高分子化學(xué)第五版潘祖仁版課后習(xí)題答案

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1、高分子化學(xué)(第五版) 潘祖仁版課后習(xí)題答案第一章 緒論思考題1. 舉例說明單體、單體單元、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、鏈節(jié)等名詞的含義，以及它們之間的相互關(guān)系和區(qū)別。答：合成聚合物的原料稱做單體，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，縮聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和對苯二甲酸等。在聚合過程中，單體往往轉(zhuǎn)變成結(jié)構(gòu)單元的形式，進(jìn)入大分子鏈，高分子由許多結(jié)構(gòu)單元重復(fù)鍵接而成。在烯類加聚物中，單體單元、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元相同，與單體的元素組成也相同，但電子結(jié)構(gòu)卻有變化。在縮聚物中，不采用單體單元術(shù)語，因?yàn)榭s聚時(shí)部分原子縮合成低分子副產(chǎn)物析出，結(jié)構(gòu)單元的元素組成不再與單體相同。如果用2 種單體縮聚成縮聚物，則由 2

2、種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成重復(fù)單元。聚合物是指由許多簡單的結(jié)構(gòu)單元通過共價(jià)鍵重復(fù)鍵接而成的分子量高達(dá) 104-106 的同系物的混合物。聚合度是衡量聚合物分子大小的指標(biāo)。以重復(fù)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含重復(fù)單元數(shù)目的平均值，以表示；以結(jié)構(gòu)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含DP結(jié)構(gòu)單元數(shù)目的平均值，以 表示。nX2. 舉例說明低聚物、齊聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子諸名詞的的含義，以及它們之間的關(guān)系和區(qū)別。高分子化學(xué)(第五版) 潘祖仁版課后習(xí)題答案答：合成高分子多半是由許多結(jié)構(gòu)單元重復(fù)鍵接而成的聚合物。聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同義詞，也曾使用

3、 large or big molecule的術(shù)語。從另一角度考慮，大分子可以看作 1 條大分子鏈，而聚合物則是許多大分子的聚集體。根據(jù)分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但兩者并無嚴(yán)格的界限，一般低聚物的分子量在幾千以下，而高聚物的分子量總要在萬以上。多數(shù)場合，聚合物就代表高聚物，不再標(biāo)明“高”字。齊聚物指聚合度只有幾幾十的聚合物，屬于低聚物的范疇。低聚物的含義更廣泛一些。3. 寫出聚氯乙烯、聚苯乙烯、滌綸、尼龍-66、聚丁二烯和天然橡膠的結(jié)構(gòu)式（重復(fù)單元）。選擇其常用分子量，計(jì)算聚合度。聚合物 結(jié)構(gòu)式（重復(fù)單元）聚氯乙烯 -CH2CHCl- n聚苯乙烯 -CH2CH(

4、C6H5)-n滌綸 -OCH2CH2OOCC6H4CO-n尼龍 66（聚酰胺-66） -NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-n聚丁二烯 -CH2CH=CHCH2 -n高分子化學(xué)(第五版) 潘祖仁版課后習(xí)題答案天然橡膠 -CH2CH=C(CH3)CH2-n聚合物 分子量/萬結(jié)構(gòu)單元分子量/萬DP=n 特征塑料聚氯乙烯聚苯乙烯515103062.510480024009602900(9622885)足夠的聚合度，才能達(dá)到一定強(qiáng)度，弱極性要求較高聚合度。纖維滌綸聚酰胺-661.82.31.21.860+132=192114+112=226941205380極性，低聚合度就有足夠的強(qiáng)度橡膠順-

5、聚丁二烯天然橡膠25302040546846005600(4630-5556)29005900(2941-5882)非極性，高分子量才賦予高彈性和強(qiáng)度4. 舉例說明和區(qū)別：縮聚、聚加成和逐步聚合，加聚、開環(huán)聚合和連鎖聚合。高分子化學(xué)(第五版) 潘祖仁版課后習(xí)題答案答：按單體-聚合物組成結(jié)構(gòu)變化，可將聚合反應(yīng)分成縮聚、加聚、開環(huán)聚合三大類；而按機(jī)理，可分成逐步聚合和連鎖聚合兩類。1）縮聚、聚加成和逐步聚合縮聚是官能團(tuán)單體間多次縮合反應(yīng)的結(jié)果，除了縮聚物為主產(chǎn)物外，還有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，縮聚物和單體的元素組成并不相同。逐步聚合是無活性中心，單體中不同官能團(tuán)之間相互反應(yīng)而逐步增長，每步反應(yīng)的速率和活

6、化能大致相同。大部分縮聚屬于逐步聚合機(jī)理，但兩者不是同義詞。聚加成反應(yīng)是含活潑氫功能基的親核化合物與含親電不飽和功能基的親電化合物之間的聚合。屬于非縮聚的逐步聚合。2）加聚、開環(huán)聚合和連鎖聚合加聚是烯類單體加成聚合的結(jié)果，無副產(chǎn)物產(chǎn)生，加聚物與單體的元素組成相同。連鎖聚合由鏈轉(zhuǎn)移、增長、終止等基元反應(yīng)組成，其活化能和速率常數(shù)各不相同。多數(shù)烯類單體的加聚反應(yīng)屬于連鎖聚合機(jī)理。環(huán)狀單體- 鍵斷裂后而聚合成線形聚合物的反應(yīng)稱作開環(huán)聚合。近年來，開環(huán)聚合有了較大的發(fā)展，可另列一類，與縮聚和加聚并列。開環(huán)聚合物與單體組成相同，無副產(chǎn)物高分子化學(xué)(第五版) 潘祖仁版課后習(xí)題答案產(chǎn)生，類似加聚；多數(shù)開環(huán)聚合

7、物屬于雜鏈聚合物，類似縮聚物。5. 寫出下列單體的聚合反應(yīng)式，以及單體、聚合物的名稱。a. CH2=CHF b. CH2=C(CH3)2 c. HO(CH2)5COHe. NH2(CH2)6NH + HOC(CH2)4COH CH2-CH2CH2-O|d.答：序號 單體 聚合物a CH2=CHF 氟乙烯 -CH2-CHF-n 聚氟乙烯b CH2=C(CH3)2 異丁烯-CH2-C(CH3)2-n 聚異丁烯c HO(CH2)5COOH-羥基己酸-O(CH2)5CO-n 聚己內(nèi)酯d CH2CH2CH2O 丁氧環(huán)-CH2CH2CH2O-n聚氧三亞甲基e NH2(CH2)6NH 己二胺+ HOOC(C

8、H 2)4COOH 己二酸-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-n 聚己二酰己二胺（聚酰胺-66，尼龍 66）6. 按分子式寫出聚合物和單體名稱以及聚合反應(yīng)式。屬于加聚、縮聚還是開環(huán)聚合，連鎖聚合還是逐步聚合？答：a. CH2=C(H3)2n b. NH(CH2)6NHCO(CH2)4COnc. N(CH2)5COn d. CH2C(H3)=CH2n 高分子化學(xué)(第五版) 潘祖仁版課后習(xí)題答案序號 單體 聚合物 加聚、縮聚或開環(huán)聚合連鎖、逐步聚合a CH2=C(CH3)2 異丁烯聚異丁烯 加聚 連鎖b NH2(CH2)6NH2 己二胺、HOOC(CH2)4COOH 己二酸聚已二酰己二胺，

9、尼龍66縮聚 逐步c NH(CH2)5CO 己內(nèi)酰胺尼龍 6 開環(huán) 逐步（水或酸作催化劑）或連鎖（堿作催化劑）d CH2=C(CH3)-CH=CH2異戊二烯聚異戊二烯 加聚 連鎖7. 寫出下列聚合物的單體分子式和常用的聚合反應(yīng)式：聚丙烯腈、天然橡膠、丁苯橡膠、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷。答：聚丙烯腈：丙烯腈 CH2=CHCN天然橡膠：異戊二烯 CH2=C(CH3)-CH=CH2丁苯橡膠：丁二烯+苯乙烯 CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH-C6H5高分子化學(xué)(第五版) 潘祖仁版課后習(xí)題答案聚甲醛：甲醛 CH2O聚苯醚：2，6 二甲基苯酚 CH3CH3O CH3CH3On+O

10、2聚四氟乙烯：四氟乙烯 CF2=CF2 2聚二甲基硅氧烷：二甲基硅氧烷Cl-Si-ClCH3CH3H2O-Cl O-SiCH3CH3n8. 舉例說明和區(qū)別線形結(jié)構(gòu)和體形結(jié)構(gòu)、熱塑性聚合物和熱固性聚合物、非晶態(tài)聚合物和結(jié)晶聚合物。答：線形和支鏈大分子依靠分子間力聚集成聚合物，聚合物受熱時(shí)，克服了分子間力，塑化或熔融；冷卻后，又凝聚成固態(tài)聚合物。受熱塑化和冷卻固化可以反復(fù)可逆進(jìn)行，這種熱行為特稱做熱塑性。但大分子間力過大（強(qiáng)氫鍵）的線形聚合物，如纖維素，在熱分解溫度以下，不能塑化，也就不具備熱塑性。帶有潛在官能團(tuán)的線形或支鏈大分子受熱后，在塑化的同時(shí)，交聯(lián)成體形聚合物，冷卻后固化。以后受熱不能再塑

11、化變形，這一熱行為特稱做熱固性。但已經(jīng)交聯(lián)的聚合物不能在稱做熱固性。聚氯乙烯，生橡膠，硝化纖維：線形，熱塑性纖維素：線形，不能塑化，熱分解酚醛塑料模制品，硬橡皮：交聯(lián)，已經(jīng)固化，不再塑化9. 舉例說明橡膠、纖維、塑料的結(jié)構(gòu)-性能特征和主要差別。高分子化學(xué)(第五版) 潘祖仁版課后習(xí)題答案答：現(xiàn)舉纖維、橡膠、塑料幾例及其聚合度、熱轉(zhuǎn)變溫度、分子特性、聚集態(tài)、機(jī)械性能等主要特征列于下表。聚合物 聚合度 Tg/Tm/分子特性聚集態(tài) 機(jī)械性能滌綸 90120 69 258 極性 晶態(tài) 高強(qiáng)高模量纖維尼龍-665080 50 265 強(qiáng)極性晶態(tài) 高強(qiáng)高模量順丁橡膠5000 -108 - 非極性高彈態(tài) 低強(qiáng)

12、高彈性橡膠硅橡膠 50001萬-123 -40 非極性高彈態(tài) 低強(qiáng)高彈性聚乙烯 15001萬-125 130 非極性晶態(tài) 中強(qiáng)低模量塑料聚氯乙烯600160081 - 極性 玻璃態(tài) 中強(qiáng)中模量纖維需要有較高的拉伸強(qiáng)度和高模量，并希望有較高的熱轉(zhuǎn)變溫度，因此多選用帶有極性基團(tuán)（尤其是能夠形成氫鍵）而結(jié)構(gòu)簡單的高分子，使聚集成晶態(tài)，有足夠高的熔點(diǎn)，便于燙熨。強(qiáng)極性或氫鍵可以造成較大的分子間力，因此，較低的聚合度或分子量就足以產(chǎn)生較大的強(qiáng)度和模量。高分子化學(xué)(第五版) 潘祖仁版課后習(xí)題答案橡膠的性能要求是高彈性，多選用非極性高分子，分子鏈柔順，呈非晶型高彈態(tài)，特征是分子量或聚合度很高，玻璃化溫度很低

13、。塑料性能要求介于纖維和橡膠之間，種類繁多，從接近纖維的硬塑料（如聚氯乙烯，也可拉成纖維）到接近橡膠的軟塑料（如聚乙烯，玻璃化溫度極低，類似橡膠）都有。低密度聚乙烯結(jié)構(gòu)簡單，結(jié)晶度高，才有較高的熔點(diǎn)（130）；較高的聚合度或分子量才能保證聚乙烯的強(qiáng)度。等規(guī)聚丙烯結(jié)晶度高，熔點(diǎn)高（175），強(qiáng)度也高，已經(jīng)進(jìn)入工程塑料的范圍。聚氯乙烯含有極性的氯原子，強(qiáng)度中等；但屬于非晶型的玻璃態(tài)，玻璃化溫度較低。使用范圍受到限制。10. 什么叫玻璃化溫度？橡膠和塑料的玻璃化溫度有何區(qū)別？聚合物的熔點(diǎn)有什么特征？答：玻璃化溫度及熔點(diǎn)是最重要的熱轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化溫度是聚合物從玻璃態(tài)到高彈態(tài)的熱轉(zhuǎn)變溫度。受外力作用，

14、玻璃態(tài)時(shí)的形變較小，而高彈態(tài)時(shí)的形變較大，其轉(zhuǎn)折點(diǎn)就是玻璃化溫度，可用膨脹計(jì)或熱機(jī)械曲線儀進(jìn)行測定。玻璃化溫度是非晶態(tài)塑料（如聚氯乙烯、聚苯乙烯等）的使用上限溫度，是橡膠（如順丁橡膠、天然橡膠等）的使用下限溫度。引入極性基團(tuán)、位阻較大的芳雜環(huán)和交聯(lián)是提高玻璃化溫度的三大途徑。高分子化學(xué)(第五版) 潘祖仁版課后習(xí)題答案熔點(diǎn)是晶態(tài)轉(zhuǎn)變成熔體的熱轉(zhuǎn)變溫度。高分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜，一般聚合物很難結(jié)晶完全，因此往往有一熔融范圍。熔點(diǎn)是晶態(tài)聚合物的使用上限溫度。規(guī)整的微結(jié)構(gòu)、適當(dāng)極性基團(tuán)的引入都有利于結(jié)晶，如低密度聚乙烯、等規(guī)聚丙烯、聚四氟乙烯、聚酰胺-66 等。在聚合物合成階段，除平均分子量和分布外，玻璃化溫度和熔點(diǎn)往往是需要表征的重要參數(shù)。計(jì)算題1. 求下列混合物的數(shù)均分子量、質(zhì)均分子量和分子量分布指數(shù)。a、組分 A：質(zhì)量 = 10g，分子量 = 30 000；b、組分 B：質(zhì)量 = 5g，分子量 = 70 000；c、 組分 C：質(zhì)量 = 1g，分子量 = 100 000解：數(shù)均分子量 3857610/7/530/1)(iiiin MmnmM質(zhì)均分子量 103570104687iwiMm分子量分布指數(shù) / =46876/38576 = 1.22wMn2. 等質(zhì)量的聚合物 A 和聚合物 B 共混，計(jì)算共混物的 和nM。wM