熱力學(xué)第二定律2.10熱力學(xué)關(guān)系式.ppt

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1、第十節(jié) 熱力學(xué)函數(shù)關(guān)系式,第十一節(jié) 熱力學(xué)函數(shù)關(guān)系式,8個(gè)函數(shù),3類關(guān)系式,p V T U H第一定律 S G F第二定律,8個(gè)函數(shù),p V T S U,H G F 輔助函數(shù), 特定條件其增量有物理意義,定義式H = U + pV F = U TS G = H TS = U + pV TS,,三類關(guān)系式:,一、基本關(guān)系式(4個(gè)),,,,dU = TdS pdV,,由第一、第二聯(lián)合關(guān)系式TdSdU -W,dH = d (U + pV),= TdS pdV,dH = TdS + Vdp,dG = d ( H TS ),= TdS + Vdp,dG = SdT + Vdp,dF = d (U TS

2、 ),= TdS pdV TdS SdT,dF = SdT pdV,TdS SdT,,,,,,,適用 (1) W = 0的一切可逆過程, (2) 簡單pVT變化的不可逆過程,對于W = 0的可逆過程TdSdU=pdV,+ pdV + Vdp,二、對應(yīng)系數(shù)關(guān)系式,,對應(yīng)系數(shù)關(guān)系式,三、麥克斯韋(Maxwell)關(guān)系式,由數(shù)學(xué)知識(shí),二階交叉偏導(dǎo)互等:,如,即,同理,dH = TdS + Vdp,,dU = TdS pdV,三、麥克斯韋(Maxwell)關(guān)系式,dF = SdT pdV,dG = SdT + Vdp,三、麥克斯韋(Maxwell)關(guān)系式,,,,,,,,, p S T V,,,Maxwell關(guān)系式,記憶技巧,,,,,,,,,四、熱力學(xué)關(guān)系式的應(yīng)用,(1)計(jì)算熱力學(xué)函數(shù),,(2)推導(dǎo)和證明熱力學(xué)問題 如, S有關(guān),, V有關(guān),(3)用易測量代替難測量,如,難測量,易測量,如dG = SdT + Vdp,四、熱力學(xué)關(guān)系式的應(yīng)用,,例 氣體狀態(tài)方程為 pVm= RT + Bp ( B為常數(shù) ),求證,證 dU = TdS pdV,= 0,得證,請轉(zhuǎn)下一節(jié),

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