(浙江專用)2022年高中化學(xué) 專題4 化學(xué)反應(yīng)條件的控制 課題3 反應(yīng)條件對(duì)化學(xué)平衡的影響教學(xué)案 蘇教版選修6
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1、(浙江專用)2022年高中化學(xué) 專題4 化學(xué)反應(yīng)條件的控制 課題3 反應(yīng)條件對(duì)化學(xué)平衡的影響教學(xué)案 蘇教版選修6 [浙江選考·加試要求] ———————————————————————————————————— 1.氯化鈷溶液的變色原理。 2.濃度、溫度變化對(duì)氯化鈷溶液平衡體系的影響。 3.不同條件下(酸、堿性)乙酸乙酯水解的速率和程度。 1.通過實(shí)驗(yàn)加深對(duì)可逆反應(yīng)的了解和認(rèn)識(shí)、加深對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的理解。 2.學(xué)習(xí)乙酸乙酯水解反應(yīng)條件的控制。 3.用實(shí)驗(yàn)的方法了解和初步探究溫度、濃度、壓強(qiáng)等因素對(duì)化學(xué)平衡的影響。 ———————實(shí)驗(yàn)要素先知道 1.化學(xué)平衡狀態(tài)
2、 在一定條件下的某個(gè)可逆反應(yīng),在向一定體積的密閉容器中投入一定量反應(yīng)物時(shí),反應(yīng)物的濃度最大。反應(yīng)開始后,反應(yīng)物的濃度逐漸減小,生成物的濃度則由零開始逐漸增大。因此,反應(yīng)開始時(shí),v正最大,v逆為零。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,v正逐漸減小,v逆逐漸增大。反應(yīng)進(jìn)行到某一時(shí)刻,v正=v逆,此時(shí),該可逆反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)平衡狀態(tài)。上述可逆反應(yīng)中,v正、v逆隨反應(yīng)進(jìn)行的時(shí)間(t)的變化情況,可表示如圖。 2.化學(xué)平衡的移動(dòng) 化學(xué)平衡的移動(dòng)是由于濃度、溫度、壓強(qiáng)的變化,使v正≠v逆。當(dāng)v正>v逆時(shí),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);當(dāng)v正<v逆時(shí),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。 (1)當(dāng)增大反應(yīng)物濃度時(shí),新的正反應(yīng)速率v′正增大,即v
3、′正>v正,由于生成物的濃度沒有變化,在v′正增大的瞬 間,v逆并沒有增加,即v′逆=v逆。所以,此時(shí)v′正>v′逆,平衡將向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 (2)當(dāng)增大平衡體系壓強(qiáng)時(shí),混合物由各氣體組分的濃度以同等倍數(shù)增加,但是,這種氣體物質(zhì)濃度的等倍數(shù)增加,不會(huì)使正、逆反應(yīng)速率等倍增加。如:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)+Q。所以,增大壓強(qiáng)會(huì)使平衡向生成三氧化硫的方向移動(dòng),也就是向氣體體積縮小的方向移動(dòng)。 反應(yīng)物與生成物的氣體分子數(shù)相等,即氣體體積相等的反應(yīng),如:SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g),壓強(qiáng)變化,并不能使平衡發(fā)生移動(dòng)。 (3)對(duì)于正反應(yīng)方向是放熱的平
4、衡體系,升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng);正反應(yīng)方向是吸熱的平衡體系,升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。如: 2NO2(g)N2O4(g)+57 kJ, (紅棕色) (無色) 升高溫度,紅棕色變深,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng);降低溫度,紅棕色變淺,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 ———————實(shí)驗(yàn)過程詳剖析 [器材與原理] 相關(guān)器材 試管、酒精燈、燒杯、三腳架、石棉網(wǎng)、藥匙、試管夾、火柴。 相關(guān)原理 1.氯化鈷溶液的變色原理 在氯化鈷溶液中,四氯合鈷(Ⅱ)離子與六水合鈷(Ⅱ)離子間存在如下平衡: 通過加濃鹽酸和加水的方式來改變平衡移動(dòng),即通過改變濃度和同離子
5、效應(yīng)的方式來改變平衡移動(dòng)。 2.CoCl2水合物呈現(xiàn)不同顏色的機(jī)理 由于Co2+的水解能力較弱,CoCl2·6H2O在加熱的過程中,它只是逐漸脫水,而不發(fā)生水解現(xiàn)象,因此在加熱過程中存在CoCl2·6H2O和無水CoCl2轉(zhuǎn)化過程中的顏色變化: CoCl2的水合過程是放熱過程,所以受熱平衡朝著脫水方向移動(dòng),顏色由粉紅色逐漸變?yōu)樽仙?、藍(lán)色。冷卻后,藍(lán)色又會(huì)逐漸變?yōu)樽仙?、粉紅色。 3.乙酸乙酯水解的影響因素 乙酸乙酯的水解是一個(gè)可逆反應(yīng):CH3COOCH2CH3+H2OCH3COOH+CH3CH2OH 在純水中,即使加熱,乙酸乙酯的水解反應(yīng)也很慢,而酸或堿對(duì)它都有催化作用。酸可
6、加速其達(dá)到水解平衡,而堿除了起催化作用外,還能與水解產(chǎn)物中的酸起反應(yīng),使該反應(yīng)的平衡向水解方向移動(dòng)。所以,等量的酯在其他條件一致的情況下,用酸和用堿作催化劑,其水解的效果是不同的。 [實(shí)驗(yàn)與拓展] 實(shí)驗(yàn)流程 1.稀釋酸性CoCl2溶液時(shí)的顏色變化 實(shí)驗(yàn)步驟 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 結(jié)論與解釋 ①取一支試管,加入3 mL 0.5 mol·L-1CoCl2溶液,再慢慢滴加6 mL濃鹽酸,同時(shí)觀察現(xiàn)象 慢慢滴入濃鹽酸時(shí),溶液顏色由粉紅色→紫色→藍(lán)紫色→藍(lán)色 慢慢滴入濃鹽酸時(shí),Cl-濃度逐漸增大,平衡向生成[CoCl4]2-的方向移動(dòng) ②將上述溶液等分成兩份,向一支試管中慢慢加入3 mL蒸餾水
7、,對(duì)比溶液顏色變化 加水稀釋時(shí),溶液顏色由藍(lán)色→藍(lán)紫色→紫色→粉紅色 加蒸餾水稀釋時(shí),平衡向生成[Co(H2O)6]2+的方向移動(dòng) 2.加熱CoCl2溶液時(shí)的顏色變化 實(shí)驗(yàn)步驟 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 結(jié)論與解釋 ①取一支試管,加入3 mL 95%乙醇溶液、2~3小粒CoCl2·6H2O,振蕩溶解,再慢慢加蒸餾水至恰好呈粉紅色 CoCl2·6H2O溶于乙醇時(shí)呈藍(lán)色,加水時(shí)溶液顏色由藍(lán)色→粉紅色 加蒸餾水稀釋時(shí),平衡向生成[Co(H2O)6]2+的方向移動(dòng) ②用酒精燈加熱①中所得溶液,再冷卻,觀察顏色變化 加熱時(shí),溶液顏色由粉紅色→紫色→藍(lán)色,冷卻時(shí),溶液顏色又從藍(lán)色→紫色→粉紅色
8、 隨著溫度升高,CoCl2·6H2O逐漸失去結(jié)晶水。冷卻時(shí),CoCl2又結(jié)合結(jié)晶水轉(zhuǎn)化成CoCl2·6H2O 3.不同條件下乙酸乙酯的水解 實(shí)驗(yàn)步驟 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 結(jié)論與解釋 ①取三支試管,編為1、2、3號(hào),分別注入4 mL蒸餾水、4 mL 2 mol·L-1 H2SO4溶液、4 mL 4 mol·L-1 NaOH溶液。在試管1、2中各滴加2滴甲基橙,試管3中滴加2滴紫色石蕊。再分別加入2 mL乙酸乙酯 三支試管都產(chǎn)生分層現(xiàn)象。下層是水溶液,分別顯橙色、紅色和藍(lán)色 乙酸乙酯不溶于水,密度比水小,浮于水面上。甲基橙、石蕊等酸堿指示劑在酸或堿溶液中發(fā)生顏色變化 ②將①中三支試管同時(shí)
9、插入約75 ℃水浴中,加熱約5 min。觀察比較酯層厚度變化(加熱過程不振蕩) 試管1無明顯變化,試管2、3中油層減少,試管3中油層減少幅度較大 無酸、堿作催化劑時(shí),乙酸乙酯的水解很慢,酸、堿性條件下可促進(jìn)水解平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),其中堿性條件更利于酯的水解 對(duì)點(diǎn)集訓(xùn) 1.對(duì)滴有酚酞溶液的下列溶液,操作后顏色變深的是( ) A.明礬溶液加熱 B.CH3COONa溶液加熱 C.氨水中加入少量NH4Cl固體 D.小蘇打溶液中加入少量NaCl固體 解析:選B 明礬溶液加熱使水解程度增大,酸性增強(qiáng),酚酞溶液不變色,A項(xiàng)不符合題意;CH3COONa水解溶液顯堿性,使酚酞溶液顯紅
10、色,加熱使水解程度增大,酚酞溶液顏色加深,B項(xiàng)符合題意;氨水中存在電離平衡NH3·H2ONH+OH-,加入NH4Cl,使平衡左移,溶液顏色變淺,C項(xiàng)不符合題意;NaCl不水解,對(duì)顏色無影響,D項(xiàng)不符合題意。 2.某溫度下,有反應(yīng)H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g);正反應(yīng)為放熱反應(yīng),在帶有活塞的密閉容器中達(dá)到平衡。下列說法中正確的是( ) A.體積不變,升溫,正反應(yīng)速率減小 B.溫度、壓強(qiáng)均不變,充入HI氣體,開始時(shí)正反應(yīng)速率增大 C.溫度不變,壓縮氣體的體積,平衡不移動(dòng),顏色加深 D.體積、溫度不變,充入氮?dú)夂?,正反?yīng)速率將增大 解析:選C 升高溫度,正、逆反應(yīng)速率都加快
11、;該反應(yīng)屬于氣體體積不變的反應(yīng),增大壓強(qiáng)或壓縮體積,平衡不移 動(dòng),但其中物質(zhì)的濃度增大,因?yàn)镮2(g)的存在,顏色加深;溫度、壓強(qiáng)均不變,充入HI氣體,則容器的體積增大,反應(yīng)物濃度減小,開始時(shí)正反應(yīng)速率減小。 3.從植物花中提取一種有機(jī)物,可用簡化式HIn表示,在水溶液中因存在下列電離平衡:HIn(溶液紅色)H+(溶液)+I(xiàn)n-(溶液黃色),故可用作酸堿指示劑。在該水溶液中加入下列物質(zhì),能使該指示劑顯黃色的是( ) A.鹽酸 B.碳酸鈉溶液 C.氯化鈉溶液 D.過氧化鈉 解析:選B 使指示劑顯黃色說明平衡向右移動(dòng),即必須使c(In-)增大,應(yīng)加入能與H+反應(yīng)的
12、物質(zhì),B項(xiàng)符合題意。而D項(xiàng)中過氧化鈉具有強(qiáng)氧化性,能使有機(jī)色質(zhì)褪色。 4.反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g) ΔH<0,達(dá)到平衡后,將氣體混合物的溫度降低。下列敘述中正確的是( ) A.正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng) B.正反應(yīng)速率減小,逆反應(yīng)速率增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng) C.正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率都減小,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng) D.正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率都減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng) 解析:選C 題目提供的是一個(gè)正反應(yīng)方向放熱的化學(xué)反應(yīng),所以降低溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);而溫度降低,正、逆反應(yīng)速率都減小。 5.酯是重要的有機(jī)合成中間體,廣泛應(yīng)用于溶
13、劑、增塑劑、香料、黏合劑及印刷、紡織等工業(yè)。乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)制法常采用如下反應(yīng):CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O。請(qǐng)根據(jù)要求回答下列問題: (1)試管a中需加入濃硫酸、冰醋酸和乙醇各2 mL,正確的加入順序及操作是________________________________________________________________________。 (2)為防止a中的液體在實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)生暴沸,在加熱前應(yīng)采取的措施是_____________。 (3)實(shí)驗(yàn)中加熱試管a的目的是:①___________________________________
14、____; ②________________________________________________________________________。 (4)此反應(yīng)以濃硫酸為催化劑,可能會(huì)造成__________、________________等問題。 (5)目前對(duì)該反應(yīng)的催化劑進(jìn)行了新的探索,初步表明質(zhì)子酸離子液體可用作此反應(yīng)的催化劑,且能重復(fù)使用。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表所示(乙酸和乙醇以等物質(zhì)的量混合)。 同一反應(yīng)時(shí)間 同一反應(yīng)溫度 反應(yīng)溫度/℃ 轉(zhuǎn)化率/% 選擇性/% 反應(yīng)時(shí)間/h 轉(zhuǎn)化率/% 選擇性/% 40 77.8 100 2 80.2 100
15、 60 92.3 100 3 87.8 100 80 92.6 100 4 92.3 100 120 94.5 98.7 6 93.0 100 選擇性100%表示反應(yīng)生成的產(chǎn)物是乙酸乙酯和水 ①根據(jù)表中數(shù)據(jù),下列________(填字母)為該反應(yīng)的最佳條件。 A.120 ℃,4 h B.80 ℃,2 h C.60 ℃,4 h D.40 ℃,3 h ②當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到120 ℃時(shí),反應(yīng)選擇性降低的原因可能為__________________。 解析:(1)液體混合一般應(yīng)將密度大的液體加入到密度小的液體中。(2)加沸石或碎瓷片可防止液體暴
16、沸。(3)該酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng),升溫可加快反應(yīng)速率。及時(shí)將乙酸乙酯蒸出,減小生成物濃度,使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),有利于乙酸乙酯的生成。(4)從催化劑重復(fù)利用、產(chǎn)物的污染、原料被炭化角度分析。(5)①從表中數(shù)據(jù)綜合分析,升高溫度轉(zhuǎn)化率提高,但120 ℃時(shí)催化劑的選擇性差,60 ℃和80 ℃時(shí)的轉(zhuǎn)化率相差不大,60 ℃為適宜溫度,反應(yīng)時(shí)間長,轉(zhuǎn)化率提高,但4~6小時(shí)轉(zhuǎn)化率提高不明顯,可選C;②發(fā)生了副反應(yīng),有可能是乙醇脫水生成了乙醚。 答案:(1)先加入乙醇,然后邊搖動(dòng)試管邊慢慢加入濃硫酸,再加入冰醋酸 (2)在試管a中加入幾粒沸石(或碎瓷片) (3)加快反應(yīng)速率 及時(shí)將產(chǎn)物乙酸乙酯蒸出,以
17、利于平衡向生成乙酸乙酯的方向移動(dòng) (4)產(chǎn)生大量的酸性廢液(或造成環(huán)境污染) 部分原料炭化 催化劑重復(fù)使用困難 催化效果不理想(任填兩種) (5)①C?、谝掖济撍闪艘颐? 拓展實(shí)驗(yàn) 淀粉與碘顯色現(xiàn)象的探究 1.實(shí)驗(yàn)原理 (1)I-含量對(duì)顯色的影響 I-濃度不低于10-4 mol·L-1,碘與淀粉才會(huì)顯色,I-濃度越高,顯色靈敏度越高。I2在水中產(chǎn)生微弱水解:I2+H2OHI+HIO。 (2)I2濃度的影響 當(dāng)I-存在時(shí),常溫下,只要I2濃度不低于1.7×10-4 mol·L-1即能顯色。(碘顯色的極限為10-7g·mL-1) (3)淀粉溶液濃度的影響 當(dāng)?shù)矸廴芤旱?/p>
18、濃度在十萬分之五左右即形成淺藍(lán)色。 (4)溫度對(duì)顯色的影響 當(dāng)溫度升高時(shí),顯色靈敏度會(huì)下降。溫度高于50 ℃時(shí),看不到顯色,溫度越高褪色越快,停止加熱后重顯藍(lán)色的時(shí)間也越長。 (5)pH的影響 淀粉在強(qiáng)酸中會(huì)水解,產(chǎn)生糊精等,糊精與I2作用顯紅色,因而在酸性環(huán)境中該顯色反應(yīng)呈藍(lán)紫色;在強(qiáng)堿溶液中碘歧化反應(yīng)生成次碘酸鹽和碘化物,因而不顯色。 I2+2OH-===IO-+I(xiàn)-+H2O 弱酸中單質(zhì)碘有極微弱的水解,故酸性條件下有利于顯色。 I2+H2OH++I(xiàn)-+HIO(Kc=2×10-13) (6)醇的影響 醇濃度小于50%時(shí)顯藍(lán)色,大于50%時(shí)顯藍(lán)紫色。在無水乙醇中不立即顯
19、色,在空氣中放置5 min后才顯紫色。乙醇含量越高,顯色靈敏度越小。 (7)淀粉新鮮程度的影響 淀粉越新鮮顯色越靈敏。淀粉溶液存放時(shí)間越長,呈紫色越明顯。 (8)淀粉結(jié)構(gòu)對(duì)顯色的影響 直鏈淀粉與碘作用顯藍(lán)色,支鏈淀粉與碘作用顯紫色。實(shí)驗(yàn)室常用直鏈淀粉。 2.相關(guān)問題 (2016·溫州八校聯(lián)考)淀粉水解的產(chǎn)物(C6H12O6)用硝酸氧化可以制備草酸,裝置如圖1所示(加熱、攪拌和儀器固定裝置均已略去): 實(shí)驗(yàn)過程如下:①將1∶1的淀粉水乳液與少許硫酸(98%)加入燒杯中,水浴加熱至85 ℃~90 ℃,保持30 min,然后逐漸將溫度降至60 ℃左右;②將一定量的淀粉水解液加入三頸
20、燒瓶中;③控制反應(yīng)液溫度在55~60 ℃條件下,邊攪拌邊緩慢滴加一定量含有適量催化劑的混酸(65%HNO3、98%H2SO4的質(zhì)量比為2∶1.5)溶液;④反應(yīng)3 h左右,冷卻,過濾后再重結(jié)晶得草酸晶體。硝酸氧化淀粉水解液過程中可發(fā)生下列反應(yīng): C6H12O6+12HNO3―→ 3H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+9H2O C6H12O6+8HNO3―→6CO2+8NO↑+10H2O 3H2C2O4+2HNO3―→6CO2+2NO↑+4H2O 請(qǐng)回答下列問題: (1)實(shí)驗(yàn)①加入98%硫酸少許的目的是:________。 (2)冷凝水從a口進(jìn)入,但實(shí)驗(yàn)中若混酸滴加過快,將導(dǎo)致草酸
21、產(chǎn)量下降,其原因是________________________________________________________________________。 (3)檢驗(yàn)淀粉是否水解完全所用的試劑為________。 (4)當(dāng)尾氣中n(NO2)∶n(NO)=1∶1時(shí),過量的NaOH溶液能將NOx全部吸收,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________。 (5)將產(chǎn)品在恒溫箱內(nèi)約90 ℃以下烘干至恒重,得到二水合草酸。用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,該反應(yīng)的離子方程式
22、為2MnO+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O稱取該樣品0.12 g,加適量水完全溶解,然后用0.020 mol·L-1的酸性KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)(雜質(zhì)不參與反應(yīng)),此時(shí)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為________________。滴定前后滴定管中的液面讀數(shù)如圖2所示,則該草酸晶體樣品中二水合草酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。 解析:(1)濃硫酸具有強(qiáng)氧化性、吸水性和脫水性,本題實(shí)驗(yàn)是將C6H12O6用硝酸氧化可以制備草酸,濃硫酸作催化劑且濃硫酸吸水有利于向生成草酸的方向移動(dòng);(2)混酸為65%HNO3與98%H2SO4的混合液,混合液溶于水放熱,溫度高能加快化學(xué)反應(yīng),硝
23、酸能進(jìn)一步氧化H2C2O4成二氧化碳;(3)淀粉遇碘變藍(lán)色,在已經(jīng)水解的淀粉溶液中滴加幾滴碘液,溶液顯藍(lán)色,則證明淀粉沒有完全水解;溶液若不顯色,則證明淀粉完全水解;(4)當(dāng)尾氣中n(NO2)∶n(NO)=1∶1時(shí),過量的NaOH溶液能將NOx全部吸收,反應(yīng)生成亞硝酸鈉和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+H2O;(5)高錳酸鉀溶液為紫紅色,當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),再滴入高錳酸鉀溶液時(shí),淡紫色不再褪去,溶液顏色由無色變?yōu)樽霞t色(或淡紫色),且半分鐘內(nèi)不褪色證明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn),草酸鈉(Na2C2O4)溶于稀硫酸中,然后用酸性高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定,離子方程式為2MnO+5H2
24、C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O,n(KMnO4)=0.016 L×0.020 0 mol·L-1=3.2×10-3 mol,根據(jù)方程式可得: 2MnO+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。 2 5 3.2×10-3 mol 8×10-3 mol 樣品中二水合草酸的質(zhì)量m=8×10-3 mol×126 g·mol-1=8×126×10-3 g=1.008 g,則該草酸晶體樣品中二水合草酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=84%。 答案:(1)加快淀粉水解的速率 (2)溫度過高,硝酸濃度過大,導(dǎo)致H2C2O4進(jìn)一步被氧化 (3)
25、碘水 (4)NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+H2O (5)溶液顏色由無色變?yōu)樽霞t色(或淡紫色),且半分鐘內(nèi)不褪色 84% ———————課后檢測與提能 1.可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的重要特征是( ) A.反應(yīng)停止了 B.正、逆反應(yīng)的速率均為零 C.正、逆反應(yīng)都還在繼續(xù)進(jìn)行 D.正、逆反應(yīng)的速率相等 解析:選D 非平衡狀態(tài)的正、逆反應(yīng)也都在繼續(xù)進(jìn)行,所以正、逆反應(yīng)都還在繼續(xù)進(jìn)行不是達(dá)到平衡的特征,達(dá)到平衡的特征應(yīng)是正、逆反應(yīng)的速率相等。 2.在乙酸乙酯中分別加入等體積的下列試劑,乙酸乙酯水解程度最大的是( ) A.2 mol·L-1 H2SO4溶液 B.
26、2 mol·L-1 NaOH溶液 C.蒸餾水 D.4 mol·L-1 CH3COOH溶液 解析:選B 乙酸乙酯水解時(shí)存在如下平衡:CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+CH3CH2OH,NaOH和生成的CH3COOH反應(yīng)使乙酸乙酯的水解平衡正向移動(dòng),所以選用NaOH時(shí)乙酸乙酯的水解程度最大。 3.對(duì)于平衡CO2(g) CO2(aq) ΔH=-19.75 kJ·mol-1,為增大二氧化碳?xì)怏w在水中的溶解度,應(yīng)采用的方法是( ) A.升溫增壓 B.降溫減壓 C.升溫減壓 D.降溫增壓 解析:選D 增大二氧化碳?xì)怏w在水中的溶解度,應(yīng)使平衡向正向移動(dòng),而正
27、向氣體體積減小同時(shí)放熱,因此可以降低溫度,同時(shí)還可增大壓強(qiáng)。 4.反應(yīng)2A(g)+B(g)2C(g) ΔH>0。下列反應(yīng)有利于生成C的是( ) A.低溫、低壓 B.低溫、高壓 C.高溫、高壓 D.高溫、低壓 解析:選C 由ΔH>0可知該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),此反應(yīng)還是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)。因此,升高溫度、增大壓強(qiáng)會(huì)使平衡向生成C的方向移動(dòng)。 5.一定溫度下,在一固定容積的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2NO2(g)N2O4(g),達(dá)平衡時(shí),再向容器內(nèi)通入一定量的NO2,重新達(dá)到平衡后,與第一次平衡相比,NO2的體積分?jǐn)?shù)( ) A.不變 B.增大 C.減小 D.無法判斷
28、 解析:選C 可以假設(shè)原來在容積為1 L的容器中通入了1 mol NO2,達(dá)平衡后NO2%=a,然后又通入1 mol NO2,具體過程假設(shè)如下: 6.合成氨所需的氫氣可用煤和水作原料經(jīng)多步反應(yīng)制得,其中的一步反應(yīng)為: CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0 反應(yīng)達(dá)到平衡后,為提高CO的轉(zhuǎn)化率,下列措施中正確的是( ) A.增加壓強(qiáng) B.降低溫度 C.增大CO的濃度 D.更換催化劑 解析:選B 選項(xiàng)A,該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),壓強(qiáng)對(duì)CO的轉(zhuǎn)化率無影響;選項(xiàng)B,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度有利于化學(xué)平衡向右移動(dòng),提高CO的轉(zhuǎn)化
29、率;增大CO的濃度會(huì)降低CO的轉(zhuǎn)化率;選項(xiàng)D,更換催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)。 7.對(duì)已達(dá)化學(xué)平衡的反應(yīng):2X(g)+Y(g)2Z(g),減小壓強(qiáng)時(shí),對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生的影響是( ) A.逆反應(yīng)速率增大,正反應(yīng)速率減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng) B.逆反應(yīng)速率減小,正反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng) C.正、逆反應(yīng)速率都減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng) D.正、逆反應(yīng)速率都增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng) 解析:選C 減小壓強(qiáng),氣體體積增大,反應(yīng)物和生成物的濃度都減小,正、逆反應(yīng)速率都減小,正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),平衡應(yīng)向氣體體積增大的方向移動(dòng)。 8.K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O
30、(橙色)+H2O2CrO(黃色)+2H+。用K2Cr2O7溶液進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn): 結(jié)合實(shí)驗(yàn),下列說法不正確的是( ) A.①中溶液橙色加深,③中溶液變黃 B.②中Cr2O被C2H5OH還原 C.對(duì)比②和④可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性強(qiáng) D.若向④中加入70%H2SO4溶液至過量,溶液變?yōu)槌壬? 解析:選D 滴加70%的硫酸,增大了H+的濃度,使平衡Cr2O(橙色)+H2O2CrO(黃色)+2H+向左移動(dòng),因此①中溶液橙色加深,當(dāng)?shù)渭?0%的NaOH溶液時(shí),中和了H+,使上述平衡右移,因此③中溶液變黃;②中Cr2O被C2H5OH還原,所以顏色變?yōu)榫G色;根據(jù)實(shí)驗(yàn)①②可知,在
31、酸性條件下,K2Cr2O7將C2H5OH氧化,根據(jù)實(shí)驗(yàn)③④可知,在堿性條件下,Cr2O和C2H5OH沒有反應(yīng);若向④中加入70%H2SO4溶液至過量,Cr2O的氧化性增強(qiáng),Cr2O被C2H5OH還原,溶液變?yōu)榫G色。 9.某化學(xué)反應(yīng)2AB+D在四種不同條件下進(jìn)行,B、D起始濃度為0,反應(yīng)物A的濃度(mol·L-1)隨反應(yīng)時(shí)間(min)的變化情況如下表所示。 實(shí)驗(yàn) 序號(hào) 濃度 0 10 20 30 40 50 60 1 800 ℃ 1.0 0.80 0.67 0.57 0.50 0.50 0.50 2 800 ℃ c2 0.60 0.5
32、0 0.50 0.50 0.50 0.50 3 800 ℃ c3 0.92 0.75 0.63 0.60 0.60 0.60 4 820 ℃ 1.0 0.40 0.25 0.20 0.20 0.20 0.20 根據(jù)上述數(shù)據(jù),完成下列填空: (1)在實(shí)驗(yàn)1中,反應(yīng)在10~20 min時(shí)間內(nèi)A的平均反應(yīng)速率為________ mol·L-1·min-1。 (2)在實(shí)驗(yàn)2中,A的初始濃度c2=________ mol·L-1,反應(yīng)經(jīng)20 min就達(dá)到平衡,可推測實(shí)驗(yàn)2中還隱含的條件是__________________________________
33、_____________。 (3)設(shè)實(shí)驗(yàn)3的反應(yīng)速率為v3,實(shí)驗(yàn)1的反應(yīng)速率為v1,則v3________v1(填“>”“=”或“<”),且c3________1.0 mol·L-1(填“>”“=”或“<”)。 (4)比較實(shí)驗(yàn)4和實(shí)驗(yàn)1,可推測該反應(yīng)是________(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。理由是________________________________________________________________________。 解析:(1)根據(jù)反應(yīng)速率公式v(A)===0.013 mol·L-1·min-1。 (2)由于實(shí)驗(yàn)1、2達(dá)到的平衡狀態(tài)相同,則相同外界條件
34、下,只有A的初始濃度相同,才能達(dá)此結(jié)果。故c2=1.0 mol·L-1。由于A的起始濃度、平衡轉(zhuǎn)化率都相同,但實(shí)驗(yàn)2達(dá)到平衡所需時(shí)間比實(shí)驗(yàn)1短,即反應(yīng)速率快。從影響反應(yīng)速率的因素:濃度(已相同)、壓強(qiáng)(已相同)、溫度(已相同)、催化劑(能提高反應(yīng)速率,但不能改變轉(zhuǎn)化率)等分析,可推測實(shí)驗(yàn)2中使用了催化劑。 (3)實(shí)驗(yàn)1、3,反應(yīng)溫度相同,而達(dá)到平衡時(shí)A的濃度不同,并且實(shí)驗(yàn)3比實(shí)驗(yàn)1大。所以c3>1.0 mol·L-1,由表中數(shù)據(jù)對(duì)比可知v3>v1。 (4)在A的起始濃度相同時(shí),升高溫度,A的平衡濃度下降,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。故該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)。 答案:(1)0.013 (
35、2)1.0 使用催化劑 (3)>?。? (4)吸熱 在A的起始濃度相同時(shí),升高溫度,A的平衡濃度下降,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),故該反應(yīng)是吸熱反應(yīng) 10.對(duì)于已達(dá)平衡的可逆反應(yīng),當(dāng)其他條件不變時(shí),改變反應(yīng)物或生成物的濃度會(huì)對(duì)化學(xué)平衡有何影響? [猜想與假設(shè)] 假設(shè)1:化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時(shí),其他條件不變,增加反應(yīng)物濃度,使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 假設(shè)2:化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時(shí),其他條件不變,增加反應(yīng)物濃度,使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。 假設(shè)3:化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時(shí),其他條件不變,增加生成物濃度,使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。 假設(shè)4:化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時(shí),其他條件不變,增加生成物濃度,
36、使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 [設(shè)計(jì)和實(shí)施方案] 在已反應(yīng)平衡的FeCl3和KSCN的混合液中,分別加入:①FeCl3溶液?、贙SCN溶液 ③KCl固體?、躈aF溶液 實(shí)驗(yàn)用品: 儀器:燒杯、玻璃棒、膠頭滴管 試劑:FeCl3 (aq)(0.01 mol·L-1,1.0 mol·L-1),KSCN (aq)(0.01 mol·L-1,1.0 mol·L-1),KCl(s),NaF(aq)(1.0 mol·L-1)。 實(shí)驗(yàn)步驟: Ⅰ.往250 mL燒杯中加入100 mL蒸餾水,然后加入10 mL 0.01 mol·L-1 FeCl3溶液,再加入10 mL 0.01 mol·L-1 KS
37、CN溶液,溶液由黃色變成橙紅色。 Ⅱ.取5支試管,編號(hào)分別為1,2,3,4,5,然后各取步驟(1)中FeCl3和KSCN的混合溶液4 mL加到5支試管中。往1號(hào)試管滴加2~3滴1.0 mol·L-1 FeCl3溶液,振蕩,觀察現(xiàn)象;往2號(hào)試管滴加2~3滴1.0 mol·L-1 KSCN溶液,振蕩,觀察現(xiàn)象;往3號(hào)試管中加入少量KCl固體,振蕩,觀察現(xiàn)象;往4號(hào)試管中滴加2~3滴1.0 mol·L-1 NaF溶液,振蕩,觀察現(xiàn)象。 根據(jù)你所學(xué)的內(nèi)容完成下列表格,并回答有關(guān)問題。 FeCl3與KSCN溶液反應(yīng) 編號(hào) 混合溶液顏色 滴加的溶液 溶液顏色的變化 平衡移動(dòng)的方向 1
38、橙紅色 FeCl3 ①顏色________了,由橙紅色變成了______色 ③向____移動(dòng) 2 橙紅色 KSCN ②顏色________了,由橙紅色變成了______色 ④向____移動(dòng) 3 橙紅色 KCl 顏色變淺了,由橙紅色變成了黃色 ⑤向____移動(dòng) 4 橙紅色 NaF 顏色變淺了,由橙紅色變成了無色 ⑥向____移動(dòng) 5 橙紅色 - 橙紅色 不移動(dòng) (1)由①②現(xiàn)象說明假設(shè)________成立,假設(shè)________不成立。 (2)根據(jù)Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,加入KCl固體,顏色不應(yīng)該有變化,但現(xiàn)象卻是變淺了,請(qǐng)你
39、分析變淺的可能原因是_____________________________________________。 (3)根據(jù)“4”號(hào)試管中的現(xiàn)象,分析在4號(hào)試管中發(fā)生的變化是________,說明了________________________________________________________________________ (從改變濃度影響平衡移動(dòng)角度回答)。 解析:對(duì)于反應(yīng)FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl,其實(shí)質(zhì)是Fe3++3SCN-Fe(SCN)3。向混合溶液中滴加FeCl3溶液和KSCN溶液時(shí),增大了Fe3+和SCN-的濃度,平衡向右移動(dòng),溶液顏色變成紅色。加KCl固體時(shí),顏色變淺,沒有了水的影響,可能是Cl-與Fe3+反應(yīng)生成了配離子,使Fe3+濃度減小。滴加NaF溶液時(shí),橙紅色變成無色,說明F-破壞了Fe(SCN)3,可能與Fe3+形成了無色的且比Fe(SCN)3更穩(wěn)定的化合物。 答案:①加深 紅?、诩由睢〖t ③右?、苡摇、葑蟆、拮蟆?1)1 2 (2)Fe3+與Cl-形成配離子,使Fe3+濃度減小,平衡向左移動(dòng) (3)F-與Fe3+形成了無色的且比Fe(SCN)3穩(wěn)定的化合物(配合物) 減小反應(yīng)物的濃度會(huì)使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
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