(通用版)高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 逐題對點特訓(xùn)13-人教版高三化學(xué)試題
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1、逐題對點特訓(xùn)13 1.(2016·山西太原模擬)PM2.5(可入肺顆粒物)污染與能源使用的排放有關(guān),SO2、NOx、氨氣以及揮發(fā)性有機物都是污染性氣體。旋轉(zhuǎn)噴霧干燥法是去除燃煤煙氣中二氧化硫的方法之一,工藝流程如圖所示: (1)寫出高速旋轉(zhuǎn)霧化器中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:2SO2+2Ca(OH)2+O2===2CaSO4+2H2O。 (2)在一定條件下,SO2可被氧氣氧化,每生成8 g SO3氣體,放出9.83 kJ的熱量寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ/mol。 (3)500℃時,在催化劑存在條件下,分別將2 mol
2、SO2和1 mol O2置于恒壓容器Ⅰ和恒容容器Ⅱ中(兩容器的起始容積均為2 L),充分反應(yīng),二者均達到平衡后兩容器中SO3的體積分?jǐn)?shù)關(guān)系是Ⅰ>Ⅱ(填“>”、“<”或“=”)。若測得容器Ⅱ中的壓強減小了30%,則該溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)K=1620。 (4)用NaOH溶液吸收煙氣中的SO2,將所得的Na2SO3溶液進行電解,可循環(huán)再生NaOH,同時得到H2SO4,其原理如圖所示(電極材料為石墨)。 ①圖中a極要連接電源的負(fù)(填“正”或“負(fù)”)極,C口流出的物質(zhì)是濃硫酸(填名稱)。 ②SO放電的電極反應(yīng)式為SO-2e-+H2O===SO+2H+。 ③電解過程中陰極區(qū)堿性明顯增強,用平衡
3、移動原理解釋原因:H2OH++OH-,在陰極H+放電生成H2,c(H+)減小,水的電離平衡正向移動,堿性增強。 解析:(1)由題給流程圖可知,在高速旋轉(zhuǎn)霧化器中發(fā)生的反應(yīng)為2SO2+2Ca(OH)2+O2===2CaSO4+2H2O。 (2)書寫熱化學(xué)方程式時注意不要漏掉物質(zhì)的聚集狀態(tài)并要正確計算反應(yīng)熱。 (3)容器Ⅰ是恒壓容器,容器Ⅱ是恒容容器,而該反應(yīng)是氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),故容器Ⅰ中所建立的平衡可以看作在容器Ⅱ中的反應(yīng)達到平衡后增大壓強,增大壓強可使該平衡正向移動,則達到平衡后容器Ⅰ中SO3的體積分?jǐn)?shù)大于容器Ⅱ中SO3的體積分?jǐn)?shù)。設(shè)反應(yīng)的O2的物質(zhì)的量為x mol,則反應(yīng)的SO
4、2的物質(zhì)的量為2x mol,生成的SO3的物質(zhì)的量為2x mol。根據(jù)阿伏加德羅定律的推論可知,同溫同體積下,氣體的壓強之比等于其物質(zhì)的量之比,則=,解得x=0.9。則平衡時c(SO2)=0.1 mol/L,c(O2)=0.05 mol/L,c(SO3)=0.9 mol/L,則K==1620。 (4)①由題給條件和裝置圖分析可知,此裝置是電解亞硫酸鈉溶液得到氫氧化鈉和硫酸。由Na+的移動方向可知,a為陰極,應(yīng)與電源的負(fù)極相連。B口產(chǎn)物為濃NaOH溶液,C口流出的是濃硫酸。②SO失去電子轉(zhuǎn)化為SO,電極反應(yīng)式為SO-2e-+H2O===SO+2H+。③在陰極H+放電生成H2,c(H+)減小,水
5、的電離平衡正向移動,c(OH-)增大,堿性增強。 2.(2016·甘肅蘭州模擬)甲醇既是—種可再生能源,又是一種重要的化工原料。工業(yè)上通過CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)生產(chǎn)甲醇。 (1)在一定溫度下,向1 L密閉容器中充入1 mol CO和2 mol H2,發(fā)生上述反應(yīng),10 min時反應(yīng)達平衡,此時CO的轉(zhuǎn)化率為50%。 ①前10 min生成甲醇的平均反應(yīng)速率為0.05_mol·(L·min)-1;已知該反應(yīng)在低溫下能自發(fā)進行,則反應(yīng)的ΔH<(填“>”、“<”或“=”)0。 ②下列關(guān)于上述反應(yīng)的敘述,不正確的是BDE(填字母編號)。 A.縮小容器的體積,平衡將向右移
6、動,c(CO)將變大 B.達到平衡時.移走部分甲醇,平衡將向右移動,正反應(yīng)速率加快 C.恒溫、恒容條件下,容器內(nèi)的壓強不發(fā)生變化,則該反應(yīng)達到平衡狀態(tài) D.反應(yīng)過程中若生成CH3OH的速率與消耗CO的速率相等,則該反應(yīng)達到平衡狀態(tài) E.使用合適的催化劑能縮短達到平衡的時間并提高CO的轉(zhuǎn)化率 (2)在容積為1 L的恒容容器中,分別研究在230℃、250℃、270℃三種溫度下合成甲醇的規(guī)律。上述三種溫度下不同的H2和CO的起始組成比(起始時CO的物質(zhì)的量均為1 mol)與CO平衡轉(zhuǎn)化率的關(guān)系如圖所示。 ①在上述三種溫度中,曲線Z對應(yīng)的溫度是270_℃。 ②利用圖中a點對應(yīng)的數(shù)
7、據(jù),計算該反應(yīng)在對應(yīng)溫度下的平衡常數(shù)K=4。 (3)有人設(shè)計甲醇-空氣燃料電池的示意圖如圖所示,工作時負(fù)極的電極反應(yīng)式可表示為CH3OH-6e-+8OH-===CO+6H2O。 若以該電池為電源,用石墨作電極電解200 mL含有下列離子的溶液: 離子 Cu2+ H+ Cl- SO c/mol·L-1 0.5 2 2 0.5 電解一段時間后,標(biāo)準(zhǔn)狀況下當(dāng)兩極收集到相同體積的氣體時,陽極上收集到氧氣的質(zhì)量為3.2_g(忽略溶液體積的變化及電極產(chǎn)物可能存在的溶解現(xiàn)象)。 解析:(1)①v(CH3OH)==0.05 mol·(L·min)-1。該反應(yīng)的ΔS<0,由復(fù)合判據(jù)知
8、該反應(yīng)的ΔH<0。②縮小容器體積,體系中各物質(zhì)的濃度均增大,該反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng),平衡右移,但平衡的移動不能抵消條件的改變帶來的影響,故c(CO)增大,A項正確;達到平衡時,移走部分甲醇,平衡右移,但正、逆反應(yīng)速率均減小,B項錯誤;該反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng),體積不變時壓強為變量,當(dāng)壓強不變時說明反應(yīng)已達平衡,C項正確;生成甲醇的反應(yīng)與消耗CO的反應(yīng)均為正反應(yīng),D項錯誤;催化劑不能改變反應(yīng)的限度,E項錯誤。 (2)①該反應(yīng)為放熱反應(yīng),在相同的情況下,溫度越高,CO的平衡轉(zhuǎn)化率越小,故曲線Z表示的是270 ℃時的反應(yīng)情況。②根據(jù)三段式: 2H2 + CO
9、 CH3OH 起始(mol·L-1) 1.5 1 0 轉(zhuǎn)化(mol·L-1) 1.0 0.5 0.5 平衡(mol·L-1) 0.5 0.5 0.5 則平衡常數(shù)K===4。 (3)甲醇在負(fù)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),由于電解質(zhì)溶液為堿性,故生成CO。電解時陽極依次發(fā)生的電極反應(yīng)為2Cl--2e-===Cl2↑和4OH--4e-===H2O+O2↑,陰極依次發(fā)生的電極反應(yīng)為Cu2++2e-===Cu和2H++2e-===H2↑,根據(jù)陰、陽兩極轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等可得:n(Cl-)+4n(O2)=2n(Cu2+)+2n(H2),兩極
10、產(chǎn)生的氣體物質(zhì)的量相等,則n(Cl2)+n(O2)=n(H2),根據(jù)原子守恒n(Cl-)=2n(Cl2),聯(lián)立可解得n(O2)=0.1 mol,n(H2)=0.3 mol,則m(O2)=3.2 g。 3.(2016·遼寧大連模擬)磷及其化合物在科研及生產(chǎn)中均有著重要的作用。 (1)紅磷P(s)和Cl2(g)發(fā)生反應(yīng)生成PCl3(g)和PCl5(g),反應(yīng)過程如下: 2P(s)+3Cl2(g)===2PCl3(g) ΔH=-612 kJ·mol-1 2P(s)+5Cl2(g)===2PCl5(g) ΔH=-798 kJ·mol-1 氣態(tài)PCl5生成氣態(tài)PCl3和Cl2的熱化學(xué)方程式為P
11、Cl5(g)===PCl3(g)+Cl2(g) ΔH=+93 kJ·mol-1。 (2)亞磷酸(H3PO3)與適量的NaOH溶液反應(yīng)生成Na2HPO3,電解Na2HPO3溶液也可得到亞磷酸,裝置如圖所示: 陰極的電極反應(yīng)式為2H++2e-===H2↑; 產(chǎn)品室中反應(yīng)的離子方程式為HPO+2H+===H3PO3。 (3)在一定溫度下,Ksp[Mg3(PO4)2]=6.0×10-29,Ksp[Ca3(PO4)2]=6.0×10-26?,F(xiàn)向濃度均為0.20 mol·L-1的MgCl2和CaCl2混合溶液中逐滴加入Na3PO4,先生成Mg3(PO4)2沉淀(填化學(xué)式);當(dāng)測得溶液其中一種金
12、屬陽離子沉淀完全(濃度小于10-5mol·L-1)時,溶液中的另一種金屬陽離子的物質(zhì)的量濃度c=10-4mol·L-1。 解析:(1)2PCl5(g)===5Cl2(g)+2P(s) ΔH=+798 kJ·mol-1, 2P(s)+3Cl2(g)===2PCl3(g) ΔH=-612 kJ·mol-1, 上述兩式相加得: 2PCl5(g)===2Cl2(g)+2PCl3(g) ΔH=+186 kJ·mol-1, 即PCl5(g)===Cl2(g)+PCl3(g) ΔH=+93 kJ·mol-1。 (3)當(dāng)Mg2+完全沉淀時,c(PO)==,此時c(Ca2+)==10-4 mol
13、·L-1。 4.合成氨工業(yè)的原料氣H2,可用天然氣制取,其生產(chǎn)流程如圖: (1)寫出反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)方程式:CH4+H2O(g)CO+3H2;該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為K=。 (2)轉(zhuǎn)化爐中反應(yīng)為CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g),其平衡常數(shù)與溫度關(guān)系如下表: 溫度 400℃ 500℃ 800℃ 1 000℃ 平衡常數(shù) 10 9 1 0.5 該反應(yīng)為放熱(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。 (3)合成氨反應(yīng)原理為N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ/mol 回答下列問題: ①工業(yè)合成氨原料氮氣的制備方法是先液化空氣,
14、再汽化分離(或分離液態(tài)空氣);
②在一定溫度下,將1 mol N2和3 mol H2充入一容積不變的密封容器中進行合成反應(yīng),達到平衡時,容器的壓強為起始的,平衡狀態(tài)記為S0,則平衡時容器內(nèi)NH3的體積分?jǐn)?shù)為25%;若保持溫度不變,開始時向容器加入a mol N2,b mol H2,c mol NH3,要使反應(yīng)始終向逆反應(yīng)方向進行,且達到平衡后各物質(zhì)物質(zhì)的量與原平衡S0完全相同,則起始時c的取值范圍應(yīng)是0.8 15、3H22NH3
n(起始,單位mol) 1 3 0
n(反應(yīng),單位mol) x 3x 2x
n(平衡,單位mol) 1-x 3-3x 2x
據(jù)題意得(4-2x)/4=4/5,解得x=0.4,平衡時混合物的總量為3.2 mol,n(NH3)=0.8 mol,氨氣的體積分?jǐn)?shù)為0.8÷3.2×100%=25%;根據(jù)等效平衡原則,NH3的最大量為2 mol,為了使新的平衡始終向逆反應(yīng)方向移動,NH3的量應(yīng)該比原平衡時的量要大,即c的范圍是0.8 16、kJ/mol,t℃時,將一定量的NO2、N2O4,充入一個容器為2L的恒容密閉容器中,濃度隨時間變化關(guān)系如表所示:
時間/min
0
5
10
15
20
25
30
c(X)/(mol/L)
0.2
c
0.6
0.6
1.0
C1
C1
c(Y)/(mol/L)
0.6
c
0.4
0.4
0.4
C2
C2
①c(X)代表NO2(填化學(xué)式)的濃度,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.9。
②20 min時改變的條件是向容器中加入0.8_mol_NO2;重新達到平衡時,N2O4的轉(zhuǎn)化率將B(填選項前字母)。
A.增大 B.減小
C.不變 D 17、.無法判斷
③T℃時,下列情況不能說明該反應(yīng)處于平衡狀態(tài)的是AC。
A.混合氣體的密度保持不變
B.混合氣體的顏色不再變化
C.混合氣體的氣體壓強保持不變
D.N2O4與NO2的物質(zhì)的量比為10∶3
④若反應(yīng)在T℃進行,某時刻測得n(NO2)=0.6 mol、n(N2O4)=1.2 mol,則此時v(正)>(填“>”“<”或“=”)v(逆)。
(2)已知2N2H4(l)+N2O4(l)===3N2(g)+4H2O(l) ΔH=-1 225 kJ/mol
化學(xué)鍵
N—H
N—N
N≡N
O—H
鍵能(kJ/mol)
390
190
946
460
則使1 m 18、ol N2O4(l)完全分解成相應(yīng)的原子時需要吸收的能量是1_793_kJ。
解析:(1)①由表格數(shù)據(jù)變化量Δc(X)︰Δc(Y)=2∶1,所以X表示NO2,Y表示N2O4,K==0.9。②20 min時NO2的濃度由0.6 mol/L瞬間變?yōu)?.0 mol/L,而N2O4的濃度不變,則改變的條件是投入0.8 mol NO2,因正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),所以再充入0.8 mol NO2對平衡的影響相當(dāng)于將體系的體積壓縮,則平衡逆向移動,所以N2O4的轉(zhuǎn)化率減小。③A項,混合氣體的總質(zhì)量和體積都不變,所以混合氣體的密度一直保持不變,不能說明反應(yīng)達到平衡;B項,混合氣體的顏色不再變化,即NO 19、2的濃度不變,能說明反應(yīng)達到平衡;C項,該反應(yīng)是氣體分子數(shù)不等的反應(yīng),所以混合氣體的氣體壓強保持不變則可說明反應(yīng)已達到平衡狀態(tài);D項,N2O4與NO2某時刻的物質(zhì)的量比為10︰3,不表示二者的物質(zhì)的量不再變化,所以不能說明反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)。④c(NO2)=0.3 mol/L,c(N2O4)=0.6 mol/L,濃度商Qc==0.15<0.9,所以平衡正向移動,即v(正)>v(逆)。
(2)ΔH=8E(N—H)+2E(N—N)+E(N2O4)-3E(NN)-8E(H—O),所以使1 mol N2O4(l)完全分解成相應(yīng)的原子時需要吸收的能量為-1 225 kJ-8×390 kJ-2×190 20、kJ+3×946 kJ+8×460 kJ=1 793 kJ。
6.(2016·遼寧大連二模)目前工業(yè)上有一種方法是用CO2來生產(chǎn)燃料乙醇的“節(jié)能減排”和“低碳經(jīng)濟”方法,一定條件下發(fā)生反應(yīng):2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g) ΔH<0
(1)在一定條件下,在20 L密閉容器中按物質(zhì)的量比為1∶3充入CO2和H2,溫度在450 K,n(H2)隨時間變化如表所示:
t/min
0
1
3
5
n(H2)/mol
8
6
5
5
在450K、0~1 min,v(CH3CH2OH)=0.016_7_mol·L-1·min-1;此溫度下該反 21、應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為6.75(結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。
(2)在5 MPa下測得平衡體系中各物質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的變化曲線如圖所示:
曲線乙表示的是CO2(填物質(zhì)的化學(xué)式)的體積分?jǐn)?shù),圖像中A點對應(yīng)的體積分?jǐn)?shù)b=18.8%(結(jié)果保留三圍有效數(shù)字)。
(3)下列措施中能使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動的是( BD )
A.升高溫度
B.將CH3CH2OH(g)及時液化抽出
C.選擇高效催化劑
D.再充入1 mol CO2和3 mol H2
(4)25℃、1.01×105 Pa時,9.2 g液態(tài)乙醇完全燃燒,當(dāng)恢復(fù)到原狀態(tài)時,放出273.4 kJ的熱量,寫出表示乙醇燃燒的熱化學(xué)方程式: 22、CH3CH2OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-1 367 kJ·mol-1。
(5)以石墨為電極,氫氧化鈉、乙醇、水、氧氣為原料,可以制成乙醇的燃料電池,寫出發(fā)生還原反應(yīng)的電極反應(yīng)式:O2+2H2O+4e-===4OH-。
解析:(1)由表中數(shù)據(jù)可知,0~1 min內(nèi),Δn(H2)=8 mol-6 mol=2 mol,則v(H2)====0.1 mol·L-1·min-1,則速率之比等于計量系數(shù)之比可知:v(H2)︰v(CH3CH2OH)=6︰1,則v(CH3CH2OH)=v(H2)=×0.1 mol·L-1·min-1=0.016 7 mol·L-1· 23、min-1;由表中數(shù)據(jù)可知,H2起始投入量為8 mol,在20 L密閉容器中,CO2和H2的投料比為1︰3,則CO2起始投入量為 mol,3 min后反應(yīng)達平衡,建立三段式過程分析:
2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g)
起始量 0.135 0.4 0 0
(mol·L-1)
轉(zhuǎn)化量 0.05 0.15 0.025 0.075
(mol·L-1)
平衡量 0.08 0.25 0.025 0.075
(mol·L-1)
則平衡常數(shù)
K==≈6.75。 24、
(2)該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動,平衡時CO2與H2的含量增大,CH3CH2OH與H2O的含量降低,可知甲、乙為反應(yīng)物,平衡逆向移動過程中,H2和CO2按比例(3︰1)增加,甲的含量高于乙,因此甲為H2、乙為CO2、丙為H2O(g)、丁為CH3CH2OH(g)。令平衡體系中CO2的體積為V,則H2為3V,H2O(g)為V,CH3CH2OH(g)則為,因此CO2的體積分?jǐn)?shù)b=×100%≈18.8%。
(3)A項,放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動,錯誤;B項,移去CH3CH2OH,生成物濃度減小,平衡正向移動,正確;C項,催化劑只能改變反應(yīng)的速率,對平衡移動無影響,錯誤;D項,恒容 25、容器中再充入1 mol CO2和3 mol H2,相當(dāng)于增大壓強,平衡正向移動,正確。
(4)25 ℃、1.01×105 Pa時,9.2 g液態(tài)乙醇物質(zhì)的量為0.2 mol,完全燃燒,當(dāng)恢復(fù)到原狀態(tài)時,放出273.4 kJ的熱量,則1 mol乙醇完全燃燒恢復(fù)到原狀態(tài)時,放出的熱量為273.4 kJ×5=1 367 kJ,故該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為CH3CH2OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l)
ΔH=-1 367 kJ·mol-1。
(5)乙醇的燃料電池中,燃料乙醇為負(fù)極,發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),氧氣是正極,發(fā)生得電子的還原反應(yīng),在堿性環(huán)境下,氧氣的放電情況為O2+2H2O+4e-===4OH-。
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