(通用版)高考化學二輪復習 5個解答題之1 工藝流程綜合題(含解析)-人教版高三化學試題
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1、工藝流程綜合題 歷年真題集中研究——明考情 1.(2018·全國卷Ⅱ)我國是世界上最早制得和使用金屬鋅的國家。一種以閃鋅礦(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS雜質(zhì))為原料制備金屬鋅的流程如圖所示: 相關(guān)金屬離子[c0(Mn+)=0.1 mol·L-1]形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下: 金屬離子 Fe3+ Fe2+ Zn2+ Cd2+ 開始沉淀的pH 1.5 6.3 6.2 7.4 沉淀完全的pH 2.8 8.3 8.2 9.4 回答下列問題: (1)焙燒過程中主要反應的化學方程式為__________________________
2、________ ____________________________________________________________________________________________________。 (2)濾渣1的主要成分除SiO2外還有________;氧化除雜工序中ZnO的作用是________,若不通入氧氣,其后果是___________________________________________。 (3)溶液中的Cd2+可用鋅粉除去,還原除雜工序中反應的離子方程式為_____________________________________________
3、___________________________。 (4)電解硫酸鋅溶液制備單質(zhì)鋅時,陰極的電極反應式為________________;沉積鋅后的電解液可返回____工序繼續(xù)使用。 [把脈考點] 第(1)問 考查陌生化學方程式的書寫 第(2)問 考查反應過程中的除雜、反應條件的控制 第(3)問 考查離子方程式的書寫 第(4)問 考查電極反應式的書寫、原料的循環(huán)利用 解析:(1)閃鋅礦的主要成分是ZnS,所以高溫焙燒過程中主要反應的化學方程式為ZnS+O2ZnO+SO2。 (2)閃鋅礦焙燒后的主要成分變?yōu)閆nO,還存在少量SiO2、Fe2O3、CdO、Pb
4、O,加稀H2SO4后,發(fā)生一系列化學反應:ZnO+H2SO4===ZnSO4+H2O、Fe2O3+3H2SO4===Fe2(SO4)3+3H2O、CdO+H2SO4===CdSO4+H2O、PbO+H2SO4===PbSO4+H2O。其中SiO2和PbSO4不溶于水,以沉淀的形式沉降下來,所以濾渣1的主要成分是SiO2和PbSO4。氧化除雜工序中ZnO的作用是調(diào)節(jié)溶液的pH在2.8~6.2,使Fe3+完全轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀;通入O2的目的是使溶液中的Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,有利于除雜,若不通入O2,無法除去溶液中的雜質(zhì)Fe2+。 (3)溶液中的Cd2+與加入的Zn粉反應而被除去,反應的
5、離子方程式為Zn+Cd2+===Zn2++Cd。 (4)電解ZnSO4溶液制備單質(zhì)Zn時,陰極放電的是Zn2+,電極反應式是Zn2++2e-===Zn。沉積鋅后的溶液應該是ZnSO4和稀H2SO4,可返回到溶浸工序循環(huán)使用。 答案:(1)ZnS+O2ZnO+SO2 (2)PbSO4 調(diào)節(jié)溶液的pH 無法除去雜質(zhì)Fe2+ (3)Cd2++Zn===Cd+Zn2+ (4)Zn2++2e-===Zn 溶浸 2.(2017·全國卷Ⅰ)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來制備。工藝流程如下:
6、 回答下列問題: (1)“酸浸”實驗中,鐵的浸出率結(jié)果如圖所示。由圖可知,當鐵的浸出率為70%時,所采用的實驗條件為________。 (2)“酸浸”后,鈦主要以TiOCl形式存在,寫出相應反應的離子方程式:________________________。 (3)TiO2·xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應40 min所得實驗結(jié)果如下表所示: 溫度/℃ 30 35 40 45 50 TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化率/% 92 95 97 93 88 分析40 ℃時TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化率最高的原因_______________________________。
7、 (4)Li2Ti5O15中Ti的化合價為+4,其中過氧鍵的數(shù)目為________。 (5)若“濾液②”中c(Mg2+)=0.02 mol·L-1,加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5 mol·L-1,此時是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?______________________(列式計算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.3×10-22、1.0×10-24。 (6)寫出“高溫煅燒②”中由FePO4制備LiFePO4的化學方程式:______________。 [把脈考點] 第(1)問 考查原料的處
8、理與反應條件的控制 第(2)問 考查陌生離子方程式的書寫 第(3)問 考查化工原理分析 第(4)問 考查化學鍵 第(5)問 考查Ksp的相關(guān)計算 第(6)問 考查陌生化學方程式的書寫 解析:(1)從圖像直接可以看出,當鐵的浸出率為70%時對應的溫度、時間分別為100 ℃、2 h和90 ℃、5 h。(2)解答陌生離子方程式的書寫,首先要根據(jù)題意判斷反應前后元素化合價的變化(反應前后Ti、Fe、H、Cl四種元素化合價沒有變化)來推斷離子反應類型(非氧化還原反應),再根據(jù)題意寫反應前后的參與反應的物質(zhì):FeTiO3+H++Cl-——Fe2++TiOCl,再根據(jù)電荷守恒進行配
9、平FeTiO3+4H++4Cl-——Fe2++TiOCl,最后根據(jù)元素守恒可知生成產(chǎn)物中有H2O,則補水后可得FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O,即是要求的離子方程式。(3)聯(lián)系化學反應速率、雙氧水和氨水性質(zhì)分析轉(zhuǎn)化率。這類問題要從兩個角度分析,即低于40 ℃時,隨著溫度的升高,反應速率加快;高于40 ℃時,氨水揮發(fā)速率加快、雙氧水分解速率加快,導致反應物濃度降低,結(jié)果轉(zhuǎn)化率降低。(4)鋰元素在化合物中只有一種化合價(+1),過氧鍵中氧顯-1價,其余的氧為-2價,由化合物中元素化合價代數(shù)和等于0,設(shè)Li2Ti5O15中-2價、-1價氧原子個數(shù)分別為x、y,有:解
10、得x=7,y=8。所以,過氧鍵數(shù)目為=4。(5)分兩步計算:①計算鐵離子完全沉淀時磷酸根離子濃度。c(Fe3+)·c(PO)=Ksp(FePO4),c(PO)= mol·L-1=1.3×10-17mol·L-1。②混合后,溶液中鎂離子濃度為c(Mg2+)=0.01 mol·L-1,c3(Mg2+)·c2(PO)=0.013×(1.3×10-17)2≈1.7×10-40 11、===Fe2++TiOCl+2H2O
(3)低于40 ℃,TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應速率隨溫度升高而增加;超過40 ℃,雙氧水分解與氨氣逸出導致TiO2·xH2O轉(zhuǎn)化反應速率下降
(4)4
(5)Fe3+恰好沉淀完全時,c(PO)= mol·L-1=1.3×10-17mol·L-1,則c3(Mg2+)·c2(PO)值為0.013×(1.3×10-17)2≈1.7×10-40 12、)是接觸法生產(chǎn)硫酸的催化劑。從廢釩催化劑中回收V2O5既避免污染環(huán)境又有利于資源綜合利用。廢釩催化劑的主要成分為:
物質(zhì)
V2O5
V2O4
K2SO4
SiO2
Fe2O3
Al2O3
質(zhì)量分數(shù)/%
2.2~2.9
2.8~3.1
22~28
60~65
1~2
<1
以下是一種廢釩催化劑回收工藝路線:
回答下列問題:
(1)“酸浸”時V2O5轉(zhuǎn)化為VO,反應的離子方程式為
____________________________________,同時V2O4轉(zhuǎn)化成VO2+?!皬U渣1”的主要成分是__________。
(2)“氧化”中欲使3 13、 mol的VO2+變?yōu)閂O,則需要氧化劑KClO3至少為______ mol。
(3)“中和”作用之一是使釩以V4O形式存在于溶液中。“廢渣2”中含有________。
(4)“離子交換”和“洗脫”可簡單表示為:4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(ROH為強堿性陰離子交換樹脂)。為了提高洗脫效率,淋洗液應該呈________性(填“酸”“堿”或“中”)。
(5)“流出液”中陽離子最多的是________。
(6)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,寫出“煅燒”中發(fā)生反應的化學方程式_______________________________________________ 14、_________________________。
[把脈考點]
第(1)問
考查陌生離子方程式的書寫、化工原理的分析
第(2)問
考查氧化還原反應的計算
第(3)問
考查化工原理的分析
第(4)問
考查反應條件的控制
第(5)問
考查化工原理的分析
第(6)問
考查陌生化學方程式的書寫
解析:(1)“酸浸”時V2O5轉(zhuǎn)化為VO,V2O5、VO中V元素均顯+5價,V元素化合價不變,則該反應是非氧化還原反應,結(jié)合溶液的酸堿性及元素守恒寫出離子方程式:V2O5+2H+===2VO+H2O。廢釩催化劑中除SiO2外,其余物質(zhì)均與稀硫酸反應生成易溶于水的鹽,則“廢 15、渣1” 的主要成分是SiO2。(2)“氧化”中使3 mol的VO2+變?yōu)閂O,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為3 mol×(5-4)=3 mol;氧化劑KClO3被還原為KCl,Cl元素由+5價降低到-1價,根據(jù)電子守恒可知,需要KClO3的物質(zhì)的量至少為=0.5 mol。(3)由圖可知,加入KOH中和后產(chǎn)生廢渣2,而“中和”作用之一是使釩以V4O形式存在于溶液中,后續(xù)操作中未進行除雜操作,顯然該過程中還生成Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀,從而除去Fe3+、Al3+,故“廢渣2”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3。(4)“離子交換”和“洗脫”可簡單表示為4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(RO 16、H為強堿性陰離子交換樹脂)。為了提高洗脫效率,應增加溶液中c(OH-),使平衡逆向移動,故淋洗液應該呈堿性。(5)“氧化”和“中和”操作中分別加入KClO3、KOH,而“離子交換”過程中,消耗V4O同時生成OH-,而陽離子未參與離子交換,故“流出液”中陽離子最多的是K+。(6)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,“煅燒”過程中生成V2O5,考慮銨鹽的不穩(wěn)定性,還應生成NH3和H2O,結(jié)合元素守恒寫出化學方程式:2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑。
答案:(1)V2O5+2H+===2VO+H2O SiO2
(2)0.5 (3)Fe(OH)3和Al(OH)3 (4)堿
( 17、5)K+ (6)2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑
化學工藝流程題是高考的必考題型,題目綜合性強,難度大,通常以化工生產(chǎn)流程圖的形式,以陌生元素或陌生化合物知識為載體,綜合考查元素化合物知識、氧化還原反應方程式的書寫、實驗基本操作、實驗步驟的分析、通過化工原理的分析判斷流程中殘渣或廢液的成分、反應條件的控制與選擇、產(chǎn)率的計算、Ksp的應用、綠色化學思想的體現(xiàn)等,可以說是真正的學科內(nèi)綜合題,無所不考?! ?
必備知能系統(tǒng)歸納——通流程
(一)分析試題結(jié)構(gòu)特點——掌握解題流程
1.分析試題結(jié)構(gòu)特點
題頭
(2016·全國卷Ⅰ)NaClO2是一種重要的殺菌消 18、毒劑,也常用來漂白織物等,其一種生產(chǎn)工藝如下:
題干
題尾
回答下列問題:
(1)NaClO2中Cl的化合價為________。
(2)寫出“反應”步驟中生成ClO2的化學方程式_____________________
___________________________________________________________________________________________________________________。
(3)“電解”所用食鹽水由粗鹽水精制而成,精制時,為除去Mg2+和Ca2+,要加入的試劑分別為________、_______ 19、_?!半娊狻敝嘘帢O反應的主要產(chǎn)物是________。
(4)“尾氣吸收”是吸收“電解”過程排出的少量ClO2。此吸收反應中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為________,該反應中氧化產(chǎn)物是________。
(5)“有效氯含量”可用來衡量含氯消毒劑的消毒能力,其定義是:每克含氯消毒劑的氧化能力相當于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量為________。(計算結(jié)果保留兩位小數(shù))
說明
2.掌握解題流程
(1)審題
先審題頭,從題頭中獲取有用信息,了解制取的產(chǎn)品,再整體瀏覽流程圖(題干),分清原料預處理、反應條件的控制、核心反應、物質(zhì)的分離與提純等,最后審設(shè)問( 20、題尾),逐一回答問題。
(2)答題
①先答以“點”設(shè)問的問題
(即不需要理清工藝流程圖的主線即可以答題)
如“試題結(jié)構(gòu)特點”題尾第(1)問NaClO2中Cl的化合價為+3和第(3)問“電解”所用食鹽水由粗鹽水精制而成,精制時,為除去Mg2+和Ca2+,需加入的試劑分別為NaOH溶液、Na2CO3溶液。解題時完全沒有必要考慮流程圖,直接利用所學知識回答即可。
②再答以“線”設(shè)問的問題
(即先理清工藝流程圖的前后關(guān)系才能答題)
如“試題結(jié)構(gòu)特點”題尾第(2)問寫出“反應”步驟中生成ClO2的化學方程式2NaClO3+SO2+H2SO4===2ClO2+2NaHSO4和第(3)問中…… 21、,“電解”中陰極反應的主要產(chǎn)物是ClO(或NaClO2)。解題時無法直接作答,需帶著問題,找工藝流程圖中相應的“反應”和“電解”位置,找到反應物和生成物,再具體問題具體回答即可。
(二)多研高考經(jīng)典化工流程——提升流程分析能力
1.(2017·全國卷Ⅰ)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來制備。工藝流程如下:
[涉及反應]
①“酸浸”后,鈦主要以TiOCl形式存在,其反應的離子方程式為FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O
②由FePO4制備LiFePO4 22、的化學方程式為2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+3CO2↑+H2O
2.(2017·海南高考)以工業(yè)生產(chǎn)硼砂所得廢渣硼鎂泥為原料制取MgSO4·7H2O的過程如圖所示:
硼鎂泥的主要成分如下表:
MgO
SiO2
FeO、Fe2O3
CaO
Al2O3
B2O3
30%~40%
20%~25%
5%~15%
2%~3%
1%~2%
1%~2%
[涉及反應]
①酸解中發(fā)生的主要離子方程式為
MgO+2H+===Mg2++H2O
FeO+2H+===Fe2++H2O
Fe2O3+6H+===2Fe3++3H2O
Al2O3+6 23、H+===2Al3++3H2O
②除雜中發(fā)生的主要離子方程式為
2H++ClO-+2Fe2+===2Fe3++Cl-+H2O
2Fe3++3MgO+3H2O===2Fe(OH)3↓+3Mg2+
2Al3++3MgO+3H2O===2Al(OH)3↓+3Mg2+
3.(2016·全國卷Ⅲ)以硅藻土為載體的五氧化二釩(V2O5)是接觸法生產(chǎn)硫酸的催化劑。從廢釩催化劑中回收V2O5既避免污染環(huán)境又有利于資源綜合利用。廢釩催化劑的主要成分為:
物質(zhì)
V2O5
V2O4
K2SO4
SiO2
Fe2O3
Al2O3
質(zhì)量分數(shù)/%
2.2~2.9
2.8~3.1
22~28 24、
60~65
1~2
<1
以下是一種廢釩催化劑回收工藝路線:
[涉及反應]
①“酸浸”時V2O5轉(zhuǎn)化為VO的離子方程式:
V2O5+2H+===2VO+H2O
②“氧化”時,所發(fā)生的離子方程式:
6VO2++ClO+3H2O===6VO+Cl-+6H+
③“煅燒”偏釩酸銨(NH4VO3)時,發(fā)生反應的化學方程式:2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O
4.(2016·海南高考)某廢催化劑含58.2%的SiO2、21.0%的ZnO、4.5%的ZnS和12.8%的CuS。某同學用15.0 g該廢催化劑為原料,回收其中的鋅和銅。采用的實驗方案如下:
[涉及反 25、應]
①ZnO+H2SO4===ZnSO4+H2O
②ZnS+H2SO4===ZnSO4+H2S↑
③CuS+H2O2+H2SO4===CuSO4+S+2H2O
5.(2015·全國卷Ⅱ)實驗室用NH4Cl、鹽酸、NaClO2(亞氯酸鈉)為原料,通過以下過程制備ClO2:
[涉及反應]
①電解時發(fā)生反應的化學方程式為
NH4Cl+2HCl3H2↑+NCl3
②制備ClO2的化學方程式為
6NaClO2+NCl3+3H2O===
6ClO2+NH3↑+3NaCl+3NaOH
6.(2013·全國卷Ⅰ)鋰離子電池的應用很廣,其正極材料可再生利用。某鋰離子電池正極材料有鈷酸 26、鋰(LiCoO2)、導電劑乙炔黑和鋁箔等。充電時,該鋰離子電池負極發(fā)生的反應為6C+xLi++xe-===LixC6?,F(xiàn)欲利用以下工藝流程回收正極材料中的某些金屬資源(部分條件未給出)。
[涉及反應]
①正極堿浸的離子方程式:
2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑
②酸浸中發(fā)生的主要氧化還原反應方程式為
2LiCoO2+3H2SO4+H2O2
Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O
③“沉鈷”過程中發(fā)生反應的化學方程式為
CoSO4+2NH4HCO3===
CoCO3↓+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑
7.(2013·全國卷Ⅱ)氧化鋅為白色粉末 27、,可用于濕疹、癬等皮膚病的治療。純化工業(yè)級氧化鋅[含有Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等雜質(zhì)]的流程如下:
[涉及反應]
①反應b中發(fā)生的離子方程式為
MnO+3Fe2++7H2O===3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+
2MnO+3Mn2++2H2O===5MnO2↓+4H+
②反應d中發(fā)生的離子方程式為
CO+Zn2+===ZnCO3↓
③反應e中發(fā)生的反應為
ZnCO3ZnO+CO2↑
高考題點逐一研究——清盲點
化學工藝流程題以工業(yè)上制備某物質(zhì)(純凈物)為目的,把實際生產(chǎn)(或設(shè)計)中的過程以簡圖的形式表現(xiàn)出來:一般以無機礦物、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)或生活廢舊物質(zhì)為 28、原料,利用化學反應原理知識,首先對原料經(jīng)過一定的預處理,再通過一系列化學反應,經(jīng)過多次分離提純,最后得到目標產(chǎn)物。其工藝流程及各環(huán)節(jié)的主要關(guān)鍵點圖解如下:
命題點一 化學工藝流程題中原料的預處理
原料預處理的常用方法
方法
目的
研磨
減小固體的顆粒度,增大固體與液體或氣體間的接觸面積,增大反應速率
水浸
與水接觸反應或溶解
酸浸
與酸接觸反應或溶解,使可溶性金屬離子進入溶液,不溶物通過過濾除去
堿浸
除去油污,溶解酸性氧化物、鋁及其氧化物
灼燒
除去可燃性雜質(zhì)或使原料初步轉(zhuǎn)化,如從海帶中提取碘時的灼燒就是為了除去可燃性雜質(zhì)
煅燒
改變結(jié)構(gòu),使一些物質(zhì)能溶解 29、,并使一些雜質(zhì)在高溫下氧化、分解,如煅燒高嶺土
[對點訓練]
1.(2015·全國卷Ⅰ節(jié)選)硼及其化合物在工業(yè)上有許多用途。以鐵硼礦(主要成分為Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,還有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)為原料制備硼酸(H3BO3)的工藝流程如下所示:
寫出Mg2B2O5·H2O與硫酸反應的化學方程式:__________________________________
________________________________________________________________________。
為提高浸出速率,除適當增 30、加硫酸濃度外,還可采取的措施有________________________________________________________________________(寫出兩條)。
解析:鹽跟酸反應生成新鹽和新酸,據(jù)此可寫出Mg2B2O5·H2O與硫酸反應的化學方程式:Mg2B2O5·H2O+2H2SO42MgSO4+2H3BO3??刹扇∩邷囟?、將礦石粉碎增大接觸面積或攪拌等措施,以提高浸出速率。
答案:Mg2B2O5·H2O+2H2SO42H3BO3+2MgSO4 提高反應溫度、減小鐵硼礦粉粒徑
2.某工廠生產(chǎn)硼砂過程中產(chǎn)生的固體廢料,主要含有MgCO3、MgSiO3、CaM 31、g(CO3)2、Al2O3和Fe2O3等,回收其中鎂的工藝流程如下:
試回答在“浸出”步驟中,為提高鎂的浸出率,可采取的措施有________________________________________________________________________(兩條即可)。
解析:采取措施其目的是讓更多的鎂的化合物能與硫酸反應。
答案:增大硫酸濃度、加熱升高溫度、邊加硫酸邊攪拌
3.(2018·石家莊二模)稀土是一種不可再生的戰(zhàn)略性資源,被廣泛應用于電子信息、國防軍工等多個領(lǐng)域。一種從廢棄陰極射線管(CRT)熒光粉中提取稀土元素釔(Y)的工藝流程如下:
已知:廢棄C 32、RT熒光粉的化學組成(某些不參與反應的雜質(zhì)未列出)
成分含量/%
Y2O3
ZnO
Al2O3
PbO2
MgO
預處理前
24.28
41.82
7.81
1.67
0.19
預處理后
68.51
5.42
4.33
5.43
0.50
試回答步驟Ⅰ中進行原料預處理的目的為_________________________________。
解析:由已知中預處理前和預處理后的成分含量變化可得,預處理的目的為除去ZnO和Al2O3。
答案:除去ZnO和Al2O3
4.碲(Te)位于元素周期表第ⅥA族,由該元素組成的物質(zhì)可用作石油裂化的催化劑,電鍍 33、液的光亮劑,玻璃的著色材料,合金材料的添加劑等。碲化銅渣是電解精煉銅時產(chǎn)生的一種礦渣,其主要含Cu2Te、Au、Ag等,利用下列工藝流程可回收碲:
已知:TeO2的熔點為733 ℃,微溶于水,可溶于強酸和強堿。
回答下列問題:
(1)Te與S的最高價氧化物對應的水化物的酸性強弱順序為________(用化學式表示)。
(2)“酸浸1”需加熱,加熱的目的是______________________________,
“酸浸1”發(fā)生反應的氧化產(chǎn)物是________(寫化學式)。
(3)“水浸”后“濾液1”的顏色是________。
(4)“濾渣1”進行“堿浸”的離子方程式是__ 34、____________________________。
(5)從可持續(xù)發(fā)展意識和綠色化學觀念來看,“濾渣2”進行酸浸的意義是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)S、Te同主族,同主族元素從上到下,非金屬性逐漸減弱,故H2SO4的酸性比H2TeO4強。(2)酸浸時加熱的目的是提高浸出速率,結(jié)合流程圖知,“酸浸1”發(fā)生反應 35、的化學方程式為Cu2Te+2H2SO4+2O22CuSO4+TeO2+2H2O,故其氧化產(chǎn)物為CuSO4、TeO2。(3)“濾液1”的溶質(zhì)中含CuSO4,故“濾液1”的顏色為藍色。(4)“濾渣1”中含有TeO2,TeO2溶解于NaOH溶液生成亞碲酸鹽,故反應的離子方程式為TeO2+2OH-===TeO+H2O。(5)分析流程圖并結(jié)合碲化銅渣中含Au、Ag等,知“濾渣2”經(jīng)酸浸后可得到含CuSO4的濾液,并可回收Au、Ag,符合可持續(xù)發(fā)展意識和綠色化學觀念。
答案:(1)H2SO4>H2TeO4
(2)加快浸出速率 CuSO4、TeO2
(3)藍色(或淺藍色)
(4)TeO2+2OH-= 36、==TeO+H2O
(5)“濾渣2”經(jīng)過酸浸可得到含CuSO4的濾液,并可達到回收Au、Ag的目的,符合可持續(xù)發(fā)展意識和綠色化學觀念
命題點二 化學工藝流程題中反應條件的控制
常見反應條件的控制及目的
1.控制溶液的pH
(1)控制反應的發(fā)生,增強物質(zhì)的氧化性或還原性,或改變水解程度。
(2)控制溶液的酸堿性使其中的某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。
①控制溶液的酸堿性使其中的某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。如若要除去Al3+、Mn2+溶液中含有的Fe2+,先用氧化劑把Fe2+氧化為Fe3+,再調(diào)溶液的pH。
②調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應滿足兩點:能與H+反應,使溶液pH增大;不引入新 37、雜質(zhì)。例如:若要除去Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH。
2.控制反應的溫度
(1)控制化學反應速率。
(2)控制平衡移動方向。
(3)控制固體的溶解與結(jié)晶,如趁熱過濾能防止某物質(zhì)降溫時析出。
(4)促進溶液中氣體的逸出或?qū)崿F(xiàn)蒸餾。
(5)防止或?qū)崿F(xiàn)某物質(zhì)水解或分解。
(6)使催化劑達到最大活性。
(7)防止副反應的發(fā)生。
3.調(diào)節(jié)反應物的濃度
(1)根據(jù)需要選擇適宜濃度,控制一定的反應速率,使平衡移動有利于目標產(chǎn)物的生成,減小對后續(xù)操作產(chǎn)生的影響。
(2)反應物過量,能保證反應的完全發(fā)生或提高其他物質(zhì) 38、的轉(zhuǎn)化率,但對后續(xù)操作也會產(chǎn)生影響。
4.控制反應體系的壓強
(1)改變化學反應速率。
(2)影響平衡移動的方向。
5.使用催化劑
加快反應速率,提高生產(chǎn)效率。
[對點訓練]
1.(2018·全國卷Ⅰ節(jié)選)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應用廣泛。
利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為:
(1)pH=4.1時,Ⅰ中為________溶液(寫化學式)。
(2)工藝中加入Na2CO3固體、并再次充入SO2的目的是____________________________。
解析:(1)酸性條件下,SO2與Na2CO3溶液生成NaHSO3。 39、(2)工藝中加入Na2CO3固體并再次通入SO2,其目的是得到NaHSO3過飽和溶液。
答案:(1)NaHSO3 (2)得到NaHSO3過飽和溶液
2.碳酸鋰(相對分子質(zhì)量為74)廣泛應用于化工、冶金、陶瓷、醫(yī)藥、制冷、焊接、鋰合金等行業(yè)。制備流程如下:
已知:碳酸鋰的溶解度(g·L-1)見下表。
溫度/℃
0
10
20
30
40
50
60
80
100
Li2CO3
1.54
1.43
1.33
1.25
1.17
1.08
1.01
0.85
0.72
(1)硫酸化焙燒工業(yè)反應溫度控制在250~300 ℃,主要原因是______ 40、_____;
同時,硫酸用量為理論耗酸量的115%左右,硫酸如果加入過多則________(填字母)。
A.增加酸耗量
B.增加后續(xù)雜質(zhì)的處理量
C.增加后續(xù)中和酸的負擔
(2)水浸時,需要在攪拌下加入石灰石粉末的主要作用是
________________________________________________________________________。
(3)“沉鋰”需要在95 ℃以上進行,主要原因是________________________
________________________________________________________ 41、________________。
過濾碳酸鋰所得母液中主要含有Na2SO4,還可能含有________。
解析:(1)若溫度過低,反應速率慢,若溫度過高,則濃H2SO4沸騰,揮發(fā)較多。(2)加入CaCO3一是和多余H2SO4反應,二是調(diào)節(jié)pH除去大部分雜質(zhì)。 (3)由表格中數(shù)據(jù)可知,溫度越高,Li2CO3溶解度越小,故沉鋰在95 ℃以上進行可增加產(chǎn)率。過濾后的母液中除Na2SO4外還可能有Na2CO3、Li2CO3。
答案:(1)溫度低于250 ℃,反應速率較慢;溫度高于300 ℃,硫酸揮發(fā)較多 ABC
(2)除去多余的硫酸,同時調(diào)整pH,除去大部分雜質(zhì)
(3)溫度越高,碳酸鋰溶解 42、度越小,可以增加產(chǎn)率 Na2CO3、Li2CO3
3.利用水鈷礦(主要成分為Co2O3,含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO、SiO2等)可以制取多種化工試劑,以下為草酸鈷晶體和氯化鈷晶體的制備流程,回答下列問題:
已知:①浸出液中含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Mg2+、Ca2+等。
②沉淀Ⅰ中只含有兩種沉淀。
③流程中部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見下表:
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Al(OH)3
Mn(OH)2
開始沉淀
2.7
7.6
7.6
4.0
7.7
完 43、全沉淀
3.7
9.6
9.2
5.2
9.8
(1)浸出過程中Co2O3發(fā)生反應的離子方程式為__________________________
________________________________________________________________________。
(2)加入NaClO3的作用是____________________________________________。
(3)加入Na2CO3調(diào)pH至5.2,目的是____________________________________________;
萃取劑層含錳元素,則 44、沉淀Ⅱ的主要成分為________________________________。
(4)操作Ⅰ包括:將水層加入濃鹽酸調(diào)整pH為2~3,________、________、過濾、洗滌、減壓烘干等過程。
解析:(1)浸出過程中,Co2O3與鹽酸、Na2SO3發(fā)生反應,Co2O3轉(zhuǎn)化為Co2+,Co元素化合價降低,則S元素化合價升高,SO轉(zhuǎn)化為SO,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒配平離子方程式:Co2O3+4H++SO===2Co2++SO+2H2O。(2) 加入NaClO3的作用是將Fe2+氧化為Fe3+,便于后面調(diào)節(jié)pH時生成Fe(OH)3沉淀而除去。(3)根據(jù)工藝流程圖,結(jié)合表格 45、中提供的數(shù)據(jù)可知,加Na2CO3調(diào)pH至5.2,目的是使Fe3+和Al3+沉淀完全。濾液Ⅰ中含有的金屬陽離子為Co2+、Mn2+、Mg2+、Ca2+等,萃取劑層含錳元素,結(jié)合流程圖中向濾液Ⅰ中加入了NaF溶液,知沉淀Ⅱ為MgF2、CaF2。(4)經(jīng)過操作Ⅰ由溶液得到結(jié)晶水合物,故除題中已知過程外,操作Ⅰ還包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶。
答案:(1)Co2O3+SO+4H+===2Co2++SO+2H2O
(2)將Fe2+氧化為Fe3+,便于后面調(diào)節(jié)pH時生成Fe(OH)3沉淀而除去
(3)使Fe3+和Al3+沉淀完全 CaF2和MgF2
(4)蒸發(fā)濃縮 冷卻結(jié)晶
4.鐵紅(Fe2O3)和鈦 46、白粉(TiO2)均為重要的墻面裝修顏料。一種利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量Fe2O3)聯(lián)合生產(chǎn)鐵紅和鈦白粉的工藝流程如圖所示:
回答下列問題:
(1)FeSO4溶液與NH4HCO3溶液的反應溫度應控制在35 ℃以下,其原因是________________________________________________________________________,
該反應的離子方程式是_______________________________________________。
(2)TiO2+轉(zhuǎn)化為TiO(OH)2需要加熱,加熱的目的是___________ 47、_____,該反應的離子方程式為___________________________________________。
(3)常溫時,在生成的FeCO3達到沉淀溶解平衡的溶液中,測得溶液中c(CO)=3.0×10-6 mol·L-1,pH為8.5,則所得的FeCO3中是否含F(xiàn)e(OH)2?(列式計算){已知Ksp(FeCO3)=3.0×10-11,Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16}。
解析:(1)溫度太高,則NH4HCO3易分解,且降低溫度可減少Fe2+的水解。根據(jù)題圖可知該反應的離子方程式為Fe2++2HCO===FeCO3↓+CO2↑+H2O。(2)TiO2+水解生成Ti 48、O(OH)2,加熱可以加快水解反應速率。
答案:(1)減少NH4HCO3分解、減少Fe2+水解
Fe2++2HCO===FeCO3↓+CO2↑+H2O
(2)促進TiO2+水解,加快反應速率
TiO2++2H2OTiO(OH)2↓+2H+
(3)Ksp(FeCO3)=c(Fe2+)·c(CO),故c(Fe2+)==1.0×10-5 mol·L-1,pH=8.5,則c(OH-)=10-5.5 mol·L-1,故c(Fe2+)·c2(OH-)=10-16<Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16,故所得的FeCO3中無Fe(OH)2
命題點三 化學工藝流程題中方程式的書寫
用離子 49、方程式或化學方程式表示某個階段的反應,是化學工藝流程題中的經(jīng)典題型,涉及的物質(zhì)一般是陌生物質(zhì),考查的內(nèi)容一般是離子反應和氧化還原反應的結(jié)合,難度較大。
(一)理清離子反應的相關(guān)知識
1.化工流程題中主要涉及的5類離子反應
(1)難溶物溶解的離子反應
①ZnCO3溶于稀硫酸:
ZnCO3+2H+=== Zn2++H2O+CO2↑
②Cr(OH)3溶于鹽酸:
Cr(OH)3+3H+===Cr3++3H2O
③Al(OH)3溶于強堿:
Al(OH)3+OH-===AlO+2H2O
(2)沉淀轉(zhuǎn)化的離子反應
①ZnS 轉(zhuǎn)化為CuS:ZnS+Cu2+===CuS+Zn2+
②A 50、gCl轉(zhuǎn)化為AgI:AgCl+I-===AgI+Cl-
③Mg(OH)2轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3:
3Mg(OH)2+2Fe3+===2Fe(OH)3+3Mg2+
(3)同種元素在同種價態(tài)、不同pH條件下轉(zhuǎn)化的離子反應
①CrO在酸性條件下轉(zhuǎn)化為Cr2O:
2CrO+2H+===Cr2O+H2O
②V2O5在酸浸時轉(zhuǎn)化為VO:
V2O5+2H+===2VO+H2O
③Cr(OH)3在堿性條件下轉(zhuǎn)化為Cr(OH):
Cr(OH)3+ OH-=== Cr(OH)
(4)與量有關(guān)的離子反應
①向Ca(OH)2溶液中滴加NaHCO3溶液
NaHCO3溶液少量:
HCO+OH-+C 51、a2+===CaCO3↓+H2O
NaHCO3溶液過量:
2HCO+2OH-+Ca2+===CaCO3↓+CO+2H2O
②向NaHSO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液
加Ba(OH)2溶液至SO恰好沉淀:
H++OH-+SO+Ba2+===BaSO4↓+H2O
加Ba(OH)2溶液至溶液呈中性:
2H++2OH-+SO+Ba2+===BaSO4↓+2H2O
(5)涉及氧化還原反應的離子反應
①KMnO4與鹽酸反應生成MnCl2和Cl2:
2MnO+10Cl-+16H+===2Mn2++5Cl2↑+8H2O
②堿性條件下NaClO將Fe(OH)3氧化為Na2FeO4:
2 52、Fe(OH)3+3ClO-+4OH-===2FeO+3Cl-+5H2O
2.書寫離子方程式時需注意的事項
(1)觀察離子方程式中的符號是否正確、合理,如不可逆反應用“===”,可逆反應用“”,氣體符號為“↑”,沉淀符號為“↓”。
(2)離子方程式中必須用化學式表示的物質(zhì)有難溶于水的物質(zhì)(如AgCl、BaSO4等)、難電離的物質(zhì)(如弱酸、弱堿等)、非電解質(zhì)(如SO2、CO2等)。
(3)離子方程式中的微溶物[如Ca(OH)2等]有時用化學式表示,有時用離子符號表示。作為反應物時,若為澄清溶液則寫離子符號,若是濁液則寫化學式;作為生成物時一般寫化學式。
(4)注意酸式鹽中酸式酸根 53、離子的書寫方式,多元弱酸的酸式酸根離子,在離子方程式中不能拆開寫,如NaHCO3在水溶液中的離子是Na+和HCO,其中HCO不能拆開寫成H+和CO;而多元強酸的酸式酸根離子在水溶液中可完全電離,如NaHSO4在水溶液中的離子為Na+、H+和SO。
(5)注意靈活應用電荷守恒及氧化還原反應中的得失電子守恒,判斷離子方程式是否正確。
3.離子不能共存的四種類型
發(fā)生復分解反應而不能大量共存
生成難溶物或微溶物
如Ba2+和CO生成BaCO3,H+和SiO生成H2SiO3,Cu2+和OH-生成Cu(OH)2等
生成氣體或揮發(fā)性物質(zhì)
如H+與CO、HCO、SO、HSO、S2-、HS- 54、等;NH和OH-生成NH3(加熱)等
生成難電離物質(zhì)
如H+與CH3COO-生成弱酸CH3COOH、與OH-結(jié)合生成H2O等;NH和OH-生成NH3·H2O等
發(fā)生氧化還原反應而不能大量共存
具有較強氧化性的離子(如MnO、ClO-、Fe3+等)與具有較強還原性的離子(如Fe2+、S2-、I-、SO等)不能共存
NO與I-,S2-與SO,Cl-與ClO-等在酸性條件下不能共存,而在堿性條件下可共存
發(fā)生相互促進的水解反應而不能大量共存
某些弱堿陽離子與某些弱酸陰離子因發(fā)生相互促進的水解反應而不能大量共存。如Al3+與AlO、HCO、CO、S2-,F(xiàn)e3+與AlO、HCO、CO等發(fā) 55、生相互促進的水解反應生成沉淀或氣體
發(fā)生絡合反應而不能大量共存
若離子間發(fā)生絡合反應,則這些離子不能共存。如Fe3+與SCN-不能共存,Cu2+與NH3·H2O不能共存
[基礎(chǔ)小練]
1.(1)在FeCO3溶于鹽酸后的溶液中加入H2O2,發(fā)生反應的離子方程式為 ________________________________________________________________________。
(2)鋁土礦“堿溶”時生成偏鋁酸鈉的離子方程式為_______________________________
_______________________________ 56、_________________________________________。
(3)同位素示蹤法證實Fe2+能與FeO(OH)反應生成Fe3O4。該反應的離子方程式為________________________________________________________________________。
(4)O2將Mn2+氧化成MnO(OH)2的離子方程式:________________________
________________________________________________________________。
(5)向FeSO4溶液中滴加堿性 57、NaBH4溶液,溶液中BH(B元素的化合價為+3)與Fe2+反應生成納米鐵粉、H2和B(OH),其離子方程式為___________________________________
________________________________________________________________________。
(6)NaOCN與NaClO反應,生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2,反應的離子方程式為________________________________________________________________________。
(7)ClO2與碘化鉀 58、(酸性條件)反應的離子方程式為________________________________
________________________________________________________________________。
(8)PbO2可由PbO與次氯酸鈉溶液反應制得,反應的離子方程式為________________________________________________________________________。
(9)FeCl3與KClO在強堿性條件下反應可制取K2FeO4:
__________________________________ 59、______________________________________。
(10)碘標準液滴定Na2S2O5(產(chǎn)物為SO)的離子方程式為___________________________
_____________________________________________。
(11)寫出FeTiO3與鹽酸反應(產(chǎn)物中Ti的存在形式為TiOCl)的離子方程式:________________________________________________________________________
___________________________________ 60、_____________________________________。
答案:(1)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
(2)Al2O3+2OH-===2AlO+H2O
(3)Fe2++2FeO(OH)===Fe3O4+2H+
(4)2Mn2++O2+4OH-===2MnO(OH)2↓
(5)2Fe2++BH+4OH-===2Fe+2H2↑+B(OH)
(6)2OCN-+3ClO-===CO+CO2↑+3Cl-+N2↑
(7)2ClO2+10I-+8H+===2Cl-+5I2+4H2O
(8)PbO+ClO-===PbO2+Cl-
(9)2Fe3++ 61、10OH-+3ClO-===2FeO+3Cl-+5H2O
(10)S2O+2I2+3H2O===2SO+4I-+6H+
(11)FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O
(二)理清氧化還原反應的相關(guān)知識
1.常見的氧化劑和還原劑
(1)常見氧化劑及其還原產(chǎn)物
氧化劑
Cl2(X2)
O2
Fe3+
酸性KMnO4
MnO2
酸性K2Cr2O7
HClO
還原產(chǎn)物
Cl-(X-)
H2O/ O2-/ OH-
Fe2+
Mn2+
Mn2+
Cr3+
Cl-
氧化劑
ClO
濃H2SO4
HNO3
H2O2(H+)
P 62、bO2
FeO(H+)
NaBiO3
還原產(chǎn)物
Cl-
SO2
NO2(濃)、NO(稀)
H2O
Pb2+
Fe3+
Bi3+
(2)常見還原劑及其氧化產(chǎn)物
還原劑
金屬單質(zhì)
Fe2+
H2S/S2-
SO2/SO
HI/I-
NH3
N2H4
CO
氧化產(chǎn)物
金屬離子
Fe3+
S、SO2
SO3、SO
N2、NO
N2
CO2
2.氧化還原反應的五規(guī)律
(1)守恒律
化合價升高總數(shù)與降低總數(shù)相等,實質(zhì)是反應中失電子總數(shù)與得電子總數(shù)相等。該規(guī)律可應用于氧化還原反應方程式的配平及相關(guān)計算。
(2)強弱律
氧化性:氧化劑> 63、氧化產(chǎn)物;還原性:還原劑>還原產(chǎn)物。
在適宜的條件下,用氧化性(還原性)較強的物質(zhì)可制備氧化性(還原性)較弱的物質(zhì),用于比較物質(zhì)的氧化性或還原性的強弱。
(3)優(yōu)先律
①多種氧化劑與一種還原劑相遇,氧化性強的首先得電子被還原。
②多種還原劑與一種氧化劑相遇,還原性強的首先失電子被氧化。
(4)價態(tài)律
元素處于最高價,只有氧化性(如KMnO4中的Mn);元素處于最低價,只有還原性(如S2-、I-);元素處于中間價態(tài),既有氧化性,又有還原性(如Fe2+、S、Cl2等)。
(5)轉(zhuǎn)化律
同種元素不同價態(tài)之間發(fā)生氧化還原反應時,高價態(tài)+低價態(tài)―→中間價態(tài);價態(tài)相鄰能共存、價態(tài)相間能歸中 64、,歸中價態(tài)不交叉、價升價降只靠攏。
3.氧化還原反應方程式的配平流程
[基礎(chǔ)小練]
2.配平下列方程式。
(1)____FeS2+____O2____Fe2O3+____SO2
(2)______HCl(濃)+______MnO2______Cl2↑+____MnCl2+____H2O
(3)______Cu+______HNO3(稀)===____Cu(NO3)2+____NO↑+____H2O
(4)______KI+______KIO3+____H2SO4===____I2+____K2SO4+____H2O
(5)____MnO+____H++____Cl-===_ 65、___Mn2++____Cl2↑+____H2O
(6)____S+____KOH===____K2S+____K2SO4+____H2O
(7)____P4+____KOH+____H2O===____K3PO4+____PH3
(8)____P+____FeO+____CaO____Ca3(PO4)2+____Fe
答案:(1)4 11 2 8 (2)4 1 1 1 2
(3)3 8 3 2 4 (4)5 1 3 3 3 3
(5)2 16 10 2 5 8 (6)4 8 3 1 4
(7)2 9 3 3 5 (8)2 5 3 1 5
3.(1)完成NaCl 66、O3氧化FeCl2的離子方程式:
ClO+Fe2++__________===Cl-+Fe3++________
(2)完成以下氧化還原反應的離子方程式:
MnO+C2O+__________===Mn2++CO2↑+________
(3)請配平下面反應的化學方程式:
NaBO2+SiO2+Na+H2===NaBH4+Na2SiO3
(4)將NaBiO3固體(黃色,微溶)加入 MnSO4和H2SO4的混合溶液里,加熱,溶液顯紫色(Bi3+無色)。配平該反應的離子方程式:
NaBiO3+Mn2++________===Na++Bi3++________+________
答案:(1)1 6 6H+ 1 6 3H2O
(2)2 5 16H+ 2 10 8H2O
(3)1 2 4 2 1 2
(4)5 2 14H+ 5 5 2MnO 7H2O
4.填空。
(1)①Li2Ti5O15中Ti的化合價為+4,其中過氧鍵的數(shù)目為________。
②寫出“高溫煅燒”中由FePO4與Li2CO3、H2C2O4反應制備LiFePO4的化學方程式:
____________
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