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1、專題二十四 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
1.[2012·江蘇化學(xué),21A]一項科學(xué)研究成果表明,銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。
(1)向一定物質(zhì)的量濃度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液,所得沉淀經(jīng)高溫灼燒,可制得CuMn2O4。
①Mn2+基態(tài)的電子排布式可表示為 ________。
②NO的空間構(gòu)型是________ (用文字描述)。
(2)在銅錳氧化物的催化下,CO被氧化為CO2,HCHO被氧化為CO2和H2O。
①根據(jù)等電子體原理,CO分子的結(jié)構(gòu)式為________。
②H2O分子中O原子軌道的雜化類型為
2、________。
③1 mol CO2中含有的σ鍵數(shù)目為________。
(3)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2-。不考慮空間構(gòu)型,[Cu(OH)4]2-的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為________。
2.[2012·福建理綜,30](1)元素的第一電離能:Al________Si(填“>”或“<”)。
(2)基態(tài)Mn2+的核外電子排布式為________。
(3)硅烷(SinH2n+2)的沸點與其相對分子質(zhì)量的變化關(guān)系如圖所示,呈現(xiàn)這種變化關(guān)系的原因是_________________________________。
(4)硼砂是含結(jié)晶水的
3、四硼酸鈉,其陰離子Xm-(含B、O、H三種元素)的球棍模型如下圖所示:
①在Xm-中,硼原子軌道的雜化類型有________;配位鍵存在于________原子之間(填原子的數(shù)字標(biāo)號);
m=________(填數(shù)字)。
②硼砂晶體由Na+、Xm-和H2O構(gòu)成,它們之間存在的作用力有________ (填序號)。
A.離子鍵 B.共價鍵 C.金屬鍵
D.范德華力 E.氫鍵
3.[2012·浙江自選,15](1)可正確表示原子軌道的是________。
A.2s B.2d
C.3px D.3f
(2)寫出基態(tài)鎵(Ga)原子的電子排
4、布式:________。
(3)下列物質(zhì)變化,只與范德華力有關(guān)的是________ 。
A.干冰熔化 B.乙酸汽化
C.乙醇與丙酮混溶 D.溶于水
E.碘溶于四氯化碳 F.石英熔融
(4)下列物質(zhì)中,只含有極性鍵的分子是________,既含離子鍵又含共價鍵的化合物是________;只存在σ鍵的分子是________,同時存在σ鍵和π鍵的分子是________。
A. N2 B.CO2 C.CH2Cl2 D.C2H4
E.C2H6 F.CaCl2 G.NH4Cl
(5)用“>”、“<”或“=”填空:
第一電離能的大?。篗g________A
5、l;熔點的高低:KCl________ MgO。
4.[2012·課標(biāo)全國理綜,37]ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài),含ⅥA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請回答下列問題:
(1)S單質(zhì)的常見形式為S8,其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖所示,S原子采用的軌道雜化方式是________
(2)原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量,O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序為____________________;
(3)Se原子序數(shù)為________,其核外M層電子的排布式為______
6、__;
(4)H2Se的酸性比H2S________(填“強(qiáng)”或“弱”)。氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為________,SO離子的立體構(gòu)型為________;
(5)H2SeO3的K1和K2分別為2.7×10-3和2.5×10-8,H2SeO4第一步幾乎完全電離,K2為1.2×10-2,請根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋:
①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因:________;
②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因:_______________________
_______________________________________________
7、___________;
(6)ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示,其晶胞邊長為540.0 pm,密度為________g·cm-3(列式并計算),a位置S2-離子與b位置Zn2+離子之間的距離為________pm(列式表示)。
5.[2012·山東理綜,32]金屬鎳在電池、合金、催化劑等方面應(yīng)用廣泛。
(1)下列關(guān)于金屬及金屬鍵的說法正確的是________。
a.金屬鍵具有方向性與飽和性
b.金屬鍵是金屬陽離子與自由電子間的相互作用
c.金屬導(dǎo)電是因為在外加電場作用下產(chǎn)生自由電子
d.金屬具有光澤是因為金屬陽離子吸收并放
8、出可見光
(2)Ni是元素周期表中第28號元素,第二周期基態(tài)原子未成對電子數(shù)與Ni相同且電負(fù)性最小的元素是_______________________ _________________________________________________。
(3)過濾金屬配合物Ni(CO)n的中心原子價電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18,則n=________。CO與N2結(jié)構(gòu)相似,CO分子內(nèi)σ鍵與π鍵個數(shù)之比為________。
(4)甲醛(H2C===O)在Ni催化作用下加氫可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為________,甲醇分子內(nèi)的O-C-H鍵角________(
9、填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的O-C-H鍵角。
6.[2012·大綱全國理綜,27]原子序數(shù)依次增大的短周期元素a、b、c、d和e中,a的最外層電子數(shù)為其周期數(shù)的二倍;b和d的A2B型氫化物均為V形分子,c的+1價離子比e的-1價離子少8個電子。
回答下列問題:
(1)元素a為________;c為________;
(2)由這些元素形成的雙原子分子為________;
(3)由這些元素形成的三原子分子中,分子的空間結(jié)構(gòu)屬于直線形的是________,非直線形的是______________;(寫2種)
(4)這些元素的單質(zhì)或由它們形成的AB型化合物中,其晶體類型屬于原
10、子晶體的是________,離子晶體的是________,金屬晶體的是________,分子晶體的是________;(每空填一種)
(5)元素a和b形成的一種化合物與c和b形成的一種化合物發(fā)生的反應(yīng)常用于防毒面具中,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________ _________________________________________________________。
專題二十四 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 解析
1.答案:(1)①1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)
②平面三角形
(2)①C≡O(shè)
②sp3
③2×6.02×1023個(或2 mol
11、)
(3)
解析:(1)①Mn為ⅦB族元素,其基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s2或[Ar]3d54s2,所以Mn2+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5;②NO有3個σ鍵,孤對電子對數(shù)==0,所以為sp2雜化,平面三角形。
(2)①CO與N2是等電子體,N2的結(jié)構(gòu)式為N≡N,所以CO結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè);②H2O中的O原子最外層有6個電子,與兩個H原子形成2個σ鍵,最外層還余4個電子,形成兩對孤對電子,所以價層電子對數(shù)為4,sp3雜化;③1個CO2中含有2個σ鍵。
2.答案:(1)<
(2)1s22s22p63s23p63d5(
12、或[Ar]3d5)
(3)硅烷的相對分子質(zhì)量越大,分子間范德華力越強(qiáng)(或其他合理答案)
(4)①sp2、sp3 4,5(或5,4) 2
②ADE
解析:(1)同一周期元素自左向右第一電離能呈增大趨勢(除半充滿和全充滿結(jié)構(gòu)外),故第一電離能Al
13、采取sp2雜化,4號B原子形成4個鍵,采取sp3雜化;4號B原子的三個sp3雜化軌道與除5號外的三個O原子形成σ鍵后還有一個空軌道,而5號O原子能提供孤電子填充在這一空軌道上,從而形成配位鍵;由圖示可以看出該結(jié)構(gòu)可以表示為[B4H4O9]m-,其中B為+3價,O為-2價,H為+1價,根據(jù)化合價可知m=2。
②在晶體中Na+與Xm-之間為離子鍵,H2O分子間存在范德華力及氫鍵。
3.答案:(1)AC
(2)1s22s22p63s23p63d104s24p2
(3)AE (4)BC G CE ABD (5)> <
解析:(1)L層無2d能級,M層無3f能級
14、。
(2)基態(tài)Ga原子電子排布式為[Ar]3d104s24p1。
(3)A、E只與范德華力有關(guān),B、C、D還與氫鍵有關(guān),F(xiàn)破壞了共價鍵。
(4)A-G的結(jié)構(gòu)式或電子式分別為
A:N≡N B.O=C=O C.
(5)第一電離能Mg>Al;熔點KClS>Se
(3)34 3s23p63d10
(4)強(qiáng) 平面三角形 三角錐形
(5)①第一步電離后生成的負(fù)離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子
②H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3
15、中的Se為+4價,而H2SeO4中的Se為+6價,正電性更高,導(dǎo)致Se-O-H中O的電子更向Se偏移,越易電離出H+
(6)=4.1
或或135
解析:(1)硫原子最外層有6個電子,由S8結(jié)構(gòu)可知一個硫原子與另外兩個硫原子形成2個σ鍵,硫原子還余4個電子形成2對孤對電子,所以為sp3雜化;(2)同一主族元素從上往下第一電離能逐漸減小;(3)Se屬于第四周期第ⅥA族元素,原子序數(shù)比S大18,M層電子已經(jīng)排滿,排布式為3s23p63d10;(4)H與Se形成的共價鍵鍵能小于H與S形成的共價鍵鍵能,所以H2Se比H2S容易電離,H2Se的酸性更強(qiáng);Se原子孤對電子對數(shù)==0,σ鍵個數(shù)=3,所以
16、Se原子為sp2雜化,無孤對電子,SeO3為平面三角形;S原子孤對電子對數(shù)==1,σ鍵個數(shù)=3,所以S原子為sp3雜化,含有一對孤對電子,SO為三角錐形;(6)在此晶胞中有Zn2+為4個、S2-為×8+×6=4個,所以1 mol晶胞的質(zhì)量為(65+32)×4=388 g, 一個晶胞的質(zhì)量為,一個晶胞的體積為V=(540×10-10cm)3,根據(jù)ρ=即可計算;b點(Zn2+)在由A、H、C、D四點構(gòu)成的正四面體的中心,所以∠ABH=109°28′。如圖所示,連接AH、EH,求得AH=270,作BG垂直于AH,EH=AH=135,∠GBH=∠ABH=,通過三角函數(shù)即可求出。
5.答案:(1)
17、b (2)C(碳) (3)4 1∶2 (4) sp3 小于
解析:(1)金屬鍵沒有方向性和飽和性,a項錯誤;金屬導(dǎo)電是因為在外加電場作用下,自由電子產(chǎn)生定向移動,c項錯誤;由于自由電子的存在使金屬很容易吸收光子而發(fā)生躍遷,發(fā)出特定波長的光波,因而金屬往往有特定的金屬光澤,d項錯誤。(2)Ni原子的核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d84s2,所以在3d軌道上有兩個未成對電子,則第二周期元素中,含有兩個未成對電子的元素的價電子排布式有2s22p2和2s22p4,分別是碳元素和氧元素,其中電負(fù)性最小的是碳。(3)根據(jù)中心原子的價電子數(shù)加上配體提供的電子數(shù)之和
18、等于18可知,Ni的價電子數(shù)是10,所以配體提供的電子數(shù)是8,又因為一個CO配體提供兩個電子,故n=4;因為氮氣的結(jié)構(gòu)式是N≡N,而CO與N2的結(jié)構(gòu)相似,所以CO中σ鍵與π鍵的個數(shù)之比是1∶2。(4)甲醇分子內(nèi)的碳原子是sp3雜化,由于甲醛中的碳氧之間是雙鍵,而甲醇中碳氧間是單鍵,根據(jù)價層電子對互斥理論可知,甲醛中的O-C-H鍵的夾角大。
6.答案:(1)碳 鈉
(2)CO O2 Cl2
(3)CO2、CS2 SO2、O3、SCl2、Cl2O等任寫兩種
(4)金剛石 NaCl Na CO(O2、Cl2)
(5)2CO2+2Na2O2===2Na2CO3+O2
解析:
19、a的最外層電子數(shù)為其周期數(shù)的二倍,短周期元素中有碳()、硫(),若為硫則后面四種元素不能滿足短周期元素要求,所以a是碳;短周期元素形成A2B型氧化物為V形分子的為氧和硫,b為氧,d為硫;c的+1價離子比e的-1價離子少8個電子,c為鈉,e為氯。
(2)由這些元素形成的雙原子分子有CO、O2、Cl2。
(3)這些元素形成的三原子分子中,直線形的有CO2、CS2,非直線形的有:SO2、O3、SCl2、Cl2O等。
(4)這些元素的單質(zhì)屬于原子晶體的是金剛石,O2、Cl2等為分子晶體,鈉為金屬晶體,AB型化合物有NaCl、CO,NaCl為離子晶體,CO為分子晶體。
(5)a(碳)和b(氧)形成的CO2可與C(鈉)和b(氧)形成的Na2O2發(fā)生反應(yīng):2Na2O2+2CO2===2Na2CO3+O2。