高等有機(jī)化學(xué)》復(fù)習(xí).ppt

一、解釋題,1.化合物(1)和(2)進(jìn)行SN1水解時(shí)其反應(yīng)速率如所示,請(qǐng)解釋。 (1) (2) 相對(duì)速率: (1):(2) = 1: 10-10,(1)的C+穩(wěn)定,而(2)的張力大,(2)的C+不穩(wěn)定,所以速度慢。（請(qǐng)自己按照教材并結(jié)合本題做仔細(xì)的闡述）,2. 請(qǐng)解釋為什么CH3I與簡單脂肪胺(例如:CH3CH2NH2, (CH3 CH2)2NH等)在甲醇中的反應(yīng)比在苯中慢,盡管這是一個(gè)應(yīng)為極性溶劑加速的SN2型反應(yīng).,在較強(qiáng)的極性溶劑中，胺能較好地溶劑化（通過氫鍵），因此攻擊底物的自由度較小。（請(qǐng)自己按照教材并結(jié)合本題做仔細(xì)的闡述）,3.(1)化合物i的醋酸解是立體專一性的反應(yīng),僅生成ii； i ii (2) 在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍. i ii,（2）S參與則i醋酸解快。,4.請(qǐng)解釋下列化合物具有不同吸收波長的原因.,二.畫出,6-二甲氧基環(huán)己基芐基醚的所有構(gòu)型異構(gòu)體。,5.指出下列化合物那個(gè)可以拆分。,1. 1. 解釋下列概念 1）構(gòu)造 2）構(gòu)型 3）構(gòu)象 4）極端構(gòu)象 5）優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 6）構(gòu)象能 7）區(qū)域選擇反應(yīng) 8）區(qū)域?qū)Ｒ环磻?yīng) 9）內(nèi)消旋體 10）外消旋體 11）SN2反應(yīng),2.請(qǐng)確認(rèn)下列用fischer（費(fèi)歇爾）投影時(shí)表示的氨基酸的構(gòu)型是還是構(gòu)型？,3.從(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。,4.下列那個(gè)化合物更易被I-取代？,5.預(yù)測(cè)下面反應(yīng)在無水AlCl3催化下的主要產(chǎn)物。,H2C=CH2 + (CH3)3CCl 反應(yīng)的主要產(chǎn)物為： （CH3）3CCH2CH2Cl, 產(chǎn)率為65%。反應(yīng)機(jī)理如下：,6.為下述反應(yīng)設(shè)計(jì)一個(gè)合適的反應(yīng)機(jī)理：,7.化合物i的溶劑解比ii快1014倍,并比iii約快1013倍,請(qǐng)解釋.,環(huán)丙基在合適的位置的鄰基參與甚至比雙鍵更有效。在i中環(huán)丙基的鄰位促進(jìn)相當(dāng)大，這時(shí)正離子的P軌道與環(huán)丙烷的參與鍵是正交的。（請(qǐng)自己按照教材并結(jié)合本題做仔細(xì)的闡述）,2. 以下三個(gè)化合物、進(jìn)行高能電子轟擊形成碳正離子， 需能量比多41.5KJ.mol-1,而所需能量又比多166.2 KJ.mol-1。試解釋之？,主要與形成的碳正離子的穩(wěn)定性有關(guān)。對(duì)于橋碳正離子來說，橋碳數(shù)越少，所形成的碳正離子越不穩(wěn)定，活化能更高。,3.為下述反應(yīng)設(shè)計(jì)一個(gè)合適的反應(yīng)機(jī)理：,4.寫出形成下列產(chǎn)物的反應(yīng)機(jī)理：,5.假定以下反應(yīng)的歷程。,6. 給出化合物A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。,7. -萘甲酸同SOCl2反應(yīng)得-萘甲酰氯，后者再與CH2N2反應(yīng)。將反應(yīng)物用Ag2O處理后，再加入乙醇或直接水解得-萘乙酸乙酯或-萘乙酸。試寫出這一反應(yīng)的歷程。,5.4 推測(cè)下列反應(yīng)機(jī)理:,5.5 化合物i的醋酸解是立體專一性的反應(yīng),僅生成ii；(2) 在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍. i ii,i ii,5.6 寫出反應(yīng)產(chǎn)物:,6.3 預(yù)言以下反應(yīng)的產(chǎn)物，并寫出反應(yīng)歷程。,6.4 寫出下列合成的中間體或試劑,6.5 設(shè)計(jì)一系列反應(yīng)，從指定原料合成下列產(chǎn)物：,7-2 判斷以下反應(yīng)對(duì)中，哪一個(gè)加成反應(yīng)速率較快？,（1）HBr或HI對(duì)丙烯在二氧六環(huán)中反應(yīng)。 （2）HOCl對(duì)F3CCH=CHCF3或?qū)?-丁烯 在水中反應(yīng)。 （3）水對(duì)CH3CH=CHCHO或?qū)H3CH=CH- CF3用1molL-1 HNO3在水-二氧六環(huán)中反 應(yīng)。 （4）Br2對(duì)環(huán)已烯在醋酸中同NaCl，或同 AlBr3反應(yīng)。,1 下列加成反應(yīng)速率較快： （1）HI對(duì)丙烯在二氧六環(huán)中反應(yīng) (2) HOCl對(duì)2-丁烯在水中反應(yīng) （3）水對(duì)CH3CH=CHCHO (4) Br2對(duì)環(huán)已烯在醋酸中同NaCl反應(yīng),7-3 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物,7-4說明下列反應(yīng)過程。,7.5 化合物CH2=CHCH2I在Cl2的水溶液中發(fā)生反應(yīng)，主要生成產(chǎn)物為ClCH2CHOHCH2I，同時(shí)還產(chǎn)生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH，請(qǐng)解釋。,7.6 完成下列反應(yīng)，寫出反應(yīng)機(jī)理：,一化合物(1)和(2)獨(dú)立進(jìn)行溶劑解實(shí)驗(yàn)時(shí)的速率如下，請(qǐng)解釋。（20%） (CH3)2CHOTs (1) (CH3)3C2CHOTs (2) 相對(duì)速率:1 105 (2)的C+穩(wěn)定,并使原化合物張力減小,所以速度快。（請(qǐng)自己按照教材并結(jié)合本題做仔細(xì)的闡述,二化合物i的溶劑解比ii快1014倍,并比iii約快1013倍,請(qǐng)解釋.（20%） i ii iii,環(huán)丙基在合適的位置的鄰基參與甚至比雙鍵更有效。在i中環(huán)丙基的鄰位促進(jìn)相當(dāng)大，這時(shí)正離子的P軌道與環(huán)丙烷的參與鍵是正交的。（請(qǐng)自己按照教材并結(jié)合本題做仔細(xì)的闡述）,由指定原料合成下列化合物： (1). 由苯和其他必需的試劑為原料，通過重氮鹽，合成間溴氯苯。 (2) 從甲苯合成3，5-二溴甲苯和間溴甲苯。,5.4 推測(cè)下列反應(yīng)機(jī)理:,5.5 化合物i的醋酸解是立體專一性的反應(yīng),僅生成ii；(2) 在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍. i ii,i ii,5.6 寫出反應(yīng)產(chǎn)物:,