǎn)生(或其他正確描述) (6)SCl2 S(答案合理即可) 控制濃鹽酸的滴速不要過快 (7)吸收多余的氯氣,保護環(huán)境 Cl2+2NaOH===NaClO+NaCl+H2O 鹵素的性質(zhì)及X-的檢驗 [教材基礎(chǔ)—自熱身] 1.鹵素單質(zhì)的相似性和遞變性 (1)性質(zhì)的相似性 ①都能與大多數(shù)金屬反應(yīng),如2Fe+3Br2===2FeBr3,但I2與Fe反應(yīng)生成FeI2。 ②都能與H2反應(yīng)生成
31、HX:X2+H2===2HX(X代表Cl、Br、I,下同)。 ③都能與水反應(yīng):X2+H2OHX+HXO(F2例外:2F2+2H2O===4HF+O2)。 ④都能與堿溶液反應(yīng):X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O(F2例外)。 (2)性質(zhì)的遞變性 顏色 熔、沸點 密度 水溶性 氧化性 還原性(X-) 陰離子還原性由強到弱順序是I->Br->Cl- ①Cl2能從Br-的溶液中置換出Br2,離子方程式為2Br-+Cl2===2Cl-+Br2 ②Br2能從I-的溶液中置換出I2,離子方程式為2I-+Br2===2Br-+I2 (3)性質(zhì)的
32、特殊性 氟 ①無正價,非金屬性最強,F(xiàn)-的還原性最弱 ②2F2+2H2O===4HF+O2,與H2反應(yīng)在暗處即爆炸 ③氫氟酸是弱酸,能腐蝕玻璃,故應(yīng)保存在塑料瓶中 溴 ①Br2是深紅棕色液體,易揮發(fā) ②Br2易溶于有機溶劑 ③盛溴的試劑瓶中加水,進行水封,保存液溴不能用橡膠塞 碘 ①淀粉遇I2變藍色 ②I2加熱時易升華 ③I2易溶于有機溶劑 2.鹵素離子的檢驗方法 (1)AgNO3溶液——沉淀法 未知液生成 (2)置換——萃取法 未知液 (3)氧化——淀粉檢驗I- 未知液 藍色溶液,表明有I- [題點全練—過高考] 題點一 鹵素的性質(zhì) 1.下
33、列敘述中正確的是( ) A.碘易升華,所以要保存在有鐵蓋旋緊的密閉容器中 B.液溴應(yīng)保存在磨口玻璃塞棕色細口試劑瓶中,并加少量水進行水封 C.碘易溶于酒精,所以可用酒精從碘水中將碘萃取出來 D.用加熱的方法可將NaHCO3中混有的少量碘除去 解析:選B 碘易與鐵反應(yīng),不能用有鐵蓋的容器保存碘,A錯誤;酒精與水互溶,不能夠從碘水中將碘萃取出來,C錯誤;加熱時NaHCO3會分解生成Na2CO3、H2O和CO2,D錯誤。 2.在NaBr和KI的混合溶液中通入過量的氯氣,然后將溶液蒸干并灼燒,最后留下的物質(zhì)是( ) A.NaCl B.NaCl和KBr C.KCl
34、和NaBr D.NaCl和KCl 解析:選D 氯氣具有強氧化性,可將Br-和I-氧化生成Br2和I2,在加熱灼燒時,Br2易揮發(fā),I2易升華,故最終留下的物質(zhì)是NaCl和KCl。 3.(2019·徐州市三校聯(lián)考)某化學(xué)小組用如圖所示裝置驗證鹵素單質(zhì)氧化性的相對強弱。下列說法不正確的是( ) A.E處棉花球變成黃色,說明Cl2的氧化性比Br2強 B.F處棉花球變成藍色,說明Br2的氧化性比I2強 C.E處發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Cl2+2Br-===2Cl-+Br2 D.G裝置中NaOH溶液與Cl2反應(yīng)的離子方程式為 2OH-+Cl2===ClO-+Cl-+H2O 解析:
35、選B E處棉花球變成黃色,說明E處發(fā)生了反應(yīng):Cl2+2Br-===2Cl-+Br2,可以說明Cl2的氧化性比Br2強,A、C項正確;Cl2也能氧化I-生成I2,故F處棉花球變成藍色,不能說明Br2的氧化性比I2強,B項錯誤;G裝置中NaOH溶液與Cl2反應(yīng)的離子方程式為2OH-+Cl2===ClO-+Cl-+H2O,D項正確。 題點二 鹵離子的檢驗 4.下列能夠檢驗出KI中是否含有Br-的實驗是( ) A.加入足量的新制氯水,溶液變色則有Br- B.加入酸性KMnO4溶液,觀察溶液顏色是否褪去 C.加入少量的碘水,再加入CCl4振蕩,有機層有色,則有Br- D.加入足量FeCl
36、3溶液,用CCl4萃取后,取無色的水層并加入AgNO3溶液,有淡黃色沉淀生成,則含有Br- 解析:選D A項,在KI中加入足量新制氯水,也會置換出單質(zhì)碘而使溶液變色,故不能確定是否含有Br-;B項,Br-和I-均能使酸性KMnO4溶液褪色;C項,加入少量的碘水,再加入CCl4振蕩,有機層是萃取I2而顯色,并沒有Br2產(chǎn)生。 5.鑒別NaCl、NaBr、NaI可以選用的試劑是( ) ①碘水、淀粉溶液?、诼人?、CCl4?、垆逅?、苯?、芟跛?、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯 ⑥FeCl3溶液、CCl4 A.①②④ B.②③⑥ C.②④⑤ D.④⑤⑥ 鹵素單質(zhì)的工業(yè)制法
37、解析:選C ①NaCl、NaBr、NaI中加碘水和淀粉溶液均變藍色;②氯水加入NaBr、NaI中后,再加CCl4萃取,下層分別為橙紅色和紫紅色,可以鑒別;③溴水與NaCl、NaBr不反應(yīng),與NaI反應(yīng)生成I2,再用苯萃取后,前兩種上層均為橙紅色,無法鑒別; ④NaCl、NaBr、NaI與AgNO3溶液反應(yīng)分別生成AgCl、AgBr、AgI沉淀,且均不溶于稀HNO3,沉淀顏色依次為白色、淡黃色、黃色;⑤與②的原理相似,只是有色層在上層;⑥FeCl3溶液只能氧化I-生成I2,不能鑒別。 [教材基礎(chǔ)—自熱身] 1.氯的制法——氯堿工業(yè) 海水―→粗鹽飽和食鹽水 化學(xué)方程式:2NaCl+
38、2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑。 2.海水中提取溴 (1)流程 (2)主要過程及反應(yīng)原理 3.海帶中提取碘 (1)流程 (2)酸性條件下加入H2O2 發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:2I-+2H++H2O2===I2+2H2O。 [題點全練—過高考] 1.(2019·南京一中練習(xí))根據(jù)下圖海水綜合利用的工藝流程圖,判斷下列說法正確的是( ) 已知:MgCl2·6H2O受熱生成Mg(OH)Cl和HCl氣體等。 A.過程①的提純是物理過程,過程②通過氧化還原反應(yīng)可產(chǎn)生2種單質(zhì) B.在過程③中將MgCl2·6H2O灼燒即可制得無水MgCl2 C.過程⑤反應(yīng)
39、后溶液呈強酸性,生產(chǎn)中需解決其對設(shè)備的腐蝕問題 D.在過程④、⑥反應(yīng)中每氧化0.2 mol Br-需要消耗2.24 L Cl2 解析:選C 過程①中除去Mg2+、CO和SO需要用化學(xué)方法,A錯誤;MgCl2·6H2O灼燒生成Mg(OH)Cl,B錯誤;過程⑤發(fā)生的反應(yīng)為SO2+2H2O+Br2===H2SO4+2HBr,溶液呈強酸性,C正確;每氧化0.2 mol Br-需消耗0.1 mol Cl2,但不一定是2.24 L,只有在標準狀況下才是2.24 L,D錯誤。 2.工業(yè)上從海水中提取溴的方法很多,根據(jù)下面的提取過程回答問題: (1)向預(yù)先經(jīng)過酸化的濃縮海水中通入Cl2,將海水中的溴化
40、物氧化,反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。 (2)向上述混合液中吹入熱空氣,將生成的溴吹出,用純堿溶液吸收,生成NaBr、NaBrO3和CO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________。 (3)將(2)所得溶液用H2SO4酸化,使NaBr、NaBrO3中的溴轉(zhuǎn)化為溴單質(zhì),再用有機溶劑提取溴,還可以得到副產(chǎn)品Na2SO4,寫出這一變化的離子方程式:__________________________________
41、______________________。 (4)這樣得到的溴中還含有少量的Cl2,該怎樣除去? _________________________________________________。 解析:氧化性強的非金屬單質(zhì)可把氧化性弱的非金屬單質(zhì)從溶液中置換出來,海水中提取溴可以選取Cl2作氧化劑。向苦鹵中通入Cl2,發(fā)生反應(yīng)Cl2+2Br-===2Cl-+Br2,向溶有溴的苦鹵中鼓入熱空氣或水蒸氣,使溴揮發(fā)而分離出來,揮發(fā)出來的溴蒸氣被高濃度的純堿液吸收后重新變成溴化物,然后再用H2SO4酸化提取溴單質(zhì)。 答案:(1)2Br-+Cl2===2Cl-+Br2 (2)3Br2+
42、3Na2CO3===5NaBr+NaBrO3+3CO2↑ (3)5Br-+BrO+6H+===3Br2+3H2O (4)加適量NaBr溶液,然后分液即可除去 3.下面是某?;瘜W(xué)探究小組設(shè)計的從海帶中提取單質(zhì)碘的實驗,請你完成下列實驗。 (1)將干燥潔凈的海帶用酒精潤濕后在________(填一種儀器名稱)中灼燒成灰燼。 (2)將海帶灰燼冷卻至室溫,將其轉(zhuǎn)移到燒杯中,加蒸餾水后,攪拌、煮沸、冷卻、________(填一種操作名稱)。 (3)在濾液中滴入幾滴稀硫酸,再加入一定量的H2O2溶液,此時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為__________________________________
43、______________________________________。 (4)把(3)中所得到的溶液注入分液漏斗中,然后再加入CCl4,振蕩、靜置,可以觀察到CCl4層呈______色。經(jīng)分液得到碘的CCl4溶液,在這一實驗過程中,CCl4起______作用。 (5)用試管取碘的CCl4溶液用水浴加熱,待CCl4揮發(fā)完即可得到固體碘單質(zhì)。不用酒精燈直接加熱蒸發(fā)CCl4的原因是____________________________________________。 (6)證明得到的固體是碘單質(zhì)的化學(xué)方法是_____________________________________。
44、 解析:(1)經(jīng)酒精潤濕的海帶應(yīng)放在坩堝中灼燒。(3)濾液中先加入硫酸酸化,后加入雙氧水,發(fā)生的反應(yīng)為2I-+H2O2+2H+===I2+2H2O。(4)把(3)中所得溶液加入CCl4中,溶液分層,上層為水溶液,幾乎無色,下層為碘的CCl4溶液,呈紫紅色,CCl4起萃取作用。(5)用酒精燈加熱碘的CCl4溶液,CCl4揮發(fā)的同時單質(zhì)碘也容易升華,從而造成碘的損失。(6)利用淀粉遇碘變藍色可以檢驗碘的存在。 答案:(1)坩堝 (2)過濾 (3)2I-+H2O2+2H+===I2+2H2O (4)紫紅 萃取 (5)因為酒精燈直接加熱時的溫度高,單質(zhì)碘易升華,會造成碘的損失 (6)取得到
45、的固體少許,將其加入到淀粉溶液中,淀粉溶液變藍,即可證明所得固體為碘單質(zhì)(其他方法合理也可) [課堂真題集訓(xùn)—明考向] 1.判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)。 (1)(2017·江蘇高考)ClO2具有還原性,可用于自來水的殺菌消毒( ) (2)(2016·江蘇高考)室溫下,向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液,再滴加幾滴淀粉溶液,溶液變藍色,說明Fe3+的氧化性比I2的強( ) (3)(2014·江蘇高考)漂白粉在空氣中不穩(wěn)定,可用于漂白紙張( ) (4)(2017·天津
46、高考)分別加新制氯水后,用CCl4萃取,可鑒別NaBr和KI溶液( ) (5)(2016·全國卷Ⅰ)將Cl2與HCl混合氣體通過飽和食鹽水可得到純凈的Cl2( ) (6)(2016·全國卷Ⅲ)次氯酸鹽具有氧化性,所以可用漂白粉漂白織物( ) 答案:(1)× (2)√ (3)× (4)√ (5)× (6)√ 2.(2018·江蘇高考)下列有關(guān)從海帶中提取碘的實驗原理和裝置能達到實驗?zāi)康牡氖? ) A.用裝置甲灼燒碎海帶 B.用裝置乙過濾海帶灰的浸泡液 C.用裝置丙制備用于氧化浸泡液中I-的Cl2 D.用裝置丁吸收氧化浸泡液中I-后的Cl2尾氣 解析:選B A項,灼燒
47、碎海帶應(yīng)在坩堝中進行,不能用燒杯,裝置甲不能達到實驗?zāi)康?;B項,用裝置乙過濾海帶灰浸泡液能達到實驗?zāi)康?;C項,用濃鹽酸和MnO2制取氯氣需要加熱,裝置丙不能達到實驗?zāi)康?;D項,吸收Cl2應(yīng)用NaOH溶液,裝置丁不能達到實驗?zāi)康摹? 3.(2014·江蘇高考)下列裝置應(yīng)用于實驗室制氯氣并回收氯化錳的實驗,能達到實驗?zāi)康牡氖? ) A.用裝置甲制取氯氣 B.用裝置乙除去氯氣中的少量氯化氫 C.用裝置丙分離二氧化錳和氯化錳溶液 D.用裝置丁蒸干氯化錳溶液制MnCl2·4H2O 解析:選C 濃鹽酸與二氧化錳反應(yīng)制氯氣需要加熱,不加熱反應(yīng)不能發(fā)生,A項錯誤;除去氯氣中的少量氯化氫應(yīng)用飽和
48、食鹽水,且導(dǎo)氣管應(yīng)長進短出,不能使用NaHCO3飽和溶液,否則會引入CO2雜質(zhì),B項錯誤;二氧化錳不溶于水,氯化錳溶于水,可用過濾的方法分離,C項正確;加熱過程中氯化錳水解,直接蒸發(fā)溶劑,最終得不到所要產(chǎn)物,D項錯誤。 4.(2014·江蘇高考)在探究新制飽和氯水成分的實驗中,下列根據(jù)實驗現(xiàn)象得出的結(jié)論不正確的是( ) A.氯水的顏色呈淺黃綠色,說明氯水中含有Cl2 B.向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,產(chǎn)生白色沉淀,說明氯水中含有Cl- C.向氯水中加入NaHCO3粉末,有氣泡產(chǎn)生,說明氯水中含有H+ D.向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液顏色變成棕黃色,說明氯水中含有HClO
49、 解析:選D 氯水中存在三種分子:Cl2、HClO、H2O,四種離子:H+、Cl-、ClO-、OH-。氯水的顏色是氯氣分子表現(xiàn)出來的,A項正確;滴加硝酸銀溶液,銀離子與氯離子反應(yīng)生成氯化銀白色沉淀,B項正確;加入碳酸氫鈉粉末,氫離子與碳酸氫根離子反應(yīng)放出二氧化碳氣體,C項正確;向氯化亞鐵中加入氯水,發(fā)生反應(yīng)2FeCl2+Cl2===2FeCl3,D項錯誤。 5.(2016·江蘇高考)以電石渣[主要成分為Ca(OH)2和CaCO3]為原料制備KClO3的流程如下: (1)氯化過程控制電石渣過量、在75 ℃左右進行。氯化時存在Cl2與Ca(OH)2作用生成Ca(ClO)2的反應(yīng),Ca(C
50、lO)2進一步轉(zhuǎn)化為Ca(ClO3)2,少量Ca(ClO)2分解為CaCl2和O2。 ①生成Ca(ClO)2的化學(xué)方程式為____________________________________________。 ②提高Cl2轉(zhuǎn)化為Ca(ClO3)2的轉(zhuǎn)化率的可行措施有________(填序號)。 A.適當(dāng)減緩?fù)ㄈ隒l2速率 B.充分攪拌漿料 C.加水使Ca(OH)2完全溶解 (2)氯化過程中Cl2轉(zhuǎn)化為Ca(ClO3)2的總反應(yīng)方程式為6Ca(OH)2+6Cl2===Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O,氯化完成后過濾。 ①濾渣的主要成分為________(填化學(xué)式)。
51、 ②濾液中Ca(ClO3)2與CaCl2的物質(zhì)的量之比n[Ca(ClO3)2]∶n[CaCl2]________1∶5(填“>”“<”或“=”)。 (3)向濾液中加入稍過量KCl固體可將Ca(ClO3)2轉(zhuǎn)化為KClO3。若溶液中KClO3的含量為100 g·L-1,從該溶液中盡可能多地析出KClO3固體的方法是________。 解析:(1)①Cl2與Ca(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O。 ②適當(dāng)減緩?fù)ㄈ隒l2的速率、充分攪拌漿料均有利于Cl2的吸收,能夠提高Cl2的轉(zhuǎn)化率。Ca(OH)2是否完全溶解不會影響Cl2的
52、吸收,故A、B兩項正確。 (2)①由于電石渣中的CaCO3不參加反應(yīng),所以濾渣的主要成分是CaCO3以及未反應(yīng)的Ca(OH)2。 ②由于氯化過程中除發(fā)生主要反應(yīng)6Ca(OH)2+6Cl2===Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O外,還存在副反應(yīng)Ca(ClO)2===CaCl2+O2↑,所以濾液中n[Ca(ClO3)2]∶n[CaCl2]<1∶5。 (3)由溶解度曲線可知,KClO3的溶解度受溫度的影響較大,將溶液蒸發(fā)濃縮,得到較高溫度下的濃溶液,然后再降溫,大部分KClO3將會結(jié)晶析出。 答案:(1)①2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O?、贏B (2)①CaCO3、Ca(OH)2 ②< (3)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶
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