水質(zhì)理化檢驗(yàn) 復(fù)習(xí)講義
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1、 名解 2*10=20 填空 0.5*20=10 選擇 1*20=20 是非 1*10=10 簡(jiǎn)答 5*4=20 問答 ?*3=20 第一章 緒論 全球的水,97.22%為海水,2.78%為淡水。淡水中,河流、湖泊等僅為0.36%。 中國(guó)水資源總量居世界第6位,人均水資源占有量居世界第110位,已經(jīng)被聯(lián)合國(guó)列為13個(gè)貧水國(guó)家之一。 水的存在形式:固體、液體、氣體。特點(diǎn):流動(dòng)性、不可替代性、可更新性、時(shí)空分布不均勻性、商品性。 人體有70%由水組成,水在機(jī)體中的作用包括吸收和輸送養(yǎng)分、排出廢物、調(diào)節(jié)體溫和維持機(jī)體養(yǎng)分平衡。一個(gè)人日平均需水量至少為2.5L,這些水主要通過
2、飲水和食物攝入。當(dāng)一個(gè)人體內(nèi)水量比維持平衡的水量減少14%-15%(7-8L)就會(huì)死亡。 名解: 1、水的自然循環(huán):地表上的水可經(jīng)地面徑流從一處遷移到另一處,地下水則可經(jīng)潛流而發(fā)生轉(zhuǎn)移。地表水蒸發(fā)后在大氣中形成云,在一定條件下又以雨、霧、雪等形式降落下來,水在自然界中這種周而復(fù)始,永無休止的運(yùn)動(dòng)。 2、水的社會(huì)循環(huán):水是人類生存的基礎(chǔ),是人類生活中必不可少的物質(zhì),人們從水源中將水取出,加以利用后又排放到各種水體中。 3、水污染:水體因某種物質(zhì)的介入,而導(dǎo)致其化學(xué)、物理、生物或者放射性等方面特征的改變,從而影響水的有效利用,危害人體健康,破壞生態(tài)環(huán)境,造成水質(zhì)惡化的現(xiàn)象。 4、
3、水體污染物:凡能造成水體的水質(zhì)、生物、沉積物質(zhì)量惡化的物質(zhì)或能量。 5、水體污染源:凡向水體排放或釋放污染物的來源或場(chǎng)所。 6、水體自凈:污染物進(jìn)入水體后,經(jīng)過擴(kuò)散、稀釋、沉淀、氧化、微生物分解等作用,污染物逐漸降解或污染物濃度逐漸降低,經(jīng)過一定時(shí)間水體基本恢復(fù)到原有狀態(tài)。 7、水環(huán)境容量:水體在規(guī)定的環(huán)境目標(biāo)下允許容納污染物的最大量。與水體特征、水質(zhì)目標(biāo)及污染物特性有關(guān)。 8、水質(zhì):水及其中雜質(zhì)共同表現(xiàn)出來的綜合特征。 9、水質(zhì)指標(biāo):衡量水中雜質(zhì)的具體尺度。 自然界沒有純凈的水,天然水實(shí)際上是水溶液,是水及其中所含雜質(zhì)的總稱。 一般天然淡水含有三類物質(zhì):溶解性物質(zhì),主要為礦物鹽
4、類和某些氣體;膠體物質(zhì):硅酸膠體、腐殖質(zhì)等;懸浮顆粒物:如粘土、砂、細(xì)菌、藻類和原生動(dòng)物。 水環(huán)境既包括整個(gè)水圈,又包括生存于水中的生物群落,還包括與各種水體共存的底泥。 地表水的分類(根據(jù)水域使用目的和保護(hù)目標(biāo)):I類:主要適用于源頭水和國(guó)家自然保護(hù)區(qū)。II類,主要適用于集中式生活飲用水水源地一級(jí)保護(hù)區(qū),珍貴魚類保護(hù)區(qū)和魚蝦產(chǎn)卵場(chǎng)等。III類,主要適用于集中式生活飲用水水源地二級(jí)保護(hù)區(qū),一般魚類保護(hù)區(qū)及游泳區(qū)。IV類,主要適用于一般工業(yè)用水區(qū)及人體非直接接觸的娛樂用水區(qū)。V類,主要適用于農(nóng)業(yè)用水區(qū)及一般景觀要求水域。 水污染的危害:危害人體健康,一類是水中含有某些病原微生物,另一類是水
5、中含的有毒有害物質(zhì)造成急慢性中毒;影響工農(nóng)業(yè)和水產(chǎn)業(yè)的發(fā)展;破壞生態(tài)平衡。 凡能造成水體的水質(zhì)、生物、沉積物質(zhì)量惡化的物質(zhì)或能量,都可以稱為水體污染物。 凡向水體排放或釋放污染物的來源和場(chǎng)所,稱為水體污染源。 美國(guó)環(huán)保局1977年從7萬鐘有機(jī)化合物及其他污染物中篩選出65類129種優(yōu)先控制的污染物。 優(yōu)先控制污染物具有以下共同特點(diǎn):1.均具有毒性 2.生物降解困難,在環(huán)境中長(zhǎng)期有效 3.在水中含量低,多為微克每升乃至耐克毎升水平。 污染源可分為自然污染源和人為污染源兩大類。 生活污水:生活污水主要來自人口集中的城市。污染物多為無毒的無機(jī)鹽、需氧有機(jī)物、病原微生物和洗滌劑。其氮磷硫含
6、量高,在厭氧細(xì)菌作用下易產(chǎn)生硫化氫、硫醇、糞臭素等惡臭物質(zhì)而產(chǎn)生陰溝臭。生活污水的水質(zhì)成分呈有規(guī)律的日變化,用水量呈有規(guī)律的季節(jié)變化。 工業(yè)污水其顯著特點(diǎn)是量大、面廣、成分復(fù)雜、毒物種類多、毒性大、含量變化大、不易凈化、處理難等。 農(nóng)業(yè)污水有面廣、分散、難于收集和治理的特點(diǎn)。 水質(zhì)理化檢驗(yàn)的任務(wù):水質(zhì)本底監(jiān)測(cè),水污染現(xiàn)狀和趨勢(shì)監(jiān)測(cè),污染源和污染程度監(jiān)測(cè),為污染預(yù)測(cè)和預(yù)報(bào)提供資料。 水質(zhì)理化檢驗(yàn)的意義:防止發(fā)生急慢性中毒和疾病蔓延,檢查執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)情況,為污染治理提供依據(jù)。 水質(zhì)理化檢驗(yàn)的特點(diǎn):測(cè)定對(duì)象多變,待測(cè)成分含量變化大,干擾嚴(yán)重,可供選擇的方法多。 水質(zhì)理化檢驗(yàn)如何選擇定量方法:
7、對(duì)于任何樣品,如果不經(jīng)任何處理,就能直接定量測(cè)定是最方便的,這就是選擇方法的依據(jù)。進(jìn)行選擇方法時(shí),首先應(yīng)該考慮待測(cè)成分在樣品中的含量水平,根據(jù)其濃度優(yōu)先考慮那些不需要富集的測(cè)定方法。幾乎所有的化學(xué)分析和儀器分析均可用于水質(zhì)理化檢驗(yàn)。 有些指標(biāo)規(guī)定用某些化合物的量表示,但并不意味是以這種形式存在。如現(xiàn)在國(guó)際上通用的硬度規(guī)定以1mgCaCO3/L為1度,并不意味著水中的鈣和鎂離子全部是以CaCO3形式存在的。 1、選擇存放水樣容器的原則:是在貯存期內(nèi)不與水樣發(fā)生物理化學(xué)反應(yīng),至少應(yīng)不引起待測(cè)組分含量變化。 2、實(shí)際工作中多選擇化學(xué)穩(wěn)定性好的聚乙烯塑料(以P代表)容器和(或)硬質(zhì)玻璃(以G代表
8、)容器。 3、為確保洗滌后容器在貯存水樣的過程中不沾污水樣,在使用前要對(duì)每批洗滌好備用的容器進(jìn)行質(zhì)量檢查。 4、名詞解釋: 背景斷面:是提供水系未受污染時(shí)環(huán)境背景值的采樣斷面,該斷面應(yīng)盡量不受人類社會(huì)活動(dòng)的影響,所以需遠(yuǎn)離工業(yè)區(qū)、城市居民區(qū)、農(nóng)藥和化肥施用區(qū)及主要交通干線。 控制斷面:是用于了解水環(huán)境污染程度以及其變化情況的斷面,通常應(yīng)設(shè)置在排污區(qū)(口)下游,污水與河水基本混勻處。 消減斷面:是指廢(污)水匯入河流,流經(jīng)一定距離與河水充分混合,污染物因河水的稀釋和水體自凈作用,濃度有明顯降低的斷面。 設(shè)置水樣斷面上的采樣垂直線 水面寬 垂直線 說明 ≤50m 1條 ①垂
9、線布設(shè)應(yīng)避開污染帶,要測(cè)污染帶應(yīng)另加垂線;②確能說明該斷面水質(zhì)均勻可僅設(shè)中泓垂線;③凡在該斷面要計(jì)算污染物通量時(shí),必須按本表設(shè)計(jì)垂線 50~100m 近左岸和中岸有明顯水流處各1條 >100m 左、中、右各1條 設(shè)置采樣垂線上的采樣點(diǎn)數(shù) 水深 采樣點(diǎn)數(shù) 說明 ≤5m 上層1點(diǎn) ①上層指水面下0.5m處,水深<0.5m時(shí),在水深1/2處;②下層指河底以上0.5m處;③中層指1/2水深處;④封凍時(shí)在冰下0.5m處采樣,水深<0.5m時(shí),在水深1/2處采樣;⑤凡在該斷面要計(jì)算污染物通量時(shí),必須按本表設(shè)置采樣點(diǎn) 5~10m 上、下層各1點(diǎn) >10m 上、中、下層各1點(diǎn)
10、 1、 地下水采樣點(diǎn)的確定:應(yīng)盡可能從經(jīng)常使用的民井、生產(chǎn)井以及泉水中選擇布設(shè)采樣點(diǎn) 2、 廢(污)水采樣點(diǎn)的確定:①第一類污染物采樣點(diǎn)一律設(shè)在車間或車間處理設(shè)施的排放口或?qū)iT處理此類污染物設(shè)施的排出口;②第二類污染物采樣點(diǎn)一律設(shè)在排污單位的外排口。 3、 大的江河、湖泊和水庫每月至少采樣1次,一般中、小河流至少應(yīng)在平水期、枯水期和豐水期各采樣1次,每次連續(xù)2~3d。 4、 采樣時(shí)應(yīng)注意P17 5、 名解: 平均混合水樣:一段時(shí)間內(nèi),每隔一定時(shí)間采集等量水樣,置于同一容器中混合后測(cè)定,適用于… 平均比例混合水樣:根據(jù)廢水量大小,在一個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)每隔相同時(shí)間,按比例采樣,置于同一容
11、器中,混合后測(cè)其平均濃度, 適用于… 連續(xù)比例混合水樣:采用自動(dòng)連續(xù)采樣器,按廢水流量變化設(shè)定程序,使采樣器按比例連續(xù)采集混合的水樣, 適用于… 瞬時(shí)水樣:在規(guī)定時(shí)期內(nèi)隨機(jī)一次采集所需水樣 定時(shí)水樣:在一個(gè)周期內(nèi)每隔相同的時(shí)間采樣,且每個(gè)樣單獨(dú)測(cè)定 6、大概了解P19:現(xiàn)場(chǎng)空白樣、運(yùn)輸空白樣、現(xiàn)場(chǎng)平行樣、現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣、現(xiàn)場(chǎng)質(zhì)控樣 1. 引起水樣變化的因素很多:如水中的細(xì)菌、藻類和其他生物在生命活動(dòng)過程中可能消耗、釋放某些物質(zhì)或改變水中一些組分的化學(xué)形態(tài);空氣中的癢在水樣表面或溶解在水樣中,氧化水體中某些還原性組分。 2. 水樣的保存方法:1、冷藏與冷凍;2、過濾與離心分離;3、加生物
12、抑制劑;4、加氧化劑或還原劑;5、調(diào)節(jié)PH值。 3. 水樣保存的注意事項(xiàng):1、采樣前應(yīng)根據(jù)所采集的樣品的性質(zhì)、組成和環(huán)境條件,確定和檢驗(yàn)保存方法和保存劑的可靠性;2、為了消除保存劑所含雜質(zhì)及其污染物對(duì)檢驗(yàn)結(jié)果的影響,要把同批的等量保存劑加入與水樣同體積的蒸餾水中制成空白樣品,與水樣一起送往實(shí)驗(yàn)室分析,從水樣測(cè)定值中扣除空白值;3、如果懷疑某種保存劑可能干擾定量分析測(cè)定,可進(jìn)行相容性實(shí)驗(yàn);4、為了避免加入的保存劑引起樣品的“稀釋”,應(yīng)使保存劑具有足夠的濃度,否則在分析和計(jì)算結(jié)果時(shí)要考慮“稀釋”問題;5、要考慮加入的保存劑是否具有改變待測(cè)物的化學(xué)或物理性質(zhì)與形態(tài),如果具有這方面作用,會(huì)使檢驗(yàn)結(jié)果
13、的代表性降低。 4. 水樣的運(yùn)輸時(shí)要注意:1、需要冷藏的樣品,要將樣品瓶置于放有制冷劑的隔熱容器中保存運(yùn)輸;2、冬季運(yùn)輸樣品時(shí)要采取保溫措施,以免凍裂樣品瓶;3、如果樣品瓶為玻璃容器,應(yīng)采用具有固定裝置的送樣箱裝箱運(yùn)輸,以防在運(yùn)輸過程中因震蕩、碰撞而導(dǎo)致破損;4、所有水樣箱上都要標(biāo)上“切勿倒置”的醒目標(biāo)記;5、樣品運(yùn)輸必須配專人押運(yùn),防止樣品損壞或玷污;6、樣品移交實(shí)驗(yàn)室分析時(shí),接受者與送樣者雙方應(yīng)在登記表上簽名,以示負(fù)責(zé);7、采樣單和采樣記錄應(yīng)由采樣方和檢驗(yàn)室各保存一份待查。 5. 樣品處理的目的主要有:1、制備成分分析儀器所需的樣品形式;2、將被測(cè)豬糞從復(fù)雜的樣品中分離出來或除去干擾分
14、析測(cè)定的基體物質(zhì),提高方法選擇性;3、濃縮被測(cè)組分,提高方法的靈敏度。 6. 樣品處理技術(shù):分離、富集、掩蔽等。 7. 水質(zhì)理化檢驗(yàn)的分離富集方法:液-液萃取、離子交換、吸附劑吸附、沉淀或共沉淀、泡沫浮選和氣體發(fā)生等。 8. 一般來說,實(shí)驗(yàn)室對(duì)樣品的檢驗(yàn)不考慮采樣誤差,而主要考慮檢驗(yàn)過程誤差。通常情況下,樣品處理過程的誤差遠(yuǎn)比測(cè)定過程的誤差大。通常要考慮的因素有:待測(cè)成分的回收率、富集效率、操作中的玷污或損失、操作是否簡(jiǎn)便快速、能否有效去除影響測(cè)定的干擾物質(zhì)、是否利于成批樣品分析、成本是否廉價(jià)、是否對(duì)人體及生態(tài)環(huán)境有不良影響等,其中,回收率和富集效率是評(píng)價(jià)樣品處理方法的主要定量指標(biāo)。
15、9. 回收率:在實(shí)際工作中,一般在試樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),經(jīng)分離富集后,測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量與加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量之比即為回收率。 10. 一般情況下要求回收率在90%~110%之間,如果待測(cè)成分含量很低,回收率也可允許在80%~120%之間或者更寬范圍內(nèi)。 11. 富集效率:富集效率是指富集到待測(cè)組分的量與待測(cè)組分總量之比。 12. 萃?。焊鶕?jù)待測(cè)組分在兩種互不相溶的溶劑中具有不同溶解度的特性,將待測(cè)組分從一種溶劑轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中,這一過程被稱為萃取。萃取方法主要有液-液萃取和液膜萃取兩種。 13. 分配定律:即在一定溫度和壓力下,物質(zhì)在不互溶的兩相間平均濃度的比值為一常數(shù),它與總濃度
16、無關(guān)。 14. 常用于液-液萃取的溶劑有:石油醚、乙醚、苯、三氯甲烷、四氯化碳及一些混合劑。 15. 液膜萃取的基本原理是用與水互不相溶的有機(jī)溶劑將多孔聚四氟乙烯膜浸透,用該薄膜將樣品水溶液和萃取劑分隔成兩相。通過加入反應(yīng)試劑盒控制反應(yīng)條件,使待測(cè)組分形成有機(jī)相的活化態(tài)中性分子,通過擴(kuò)散作用中性分子溶入多孔聚四氟乙烯有機(jī)液膜中,并進(jìn)一步擴(kuò)散進(jìn)入萃取相,中性分子進(jìn)入萃取相后受其條件的影響又離解為非活化態(tài)的離子而無法返回液膜,其結(jié)果就相當(dāng)于不斷地被萃取相中的物質(zhì)及離子通過液膜進(jìn)入萃取相,從而達(dá)到分離萃取之目的 固相富集:是基于固體吸附劑或離子交換劑對(duì)水溶液中痕量組分的物理吸附、離子交換、形成
17、絡(luò)合物或發(fā)生其他化學(xué)反應(yīng)而建立起來的分離富集技術(shù)。 【常用的吸附劑有:離子交換樹脂、表面負(fù)載固定螯合功能基團(tuán)的纖維素、硅膠或氧化鋁、活性炭等。巰基棉富集具有富集倍數(shù)大、吸附速度快、選擇性強(qiáng)、洗脫性能好和可反復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)】 固相萃取法SPE:基本原理與液相色譜分離過程相似,將樣品溶液通過預(yù)先填充固定相填料的萃取柱,待測(cè)成分通過吸附、分配等形式被截留,然后用適當(dāng)?shù)娜軇┫疵摚_(dá)到分離、凈化和富集之目的。 固相萃取的操作步驟包括:萃取柱的預(yù)處理、上樣富集、淋洗雜質(zhì)、洗脫待測(cè)物四個(gè)基本過程。 固相微萃取操作步驟:將SPME針管穿透樣品瓶隔墊,插入瓶中,推動(dòng)手柄桿使萃取頭伸出針管,萃取頭直接侵入水
18、溶液中或置于樣品上部空間,約萃取2~30min,縮回萃取頭,將針管退出樣品瓶。SPME針管可直接插入氣相色譜儀進(jìn)樣口,推動(dòng)手柄桿,伸出萃取頭,熱解吸附樣品進(jìn)入色譜柱分析測(cè)定;或用溶劑解吸,對(duì)解吸溶液進(jìn)行色譜分析測(cè)定。 共沉淀現(xiàn)象:在沉淀過程中,由于沉淀表面吸附、吸留、共晶或形成晶核等作用,將一些不析出沉淀的痕量組分夾雜與沉淀之中載留下來,這種現(xiàn)象稱為共沉淀現(xiàn)象。 名解 離子浮選法:痕量待測(cè)元素離子或其絡(luò)離子與帶有相反電荷的表面活性劑形成離子締合物,這些離子締合物具有表面活性,通入氣體后,可吸附于氣體界面,隨同氣泡一同上浮而實(shí)現(xiàn)分離富集。 沉淀浮選法:將待分離富集的組分通過形成沉淀或利用
19、共沉淀、吸附等手段使其吸附而捕集在沉淀微粒上,加入帶相反電荷的表面活性劑,然后通氣鼓泡使之漂浮到溶液表面而實(shí)現(xiàn)分離的方法。 氣化分離:是一類利用待測(cè)組分或基體在一定條件下可轉(zhuǎn)化成氣態(tài)或易揮發(fā)組分達(dá)到分離富集的處理技術(shù),它包括揮發(fā)、升華、蒸餾和氣體發(fā)生等數(shù)種。 氣體發(fā)生:在一定條件下,有些待測(cè)組分可轉(zhuǎn)化成氣態(tài)化合物或易揮發(fā)性組分,經(jīng)通氣或蒸餾,這些組分可以從水樣中逸出而與基體分離,將逸出的組分收集在較小的溶液中或制成體積較小的試液,就能達(dá)到富集的目的。 吹氣捕集:將預(yù)先凈化后的惰性氣體通入水樣中,水中所含易揮發(fā)性痕量組分在氣流的作用下,隨同氣流一起逸出,再用適當(dāng)?shù)姆绞綄⒁莩龅慕M分捕集,就可
20、實(shí)現(xiàn)分離富集。 溶劑浮選與溶劑萃取的區(qū)別:浮選物與浮選溶劑不發(fā)生溶劑化作用,而且它比溶劑萃取的分離量大、選擇性高、分離效果好、操作更為方便。 頂空分析的方法原理:樣品置于有一定頂端空間密閉容器中時(shí),在一定溫度和壓力下,樣品中所含有的各種揮發(fā)性組分在氣液兩相中達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài),當(dāng)樣品中揮發(fā)性組分很低時(shí),氣相中和液相中揮發(fā)性組分的濃度比即分配比為定值,待測(cè)組分在液相中溶解度越小其分配比越大,氣相中待測(cè)組分的濃度就越大,通過測(cè)定氣相中待測(cè)組分的濃度即可間接得到該組分在樣品中的含量。 影響氫化物發(fā)生的反應(yīng)體系:金屬-酸還原體系、硼氫化鈉(鉀)-酸體系、堿性氫化物反應(yīng)體系 1. 影響水溫的因
21、素主要是氣溫和熱污染。 2. 水溫升高使水中溶解氧減少,水體處于缺氧狀態(tài)。 3. 水溫與水的物理和化學(xué)性質(zhì)密切相關(guān)。水中揮發(fā)性物質(zhì)、溶解性氣體、水生生物和微生物活動(dòng)、化學(xué)和生物化學(xué)反應(yīng)速度及鹽度、礦化率、電導(dǎo)率、pH值等都受水溫變化的影響。 4. 水溫應(yīng)在采樣現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。 5. 深水溫度計(jì)適合水深40m以內(nèi)的水溫測(cè)量;顛倒溫度計(jì)適合水深40m以上的水溫測(cè)量。 6. 記錄水溫,一般應(yīng)準(zhǔn)確至0.5℃。當(dāng)要計(jì)算水中溶解氧飽和度時(shí),則要記錄至0.1℃。 7. 引起味的主要是無機(jī)物,例如,NaCl含量較高的水有咸味;含MgSO4、NaSO4的水有苦味;鐵鹽含量過高的水有澀味;含CaSO4帶微甜
22、味;流經(jīng)礬類巖層的水有酸味等。 8. 國(guó)家水質(zhì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,生活飲用水不得有異臭異味。 9. 臭和味的強(qiáng)度等級(jí) 等級(jí) 強(qiáng)度 說明 0 無 無任何臭和味 1 微弱 一般飲用者很難察覺,但臭和味覺敏感者可發(fā)覺 2 弱 一般飲用者剛能察覺 3 明顯 已能明顯察覺 4 強(qiáng) 已有很明顯臭味 5 極強(qiáng) 已有強(qiáng)烈惡臭和異味 10. 嗅氣和嘗味法可分為冷法和熱法 11. 嗅閾值:用無臭水將水樣稀釋至分析人員剛剛嗅到和嘗到臭和味時(shí)的濃度,稱為嗅域濃度,水樣稀釋到嗅域濃度時(shí)的稀釋倍數(shù),稱為嗅閾值。 12. 測(cè)定臭和味時(shí)的注意點(diǎn): ① 應(yīng)五人以上同時(shí)測(cè)定;
23、② 測(cè)定臭和味的水樣要用玻璃瓶采集 ③ 無臭水是用自來水或蒸餾水通過內(nèi)裝活性炭的無臭水發(fā)生器制得 ④ 有毒有害的生活污水和工業(yè)廢水不能用口檢驗(yàn)。水味的測(cè)定只適用于對(duì)人體健康無害的水樣,對(duì)于受污染的水,可用稀釋倍數(shù)法測(cè)定其嗅閾值。 13. 色度:即水的顏色,指水中的溶解性物質(zhì)或膠體狀物質(zhì)所呈現(xiàn)的類黃色乃至黃褐色的程度。 14. 表色:由溶解性物質(zhì)和不溶解性物質(zhì)懸浮物質(zhì)產(chǎn)生的顏色。 15. 真色:僅由溶解狀態(tài)的物質(zhì)所產(chǎn)生的顏色。水質(zhì)理化檢驗(yàn)通常只測(cè)定真色。 16. 生活飲用水色度不超過15度。 17. 色度的測(cè)定方法有鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法、鉻-鈷比色法和稀釋倍數(shù)法。 18. 測(cè)定
24、水樣色度的注意事項(xiàng): ① 無論用鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法還是鉻-鈷比色法測(cè)定,均只能測(cè)定黃色色調(diào)的水樣; ② 不可用濾紙過濾,因?yàn)闉V紙能吸附部分有色物質(zhì),而使色度降低,用離心方法; ③ 報(bào)告速度的同時(shí)也應(yīng)報(bào)告pH值。 19.渾濁度:表示水因含懸浮物和膠體物質(zhì)而呈渾濁狀態(tài),造成通過水的光線被散射或?qū)饩€透過受到阻礙的程度。 水的電導(dǎo)率與其所含的電解質(zhì)的量有一定關(guān)系,在一定濃度范圍內(nèi)離子的濃度越大,所帶的電荷越多,電導(dǎo)率也就越大,因此該指標(biāo)可以間接推測(cè)水中離子的總濃度或含鹽量。 電導(dǎo)率的測(cè)定方法采用電導(dǎo)分析法 若被測(cè)溶液的電導(dǎo)率<10μ/cm,使用光亮鉑電極,被測(cè)溶液電導(dǎo)率在10~40
25、μS/cm,使用鉑黑電極。 懸浮固體:是指那些不溶于水中的泥砂,粘土,有機(jī)物,微生物等懸浮物質(zhì)。 溶解性總固體:是指水經(jīng)過濾后在一定溫度下烘干所得的固體殘?jiān)?,主要為無機(jī)鹽類和少量有機(jī)物 水的含鹽量:(也稱礦化度)是表示水中所含鹽類的數(shù)量。 溶解性固體和總固體在數(shù)量上都要比含鹽量高。 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范方法為重量法,有105℃烘干和108℃烘干兩種。 當(dāng)水樣的溶解性固體中含有較多的CaCl2,Ca(NO3)2,MgCl2,Mg(NO3)2時(shí)由于這些化合物具有很強(qiáng)的吸濕性使稱重很難恒重,可以在水樣中加入適量100g/L的碳酸鈉溶液而得到改進(jìn)。 天然水中經(jīng)常含有堿土金屬所以多呈弱堿性。 水的P
26、H值在6.5~8.5的范圍內(nèi)不影響人的生活飲用和健康, PH值的測(cè)定有玻璃電極法和標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液比色法兩種。 玻璃電極法適用于生活飲用水及其水源水的PH值測(cè)定,不受水的顏色渾濁度,含鹽量,膠狀物質(zhì)游離氯及各種氧化劑或還原劑的干擾,但在較強(qiáng)的堿性溶液中,當(dāng)存在大量的Na離子時(shí)會(huì)產(chǎn)生誤差,結(jié)果偏低。 以玻璃電極為指示電極,飽和甘汞電極為參比電極,插入溶液中組成原電池。 硬度,主要指溶于水中的鈣鹽,鎂鹽類的含量。暫時(shí)硬度又稱為碳酸鹽硬度,主要由重碳酸鈣或重碳酸鎂形成,可能還有少量碳酸鹽,暫時(shí)硬度加熱可以生成沉淀從水中除去。永久性硬度又稱為非碳酸鹽硬度,由鈣,鎂的硫酸鹽或氯化物等形成,經(jīng)煮沸不能
27、去除。 將硬度分為4級(jí):<150mg/L為軟水,151--450mg/L為中度硬水,451--600mg/L為硬水,>600mg/L為極硬水。 1、我國(guó)生活飲用水的標(biāo)準(zhǔn)為450mg/L。 2、總硬度的測(cè)定方法為乙二胺四乙酸二鈉配位滴定法,該法為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法,適用于生活飲用水及其水源水總硬度測(cè)定。 3、水樣經(jīng)NH3-NH4CL緩沖液調(diào)節(jié)至pH10,向水樣中加入少量鉻黑T指示劑,鉻黑T與水樣中鈣、鎂離子形成紫紅色鉻黑T-鈣、鉻黑T-鎂的配合物,水樣成紫紅色。 4、鹽酸羥胺可使高價(jià)鐵離子及高價(jià)錳離子還原為低價(jià)離子而消除重金屬的干擾。 5、酸度:是指水中能與強(qiáng)堿反應(yīng)的物質(zhì)的總量,用CaC
28、O3mg/L表示。 以甲基橙為指示劑滴定的酸度是較強(qiáng)酸類的總和,測(cè)定值成為甲基橙酸度,又稱無機(jī)酸度。 以酚酞為指示劑滴定時(shí),強(qiáng)酸、弱酸都被中和,此時(shí)得到的酸度為總酸度,又稱酚酞酸度。常將以酚酞為指示劑所測(cè)得的結(jié)果作為總酸度。 為受污染的天然水中,碳酸(CO2+H2CO3)是主要的酸性成分。 6、酸度的測(cè)定常采用雙指示劑容量法,以酚酞和甲基橙作為指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。滴定終點(diǎn)一般為pH=8.3和pH=3.7。 7、堿度(alkalinity):指水中能與強(qiáng)酸發(fā)生中和作用物質(zhì)的總量。 天然水堿度主要來自集雨區(qū)巖石及土壤中碳酸鹽的溶解。 水中碳酸鹽用羥酸滴定有兩個(gè)突躍點(diǎn)
29、,一個(gè)在pH=8.3附近,另一個(gè)在pH=4.2附近。 甲基橙堿度就是總硬度,酚酞堿度只包含了氫氧根堿度及碳酸根堿度的一半。 8、氟是最活潑的非金屬元素,常溫下幾乎能與所有的金屬和非金屬元素化合,與水可以發(fā)生猛烈的反應(yīng),在自然界以穩(wěn)定的氟化物形式存在。主要的天然化合物有螢石(CaF2)、氟磷灰石[CaF2.3Ca3(PO4)2]和冰晶石(3NaF.ALF3)等多種礦石。 9、氟離子是良好的配位體,能與多種金屬離子形式穩(wěn)定的配位離子。 10、氟是人體必需微量元素之一。 11、人體攝入氟不足,可誘發(fā)齲齒,特別是嬰幼兒;但過量攝入則會(huì)發(fā)生氟斑牙,嚴(yán)重時(shí)會(huì)發(fā)生氟骨癥。成人每天需攝入2.3mg氟
30、,在我國(guó)生活飲用水的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)只規(guī)定了氟的上限值,即不超過1.0mg/L。 測(cè)定水樣中氟化物含量,需對(duì)水樣進(jìn)行處理,一般采用蒸餾法,主要有水蒸氣蒸餾和直接蒸餾法兩種。 水中氟化物的測(cè)定方法有離子選擇電極法,氟試劑分光光度法,茜素硫酸鋯光度法,離子色譜法和硝酸針滴定法等。 離子選擇電極法的原理:氟離子選擇電極的氟化鑭晶體膜對(duì)氟離子產(chǎn)生選擇性對(duì)數(shù)響應(yīng),在被測(cè)試液中氟電極與飽和甘汞電極的電位差可隨溶液中氟離子活度的變化而變化。酸度和溫度均可影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果。 總離子強(qiáng)度緩沖液的作用:①維持相同活度;②維持適宜pH值范圍;③掩蔽作用④加快反應(yīng)速度。 氰化物對(duì)人體有劇毒,毒性主要來自氰基。 氰基
31、以氰離子和氫氰酸分子的形式存在。 氰離子是良好的配位體,很多金屬均可與它形成配位離子。 PH值越低,水溫越高,氰化物分解越快 氰化物的兩個(gè)凈化途徑 氰化物會(huì)發(fā)作用:氰化物與溶于水中的二氧化碳反應(yīng)生成氰化氫,向空中逸出: 氰化物生物氧化:氰化物在游離氧的氧化作用下形成 氰化物的毒性 抑制細(xì)胞色素氧化酶的正常活性,使組織細(xì)胞不能及時(shí)得到足夠的氧,以致中斷生物氧化作用 氰化物的慢性中毒主要是由于體內(nèi)硫氰酸鹽增加,抑制甲狀腺聚碘功能,引起甲狀腺功能低下的癥狀。 氰化物水樣采集和處理 采集后立即加入NaOH固定(每升加入 0.5g固體NaOH),使PH值>12,并將樣品貯于聚乙烯瓶中
32、,4℃暗處保存。 水樣雜質(zhì)去除 硫化物雜質(zhì):先加入CdCO3或PbCO3固體粉末,除去硫化物后再加入氫氧化鈉固定。 活性氯雜質(zhì):加入相當(dāng)量的亞硫酸鈉溶液,去除干擾 氰化物的兩種蒸餾方法 1.易釋放氰化物的蒸餾法:在水樣中加入酒石酸和乙酸鋅,在PH值為4的條件下加熱蒸餾,可將所有簡(jiǎn)單氰化物和部分絡(luò)合氰化物轉(zhuǎn)變?yōu)镠CN蒸出。(若不加入乙酸鋅,會(huì)導(dǎo)致Fe(CN)63-和Ni(CN)42-都有90%以上解離,不利于只測(cè)定簡(jiǎn)單氰化物) 2.總氰化物蒸餾法:向水樣中加入磷酸EDTA,在PH<2的條件下加熱蒸餾。EDTA與金屬絡(luò)合作用強(qiáng)于CN-與金屬的絡(luò)合作用,使CN-游離,并在磷酸酸化條件下以
33、HCN形式蒸餾出來 干擾去除 1. 活性氯等氧化劑:會(huì)使結(jié)果偏低。分兩份同體積,一份樣品中加入淀粉碘化鉀試紙,加硫酸酸化,用亞硫酸鈉溶液滴定致試紙有藍(lán)變無色,記住用量。無需酸化,用同量的亞硫酸鈉加入另一份樣品中去除活性氯。 2. 亞硫酸根:每mg亞硫酸根離子需加2.5mg氨基磺酸去除 3. 硫化物:少量硫化物時(shí)2ml0.02mol/l硝酸銀溶液;大量硫化物時(shí),調(diào)PH>11,加入CdCO3生成黃色硫化銀沉淀 測(cè)定方法 水中氰化物測(cè)定法有容量法、分光光度法、催化法、離子電極法和離子色譜法。 >1mg/l水樣適用硝酸銀容量法(GB7487-87) <1mg/l水樣適用分光光度法,
34、如異煙酸-吡唑啉酮分光光度法(GB7487-87)、吡啶-巴比妥酸分光光度法(GB7487-87)、異煙酸-巴比妥酸分光光度法和吡啶-聯(lián)苯胺分光光度法。 硝酸銀容量法為容量法測(cè)定氰化物唯一經(jīng)典法。 原理:餾出液PH調(diào)至>11,用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中氰離子,開始時(shí)生成氰化銀沉淀,但很快就溶于過量氰離子中,生成銀氰絡(luò)離子。當(dāng)絡(luò)合反應(yīng)完成后,過量銀離子即與黃色試銀靈指示劑反應(yīng)生成橙紅色化合物而顯示終點(diǎn)。 光度法 原理:鹵化氰能與吡啶及其衍生物作用生成含戊烯二醛基本結(jié)構(gòu)產(chǎn)物,它能與某些有機(jī)試劑縮合成有色染料。 反應(yīng)大致步驟:1形成鹵化氰2形成含戊烯二醛基本結(jié)構(gòu)產(chǎn)物 3形成有色化合物 ?硫
35、化物對(duì)人體的毒性在于它與氧化型細(xì)胞色素的高價(jià)鐵離子結(jié)合,使酶失去活性,影響細(xì)胞氧化過程,造成組織缺氧,硫化物為強(qiáng)烈的神經(jīng)毒物,對(duì)粘膜有明顯的刺激作用。?????????? 水樣的采集時(shí)應(yīng)防止曝氣,并加入一定量的乙酸鋅溶液和適量氫氧化鈉溶液,使呈堿性并生成硫化鋅沉淀。????消除干擾物質(zhì)的手段常用的有沉淀或吹氣分離,離子交換法等。??沉淀法是最常用的樣品保存方法。吹氣法是利用硫化物在酸性中不穩(wěn)定,極易轉(zhuǎn)化成硫化氫氣體逸出而實(shí)現(xiàn)待測(cè)成分與樣品基體分離。測(cè)定方法為分光光度法,離子色譜法,間接原子吸收法,氣相分子吸收法,離子選擇電極法,極譜法。????對(duì)于含量較高的樣品,習(xí)慣上仍采用碘量法,目前測(cè)定
36、硫化物最常用的方法仍首推亞甲藍(lán)光度法。它有靈敏度高和選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。???????? 亞甲藍(lán)分光光度法原理:S2-與N,N-二甲基對(duì)本二胺的酸性溶液混合,加入Fe3+后溶液先變成紅色繼而生成藍(lán)色的亞甲藍(lán)染料,通過分光光度法可測(cè)定S2-的含量。 氯與細(xì)菌作用的同時(shí)還要氧化水中有機(jī)物和還原性無機(jī)物,其余的總量稱為需氧量。加入氯經(jīng)過一定時(shí)間的接觸后,水中所剩余的有效氯稱為余氯。余氯分為游離性余氯和化合性余氯兩種。游離性余氯包括HClO和ClO-。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示HClO的殺菌效率比ClO-高約80倍。游離性余氯與胺和某些含氮化合物反應(yīng)生成化合性有效氯,包括一氯胺、二氯胺、三氯化氮。游離性余氯較化合性
37、余氯殺菌作用強(qiáng)。 我國(guó)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定集中式給水出廠水的游離性余氯含量>=0.3mg/L,管網(wǎng)末梢水>=0.05mg/L。 測(cè)定余氯的方法為碘量法,DPD-硫酸亞鐵銨滴定法,DPD比色法和鄰聯(lián)甲苯胺比色法。碘量法用于測(cè)定總余氯,N,N-二乙基對(duì)苯二胺-硫酸亞鐵銨滴定法測(cè)定游離性余氯,N,N-二乙基對(duì)苯二胺光度法測(cè)定游離氯,鄰聯(lián)甲苯胺比色法可測(cè)定生活飲用水及總余氯及游離性余氯。 主要的礦物質(zhì)有磷酸鈣礦Ca(po4)2.H2O和磷灰石Ca5F(PO4)3 ,它們是制造磷肥和磷化物的原料。 磷:磷是生物生長(zhǎng)必需的營(yíng)養(yǎng)元素之一。 樣品的保存:按1L水樣加40mg氯化高汞或1ml濃
38、硫酸的比例進(jìn)行防腐,以棕色玻璃瓶存放,4oC包村。磷酸鹽可吸附于塑料容器壁上,因此不宜用塑料容器放樣品,所用玻璃器皿要用熱的稀鹽酸沖洗,再用蒸餾水洗凈。 水體中磷化合物按物理狀態(tài)可分為可濾性和不可濾性(0.45um濾膜)磷酸鹽,按照處理方法可分為總磷、正磷酸鹽、酸性可水解磷酸鹽和有機(jī)磷。 常用的水樣氧化消解方法:硝酸-高氯酸消化法、硝酸-濃硫酸消化法、過氧化氫-硫酸消化法、過硫酸鹽消化法。加熱方式有電熱板消化、高壓鍋消化、微波消解法三種。 水中可溶性磷酸鹽的測(cè)定方法有分光光度法,離子色譜法和電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜法等。 高氯酸鹽:目前我國(guó)尚未規(guī)定生活飲用水中高氯酸鹽的限量值。
39、 鉻:鉻是人體的一種必需微量元素。 測(cè)定方法:分光光度法、原子吸收光譜法、等離子體發(fā)射光譜法、極譜法、硫酸亞鐵銨滴定法。 二苯碳酰二肼分光光度法原理:在酸性條件下,Cr(VI)與二苯碳酰二肼(C13H14N4O)反應(yīng),生成紫紅色配合物,測(cè)定540nm波長(zhǎng)的吸光度,與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。供Cr(VI)測(cè)定用的水樣,必須用氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH8再保存,以防止Cr(VI)轉(zhuǎn)化為Cr(III);測(cè)定總鉻的水樣,則可加硝酸調(diào)節(jié)至pH2保存。 高錳酸鉀氧化法測(cè)定總鉻:常用的氧化方法有酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀兩種,前者適用于比較清潔的地表水,后者多用于比較復(fù)雜的工業(yè)廢水和生活污水。 火焰原子吸收光譜法測(cè)
40、定總鉻:在富燃的空氣-乙炔火焰中鉻化合物被原子化,火焰中基態(tài)鉻原子對(duì)鉻空心陰極燈輻射光的特征譜線產(chǎn)生吸收,根據(jù)吸收程度與濃度的正比關(guān)系進(jìn)行定量。 石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定總鉻水樣中的鉻在石墨管中被原子化,基態(tài)鉻原子對(duì)鉻空心陰極燈輻射出的特征譜線產(chǎn)生吸收,根據(jù)吸收程度與濃度的正比關(guān)系進(jìn)行定量。 第八節(jié) 鐵是人體必需元素之一。三價(jià)鐵與運(yùn)鐵蛋白結(jié)合成復(fù)合物,形成血紅蛋白。 鐵的測(cè)定以二氮雜菲分光光度法和火焰原子吸收法最常用。 二氮雜菲分光光度法:在PH值3~9條件下,二氮雜菲與二價(jià)鐵離子反應(yīng),迅速生成穩(wěn)定的橙紅色配合物,該配合物在510nm處有最大吸收,測(cè)定其吸光度,與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。 火
41、焰原子吸收光譜法測(cè)定總鐵。 錳是人體的必需元素之一,與蛋白質(zhì)合成有關(guān)。其測(cè)定方法有過硫酸銨氧化分光光度法和原子吸收光譜法。 銅是人體必需元素之一,對(duì)蛋白質(zhì)及酶合成有重要作用。測(cè)定方法有二乙氨基二硫代甲酸鈉(NaDDC)分光光度法,原子吸收光譜法。 鋅是人體必需元素之一,對(duì)對(duì)蛋白質(zhì)及酶合成有重要作用。測(cè)定方法有二硫腙光度法和原子吸收光譜法。 銀——?dú)⒕鷦? 含砷的礦物主要由砷硫鐵礦、雄黃、雌黃和砷石。 砷單質(zhì)毒性較小,但砷的大多數(shù)化合物有毒。毒性按以下次序遞減:砷(3價(jià),無機(jī)或有機(jī));亞砷酸鹽;三氧化二砷;砷酸鹽;砷酸;金屬砷。一般無機(jī)砷的毒性大于有機(jī)砷,砷氧化物的毒性大于砷硫化物。
42、 二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法樣品中的As(V)經(jīng)KI、SnCl2還原成As(Ⅲ),然后與鋅和酸作用產(chǎn)生的新生態(tài)氫起反應(yīng),生成AsH3氣體。用乙酸鉛溶液浸泡過的棉花去除硫化氫后,通過AgDDC的三乙醇胺-三氯甲烷溶液中,其中銀被還原為紅色膠態(tài)銀,其顏色深淺與砷含量成正比。 硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法在AgDDC銀鹽法基礎(chǔ)上發(fā)展起來的KBH4-AgNO3分光光度法,又稱新銀光度法。 氫化物發(fā)生-原子光譜法根據(jù)測(cè)定分析信號(hào)為吸光度還是熒光強(qiáng)度,該法分為原子吸收法和原子熒光法兩種。 水中鉛的測(cè)定發(fā)放比較多,主要有萃取-火焰原子光譜法、氫化物發(fā)生原子吸收光譜法、石墨爐原子吸收光譜法和示波極譜
43、法,另外還有陽極溶出伏安法、電位溶出法等。 痛痛病:鎘中毒 水俁?。汗卸? 鎘是人體非必需元素 二硫腙分光光度法為經(jīng)典方法 無機(jī)汞的毒性不及有機(jī)汞;低價(jià)汞的毒性不及高價(jià)汞;元素汞的毒性不及離子汞。 金屬汞具有脂溶性,也可以經(jīng)過皮膚而吸收。 濕法消化主要是用各種不同的氧化劑養(yǎng)花養(yǎng)品種的有機(jī)物以及結(jié)合態(tài)汞,使汞游離出來。主要方法有①硝酸-硫酸-五氧化二釩法;②硫酸-高錳酸鉀氧化法;③高錳酸鉀-過硫酸銨消化法;④溴酸鉀-溴化鉀消化法;⑤紫外光照消化法。 汞的分離與富集:當(dāng)水樣中汞含量低或干擾較嚴(yán)重時(shí),可選用下列方法進(jìn)行分離富集 1.鼓氣吸收法 2..萃取法 3.汞齊法 4.電
44、解法 5.吸附法 汞的測(cè)定方法 1.冷原子吸收光譜法: 利用還原劑將試液中的汞化合物還原成元素汞,由于元素汞的高揮發(fā)性,用吹氣鼓泡的辦法使汞成為蒸氣,再由載氣帶入測(cè)汞儀的吸收池,測(cè)定汞蒸氣對(duì)253.7nm的吸收,與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。(冷原子吸收儀又稱測(cè)汞儀) 形態(tài)分析:是指利用分析化學(xué)手段分離,鑒別及測(cè)量各種形態(tài)以確定不同形態(tài)之間的分布和數(shù)量關(guān)系。 形態(tài)分析的方法:大致可分成實(shí)驗(yàn)測(cè)定和模式計(jì)算兩類。 第五章有機(jī)污染指標(biāo)的測(cè)定 “三氧”:溶解氧、化學(xué)耗氧量、生化需氧量 “三氮”:氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮 溶解氧英文名:DO 氧在水中溶解度隨空氣中的氧分壓和大氣壓的增加而增加,
45、隨水溫升高而降低。 清潔的地面水在正常情況下,所含溶解氧接近飽和狀態(tài);海水中溶解氧的含量約為淡水的80%;表層水中溶解氧的含量較高,深層水中較低;地面水較地下水中的溶解氧含量高。 我國(guó)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,地面水的溶解氧不得低于4mg/L 采樣時(shí),應(yīng)加MnSO4和堿性KI現(xiàn)場(chǎng)固定 測(cè)定方法:碘量法、溶解氧測(cè)定儀法和電導(dǎo)法 DO碘量法原理:硫酸錳和氫氧化鈉作用生成氫氧化錳,氫氧化錳與水中DO結(jié)合生成含氧氫氧化錳(或稱亞錳酸),亞錳酸與過量的氫氧化錳反應(yīng)生成的偏錳酸錳在酸性條件下與KI反應(yīng)析出碘,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘而定量。 本法測(cè)定時(shí)應(yīng)注意:1、應(yīng)將移液管尖插入液面之下;2、注意
46、淀粉指示劑的加入時(shí)機(jī),應(yīng)該先將溶液有棕色滴定至淡黃色時(shí)再加淀粉指示劑; 3、當(dāng)水樣中含有NO2-、Fe3+ 時(shí),向樣品中加入NaN3和NaF可消除干擾;4、若水中存在大量Fe3+,會(huì)消耗游離出來的碘,使結(jié)果偏低,應(yīng)加入高錳酸鉀溶液,將二價(jià)鐵氧化為三價(jià)鐵;5、水樣中懸浮物質(zhì)較多時(shí),會(huì)使結(jié)果偏低。此時(shí)預(yù)先用明礬在堿性條件下水解,生成氫氧化鋁沉淀,沉淀析出后取上清液測(cè)定DO. DO測(cè)定儀法:原理采用電化學(xué)的方法,其傳感器的電極由陰極(金)和多孔的陽極(銀)組成,電極浸沒在氯化鉀飽和溶液中,傳感器有隔膜覆蓋,隔膜將電極和電解質(zhì)與被測(cè)溶液分開,當(dāng)電極浸入被測(cè)溶液時(shí),氧會(huì)通過隔膜擴(kuò)散,在陰極上產(chǎn)生電極反
47、應(yīng)形成電流,電流的大小與被測(cè)水樣的氧分壓成正比。 化學(xué)需氧量(COD)水中還原性物質(zhì),在規(guī)定條件下,被氧化時(shí)所消耗氧化劑相當(dāng)于氧的量稱為COD,結(jié)果以mg/L表示。 1.我國(guó)測(cè)定COD的標(biāo)準(zhǔn)方法為重鉻酸鉀法和酸性高錳酸鉀法,分別記作CODcr和CODMn。 2.酸性高錳酸鉀法的酸度以0.45mol/L H+為宜,加熱方式現(xiàn)行方法改用沸水浴加熱30min。 3.CODcr幾乎能將有機(jī)物完全破壞,CODMn只能氧化部分有機(jī)物,且嚴(yán)格受實(shí)驗(yàn)條件影響。 4.化學(xué)需氧量庫倫測(cè)定儀法:在水樣中加入定量的重鉻酸鉀消解氧化有機(jī)物,用一定強(qiáng)度的恒電流電解產(chǎn)生的Fe2+滴定剩余的重鉻酸鉀,用電化學(xué)方法指
48、示滴定終點(diǎn),根據(jù)電解消耗的電量和法拉第定律計(jì)算有機(jī)物的含量,即COD值。 5.生物需氧量(BOD):指水中的有機(jī)物在好氣性微生物的作用下,進(jìn)行生物氧化分解所消耗氧氣的量,結(jié)果用氧氣的mg/L表示。 6.標(biāo)準(zhǔn)稀釋法:測(cè)定水樣或稀釋水樣培養(yǎng)前的DO值和在20℃培養(yǎng)5d的DO值,根據(jù)培養(yǎng)前后DO值之差和稀釋倍數(shù)計(jì)算出水樣BOD值。 1、BOD儀器測(cè)定法原理:水樣置于裝有CO2吸收劑小池的密閉培養(yǎng)瓶中,當(dāng)水樣中的有機(jī)物氧化分解時(shí),消耗的溶解氧由氣體管中的氧氣補(bǔ)充,產(chǎn)生的CO2被吸收池中的吸收劑吸收,結(jié)果導(dǎo)致密閉系統(tǒng)的壓力降低,壓力的變化直接轉(zhuǎn)換成BOD值。 2、生物需氧量測(cè)定的其他方法:庫侖
49、法、微生物傳感器法。 3、水中除了有機(jī)碳、還有無機(jī)碳,如CO2、碳酸根,元素碳微粒(煤煙)、碳化物、氰化物、氰酸鹽和硫氰鹽等,測(cè)定時(shí)應(yīng)從總碳中扣除無機(jī)碳。 4、非色散紅外測(cè)定法是利用燃燒氧化法。 5、若水體中含有較高濃度的氨氮,說明水體最近受到了污染;若主要含亞硝酸鹽氮,則表面不久前受到污染;如主要含有硝酸硝酸鹽氮,說明水體受到污染已經(jīng)有較長(zhǎng)時(shí)間,自凈過程已基本完成;如水體中氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮濃度均較高,說明水體受到連續(xù)污染。 6、水中氨氮的穩(wěn)定性差,如不能立即測(cè)定,須在每升水樣加入0.8ml濃硫酸,調(diào)PH小于等于2。對(duì)于含有余氯水樣,采樣后,應(yīng)立即加入硫代硫酸鈉脫氯,否則余
50、氯可與氨反應(yīng)生成一氯氨,二氯氨或三氯氨,使測(cè)定結(jié)果偏低。 7、納氏試劑光度法原理:水中氨與納氏試劑在強(qiáng)堿性介質(zhì)中反應(yīng)生成黃棕色化合物,10min后顯色完全,光度法定量。 8、水楊酸鹽光度法,顯色液酸堿度對(duì)本法有重要影響。PH過低,一氯胺會(huì)分解,PH過高,氯胺的生成受到抑制。 9、氨氣敏電極法:只對(duì)水中的NH3有響應(yīng),因此測(cè)定時(shí)需用氫氧化鈉調(diào)節(jié)水樣PH至11~12,使氨根離子定量轉(zhuǎn)化為NH3 1、氨氣敏電極只對(duì)水樣中的NH3有響應(yīng),因此測(cè)定時(shí)需要用氫氧化鈉調(diào)節(jié)水樣PH值至11~12,使NH4+定量轉(zhuǎn)化為NH3。 2、亞硝酸鹽氮(NO2--N)是含氮有機(jī)物受細(xì)菌作用分解的氮循環(huán)中間產(chǎn)物
51、,在水中不穩(wěn)定,在氧和微生物的作用下易被分解成硝酸鹽,在缺氧條件下也可以被還原為氨。 3、亞硝酸鹽進(jìn)入人體后,可將低鐵血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白,使之失去輸送氧的能力。 4、亞硝酸鹽測(cè)定中,水樣采集后,若不能及時(shí)的測(cè)定,為防止細(xì)菌將亞硝酸鹽還原成氨,可于每升水樣中加入40mg氯化汞抑菌。 5、重氮偶合光度法(原理):PH 1.8的磷酸介質(zhì)中,亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酰胺反應(yīng)生成重氮鹽,再與N-(1-萘基)-乙二胺偶合生成紫紅色偶氮染料。 6、氮的測(cè)定中,若不能及時(shí)的測(cè)定,為了抑制微生物活動(dòng)對(duì)氮平衡的影響,需于每升水樣中加入0.8ml濃硫酸,并于0~4℃保存,24h內(nèi)完成測(cè)定。 7、硝酸鹽
52、氮測(cè)定的方法有: 1)、二磺酸酚光度法(原理):在濃硫酸存在下,硝酸根離子和二磺酸酚作用,生成硝基二磺酸酚,在堿溶液中發(fā)生分子重排,生成黃色化合物,光度法定量。 水樣處理方法:1、去除濁度:可用0.45μm孔徑的濾膜過濾或者離心除去 2、去除顏色:可加入氫氧化鋁懸浮液,充分振蕩后靜置數(shù)分鐘,過濾,注意棄去最初濾液 3、去除氯化物:于水樣中加入相當(dāng)量的硫酸銀溶液(水樣中氯化物含量超過100mg/L時(shí),可加入相當(dāng)量的固體硫酸銀(1mg CL-相當(dāng)4.397mgAg2SO4),在80℃作用的熱水浴中,用力振蕩,使氯化銀沉淀凝聚,冷卻后用慢速濾紙或0.45μm濾膜過濾或者離心除去沉淀后實(shí)驗(yàn)
53、 4、去除亞硝酸鹽:課采用將其氧化成硝酸鹽氮后測(cè)定,同時(shí)測(cè)定亞硝酸鹽氮,最后在結(jié)果計(jì)算時(shí),將亞硝酸鹽氮扣除。氧化劑可選過氧化氫溶液或者稀硫酸-高錳酸鉀溶液。 2)、鎘柱還原光度法 3)、麝草香粉光度法 4)、紫外光度法 5)、離子色譜法 二磷酸酚光度法需要進(jìn)行水樣處理,方法:(1)去渾濁度(2)去除顏色(3)去除氯化物(4)去除亞硝酸鹽 鎘柱還原光度法 4-氨基安替比林光度法:在PH10.0+-0.2和有氧化劑鐵氰化鉀的溶液中,酚與4-氨基安替比林反應(yīng)生成紅色的安替比林燃料。 揮發(fā)性酚類:蒸餾時(shí)能隨水蒸氣一起會(huì)發(fā)的酚類,主要是沸點(diǎn)低于230℃的絕大
54、多數(shù)一元酚。 石油與動(dòng)植物油的區(qū)別:石油類物質(zhì)可被CCl3萃取,但不被硅膠鎂吸附,在2930cm-1,2960cm-1, 3030cm-1全部或部分譜帶有特征吸收;而動(dòng)植物柚類是可被CCl3萃取并被硅膠鎂吸附的物質(zhì),因此,測(cè)定時(shí)可將萃取液經(jīng)硅膠鎂柱吸附以出去動(dòng)植物油。 測(cè)定水體中石油的方法:重量法,熒光法,紫外風(fēng)光光度法,非分散紅外法,氣相色譜法。 高效液相色譜法,氣相色譜法 陰離子表面活性劑(AS):主要成分是烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,頑疾羧酸鹽,烷基磷酸鹽 采集表面活性劑的水樣,應(yīng)使用潔凈的玻璃瓶而不能使用塑料瓶 ⑴陰離子表面活性劑(AS)主要成分是烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基羧
55、酸鹽和烷基磷酸鹽。 ⑵采集表面活性劑的水樣,應(yīng)使用潔凈的玻璃瓶而不能使用塑料瓶。 ⑶陰離子表面活性劑測(cè)定方法有亞甲基分光光度法,二氮雜菲分光光度法,碳吸附-紅外分光光度法。 ⑴有機(jī)磷農(nóng)藥分類:①磷酸酯類,包括敵敵畏,毒蟲畏和久效磷。 ②硫代磷酸脂類,如對(duì)硫磷,馬拉硫磷,果樂。 ③膦酸脂和硫代膦酸脂,如敵百蟲,苯硫磷。 ④磷酰胺和硫代磷酰胺,如育獸磷,甲胺磷, ⑵醫(yī)院多采用酶法檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥,酶法基于膽堿酯酶活性可被有機(jī)磷農(nóng)藥抑制的原理。 1. 鋰是活潑的堿金屬元素,其主要成員有鋰輝石、鋰云母及磷鋁礦。 鋰是人體內(nèi)一種微量元素,人體必需微量元素,與骨骼的形成密切相關(guān) 2.
56、 溴有調(diào)節(jié)神經(jīng)功能的作用,能加強(qiáng)大腦皮層的抑制過程發(fā)揮鎮(zhèn)靜作用,醫(yī)療上常用三溴合劑作為鎮(zhèn)靜劑,治療神經(jīng)衰弱、焦慮不安、神經(jīng)興奮等。 3. 碘是人體必需微量元素,碘的生理作用主要通過合成甲狀腺素來實(shí)現(xiàn)。 4. 偏硅酸(H2SiO3)是一種弱酸,具有保健作用。硅是人體的必需微量元素,參與骨質(zhì)鈣化,長(zhǎng)期足量攝入可促進(jìn)骨骼和牙齒生長(zhǎng)發(fā)育 5. 硒是人體必需微量元素,有抗細(xì)胞膜脂質(zhì)過氧化作用,硒能促進(jìn)淋巴細(xì)胞產(chǎn)生抗體 6. 游離二氧化碳具有解暑、助消化、改善新陳代謝等功能,對(duì)消化系統(tǒng)疾病、腎病均有較好的醫(yī)療效果。 游泳池水檢驗(yàn): 主要講述尿素的檢測(cè),GB規(guī)定不得超過2.5mg/L,我國(guó)規(guī)定檢
57、測(cè)方法為二乙酰一肟-安替比林法(GB/T18204.29-2000)。 氯化消毒副產(chǎn)物檢驗(yàn): 氯化消毒副產(chǎn)物(CDBPs)是指在氯化消毒的過程中氯與水中的有機(jī)物反應(yīng)所產(chǎn)生的鹵代烴類化合物,其在水中生成量和種類取決于有機(jī)前驅(qū)物質(zhì)的種類和濃度、投氯量、氯化時(shí)間、水的pH值、溫度、氨氮及溴化物濃度等因素。 三鹵甲烷測(cè)定: 三鹵甲烷包括三氯甲烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷及三溴甲烷,其屬于揮發(fā)性氯化消毒副產(chǎn)物。 氯乙酸測(cè)定: 鹵乙酸具有肝毒性,可引發(fā)肝腺瘤和肝細(xì)胞癌,并具致癌性。 環(huán)境內(nèi)分泌干擾物: 環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(EDCs)是指一類可干擾生物體內(nèi)正常行為及生殖、發(fā)育相關(guān)的正常激素的
58、合成、貯存、分泌、體內(nèi)運(yùn)輸、結(jié)合及清除等過程的外來物質(zhì)。 1、沉積物:沉積物實(shí)際上是在沉降過程中產(chǎn)生并存在于水底的一類物質(zhì)的總稱。它包括巖物、巖石、土壤等的自然侵蝕產(chǎn)物;生物的代謝產(chǎn)物:有機(jī)質(zhì)的降解物;污水排出物和河床母質(zhì)等隨水遷移而沉降的物質(zhì)。 2、水質(zhì)快速檢驗(yàn)的意義:水質(zhì)快速檢驗(yàn)的重要意義在于防止急性中毒,防止災(zāi)后大疫,提出水源選擇和水源水短期飲用是否安全的意見。同時(shí),快速檢驗(yàn)對(duì)于評(píng)價(jià)誰的處理效果,并為水的處理提供有關(guān)數(shù)據(jù)也有一定的實(shí)際意義。此外,快速檢驗(yàn)有利于及時(shí)發(fā)現(xiàn)高濃度污染的污染排放,從而避免嚴(yán)重的污染事故。還可作為水污染的預(yù)警手段。 3、氨氮------------
59、--------固體納氏試劑 亞硝酸鹽氮----------固體格氏試劑 余氯-------------------余氯試劑 余氯試劑的配制:將硫酸氫鉀6.25g和鄰聯(lián)甲苯胺0.3g混合研磨均勻。 用法:取加氯消毒30min后的水樣10ml,加余氯試劑約50mg,振搖溶解,與標(biāo)準(zhǔn)色板比色定量。 多種毒物的聯(lián)合檢驗(yàn) 1、砷化物:溴化汞試紙法 2、氰化物:水合茚三酮法 3、汞:碘化亞銅法 4、磷化鋅:溴化汞試紙法或硝酸銀法 打氣顯色法聯(lián)合測(cè)定上述四種毒物。 氰化物普魯士藍(lán)法測(cè)定原理:氰化物與亞鐵反應(yīng)生成亞鐵氰根配合離子,在酸性條件下再與三價(jià)鐵作用生成亞鐵氰化鐵(即普魯士藍(lán)) 重金屬鋇、鉛的玫瑰紅酸鈉法:酸性溶液中鉛、鋇離子與玫瑰紅酸鈉反應(yīng),生成紅色的玫瑰紅酸鉛(鋇)沉淀。 鉛的硫化氫-對(duì)苯二酚法:重金屬試劑可與鉛生成黑色的硫化鉛沉淀。 水中酚類化合物可用4-氨基安替比林比色法檢驗(yàn)。 1. 常見的生物堿有士的寧、阿托品、烏頭堿、馬錢子堿、煙堿、嗎啡、可待因、麻黃堿等。 2. 檢驗(yàn)水中的生物堿可用碘化汞鉀法和BTB(溴麝香草酚藍(lán))反應(yīng)法。 3. 有機(jī)磷農(nóng)藥的確證:①1605(對(duì)硫磷)的確證——酚試劑法;②1059(內(nèi)吸磷)的確證——亞硝酰鐵氰化鈉法;③敵敵畏和敵百蟲的確證——間苯二酚法。 4. 有機(jī)氯農(nóng)藥的檢驗(yàn)方法為銅勺法。
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