2019-2020年高中化學(xué) 專題4 第三單元 醛羧酸教案 蘇教版選修5.doc

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2019-2020年高中化學(xué) 專題4 第三單元 醛羧酸教案 蘇教版選修5 ●課標(biāo)要求 1．認(rèn)識醛的典型代表物的組成、結(jié)構(gòu)特點和主要性質(zhì)。 2．認(rèn)識醛的氧化和還原反應(yīng)。 ●課標(biāo)解讀 1．了解乙醛及其他醛的組成和結(jié)構(gòu)特點。 2．理解醛的氧化和還原反應(yīng)等化學(xué)性質(zhì)。 ●教學(xué)地位 乙醛及醛類是有機合成過程中的重要中間物，起到橋梁作用，其性質(zhì)也表現(xiàn)為典型的兩種性質(zhì)，氧化性和還原性。在每年的高考有機推斷和合成題中均有涉及。 (教師用書獨具) ●新課導(dǎo)入建議 現(xiàn)代科學(xué)研究表明，甲醛對人體健康有負(fù)面影響。當(dāng)室內(nèi)甲醛含量為0.1 mgm－3時就有異味和不適感；0.5 mgm－3時可刺激眼睛引起流淚；0.6 mgm－3時引起咽喉不適或疼痛；濃度再高可引起惡心、嘔吐、咳嗽、胸悶、氣喘甚至肺氣腫；當(dāng)空氣中達到230 mgm－3時可當(dāng)即導(dǎo)致死亡。那么甲醛及其他醛有哪些性質(zhì)呢？本課時將系統(tǒng)探討。 ●教學(xué)流程設(shè)計 安排學(xué)生課前P78～81閱讀相關(guān)教材內(nèi)容，完成【課前自主導(dǎo)學(xué)】中的內(nèi)容。?步驟1：導(dǎo)入新課，分析本課教學(xué)地位和重要性。?步驟2：對【思考交流1】要強調(diào)原子共面問題。 對【思考交流2】強調(diào)—CHO的強還原性。?步驟3：對【探究1】要通過實驗讓學(xué)生領(lǐng)悟—CHO的主要性質(zhì)和檢驗方法及其注意的問題，在教師的點撥和學(xué)生討論的基礎(chǔ)上完成【例1】，然后學(xué)生完成【變式訓(xùn)練1】，教師給出答案。對【教師備課資源】可選擇介紹。 ? 步驟6：6至7分鐘完成【當(dāng)堂雙基達標(biāo)】，教師明確答案并給予適當(dāng)點評或糾錯。?步驟5：回顧本課堂所講，師生共同歸納總結(jié)出【課堂小結(jié)】。?步驟4：對【探究2】教師先強調(diào)醛基的有關(guān)計算，然后結(jié)合【例2】講清此類計算的方法技巧，最后學(xué)生完成【變式訓(xùn)練2】教師給出答案。 課　標(biāo)　解　讀 重　點　難　點 1.了解醛的結(jié)構(gòu)和生成。 2.理解醛的主要性質(zhì)和應(yīng)用。 1.醛的主要性質(zhì)和—CHO的檢驗。(重點) 2.甲醛與苯酚反應(yīng)制酚醛樹脂。(難點) 醛的生成反應(yīng)和結(jié)構(gòu) 1.醛的生成 甲醇生成甲醛：2CH3OH＋O22HCHO＋2H2O 乙醇生成乙醛：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。 2．醛的結(jié)構(gòu)及其特點 (1)醛的官能團為醛基，其中包含羰基和氫原子。 (2)甲醛和乙醛的1H—NMR譜圖中分別有1、2種特征峰。故二者的結(jié)構(gòu)式分別為CHOH、CHHHCOH。 (3)羰基(CO)以及與羰基直接相連的原子處于同一平面上，如甲醛中4個原子處于同一平面上。 1．乙醛分子中共面原子最多有幾個？ 【提示】　5 醛的性質(zhì)及應(yīng)用 1.甲醛、乙醛物理性質(zhì)比較 甲醛 乙醛 顏色 無色 無色 氣味 有刺激性氣味 有刺激性氣味 狀態(tài) 氣體 液體 溶解性 能跟水、乙醇等互溶 能跟水、乙醇等互溶 2.化學(xué)性質(zhì)(以乙醛為例) (1)氧化反應(yīng) ①乙醛在有催化劑和加熱的條件下，能被空氣中的氧氣氧化，其化學(xué)方程式是2CH3CHO＋O22CH3COOH。 ②銀鏡反應(yīng) a．銀氨溶液形成的有關(guān)方程式 AgNO3＋NH3H2O===AgOH↓＋NH4NO3； AgOH＋2NH3H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2O。 b．乙醛與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是 CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋ 2Ag↓＋H2O＋3NH3，現(xiàn)象：出現(xiàn)銀鏡。 銀鏡反應(yīng)常用來檢驗醛基的存在。 ③與新制Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為 CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋ Cu2O↓＋3H2O，現(xiàn)象：出現(xiàn)紅色沉淀，該反應(yīng)也可以用于檢驗醛基的存在。 上述②、③反應(yīng)為醛類的特征反應(yīng)。 (2)加成反應(yīng) 乙醛與H2發(fā)生加成反應(yīng)的化學(xué)方程式是CH3CHO＋H2CH3CH2OH，此反應(yīng)也稱還原反應(yīng)。 由醛的上述性質(zhì)可知： RCH2OHRCHORCOOH。 3．甲醛的應(yīng)用 (1)甲醛是烴的含氧衍生物中唯一氣態(tài)物質(zhì)，俗稱蟻醛，劇毒，35%～40%甲醛水溶液叫福爾馬林，具有很好的防腐殺菌效果，可用作消毒劑。 (2)甲醛可用于合成酚醛樹脂，其反應(yīng)方程式為 nOH＋nHCHOOHCH2＋nH2O。 酚醛樹脂是人類合成的第一種高分子材料，甲醛與苯酚在條件不同時，可以得到線型酚醛樹脂和體型酚醛樹脂。同樣甲醛與尿素也可合成脲醛樹脂，可以制成熱固性高分子黏合劑。 2．乙醛能否使酸性KMnO4溶液或溴水褪色？ 【提示】　能。 醛基的性質(zhì)及其檢驗 【問題導(dǎo)思】　 ①—CHO既可生成—COOH，又可生成—CH2OH，這兩種生成反應(yīng)表現(xiàn)了—CHO的什么性質(zhì)？ 【提示】　還原性和氧化性。 ②檢驗—CHO能否用強氧化劑KMnO4? 【提示】　不能，因為能被KMnO4氧化的基團不只是—CHO。 1．醛基(—CHO)的主要性質(zhì) —CH2OH—CHO —COONH4＋Ag↓ —COONa＋Cu2O↓ —COOH 2．醛基(—CHO)的檢驗 (1)能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成銀鏡(Ag) 實驗中注意事項： ①試管內(nèi)壁(玻璃)要光滑潔凈； ②銀氨溶液要現(xiàn)用現(xiàn)配； ③銀氨溶液的制備、乙醛的用量要符合實驗說明中的規(guī)定； ④混合溶液的溫度不能太高，受熱要均勻，以水浴加熱為宜； ⑤在加熱過程中，試管不能振蕩。 (2)與新制Cu(OH)2反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀(Cu2O) 實驗中注意事項： ①Cu(OH)2要新制； ②制備Cu(OH)2是在NaOH溶液中滴加少量CuSO4溶液，應(yīng)保持堿過量； ③反應(yīng)條件必須是加熱煮沸。 　 1．醛不論和銀氨溶液反應(yīng)，還是與新制Cu(OH)2反應(yīng)均應(yīng)在堿性條件下進行。 2．配制銀氨溶液應(yīng)把氨水加入到AgNO3溶液中，使產(chǎn)生的沉淀恰好溶解。 　檸檬醛是一種用于合成香料的工業(yè)原料。經(jīng)分析測定檸檬醛分子結(jié)構(gòu)呈鏈狀，碳原子的排列方式可以劃分為若干個CCCCC的碳鏈結(jié)構(gòu)，相對分子質(zhì)量為152?，F(xiàn)取1 mol檸檬醛在氧氣中充分燃燒，產(chǎn)物為CO2和H2O，且生成CO2的物質(zhì)的量比H2O多2 mol。 請回答下列問題： (1)檸檬醛的分子式為________，結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)設(shè)計一實驗，證明檸檬醛分子結(jié)構(gòu)中含有醛基(簡要說明所用的試劑、實驗步驟、實現(xiàn)現(xiàn)象和結(jié)論)：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)已知溴水能氧化醛基，若要檢驗其中的碳碳雙鍵，其實驗方法是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)檸檬醛分子有多種同分異構(gòu)體，請寫出屬于醇類、分子結(jié)構(gòu)中不含甲基和不飽和碳原子的任意一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________________________________________________________________________。 【解析】　(1)根據(jù)燃燒產(chǎn)物中，n(CO2)＝n(H2O)＋2，推知檸檬醛應(yīng)符合分子式CnH2n－4O，再根據(jù)M(檸檬醛)＝152推其分子式為C10H16O；因其分子中存在若干個CCCCC碳鏈結(jié)構(gòu)，因此其結(jié)構(gòu)簡式為CCH3CH3CHCH2CH2CCH3CHCHO。 (2)用銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液檢驗—CHO。 (3)用溴水檢驗檸檬醛分子中的CC時，應(yīng)先用銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液將—CHO轉(zhuǎn)化為—COOH，以避免干擾。 (4)檸檬醛含有兩個碳碳雙鍵，將醛基改寫為醇羥基還會增加一個碳碳雙鍵，若分子中不存在不飽和碳原子，則醇分子中必存在三個碳環(huán)。 【答案】　(1)C10H16O CCH3CH3CHCH2CH2CCH3CHCHO (2)將少量的檸檬醛滴入新制氫氧化銅懸濁液(或銀氨溶液)中，加熱(或水浴加熱)，可觀察到有磚紅色的沉淀(或銀鏡)產(chǎn)生，由此說明其分子中含有醛基 (3)先加入足量的銀氨溶液，水浴加熱后，取反應(yīng)后的溶液用硝酸酸化，再加入溴水，若溴水褪色，即證明碳碳雙鍵存在 (4)CH2OH 檢驗含有—CHO的有機物分子中是否含有C===C或C≡C時，用溴水檢驗前應(yīng)用銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液除去—CHO。 1. 從甜橙的芳香油中可分離得到如下結(jié)構(gòu)的化合物： 現(xiàn)有試劑：①酸性KMnO4溶液；②H2、Ni；③Ag(NH3)2OH；④新制Cu(OH)2懸濁液，能與該化合物中所有官能團都發(fā)生反應(yīng)的試劑有(　　) A．①②　　　　　　　　B．②③ C．③④ D．①④ 【解析】　有機物分子中含有兩種官能團，分別是碳碳雙鍵和醛基，酸性KMnO4溶液能將兩種官能團氧化，H2、Ni能與這兩種官能團發(fā)生加成反應(yīng)，Ag(NH3)2OH和新制的Cu(OH)2懸濁液只能氧化醛基而不能氧化碳碳雙鍵。 【答案】　A 【教師備課資源】(教師用書獨具) 　能發(fā)生銀鏡反應(yīng)有機物有哪些物質(zhì)？ 【答案】　(1)醛類；(2)甲酸及鹽；(3)甲酸酯；(4)葡萄糖；(5)麥芽糖 醛的有關(guān)計算 【問題導(dǎo)思】　 ①1 mol乙醛與足量銀氨溶液反應(yīng)可生成多少mol Ag? 【提示】　2 mol。 ②1 mol甲醛與足量新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)，可生成多少mol Cu2O? 【提示】　2 mol。 1．醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)時量的關(guān)系 (1)一元醛 1 mol　COH～2 mol Ag 1 mol　COH～1 mol Cu2O (2)二元醛 1 mol二元醛～4 mol Ag 1 mol二元醛～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 2．甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)時量的關(guān)系 甲醛發(fā)生氧化反應(yīng)時，可理解為： CHOHCHOOH CHOOOH 　(H2CO3) 故1 mol HCHO～4 mol Ag 1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 　(xx梧州高二質(zhì)檢)某飽和一元醛和一元醇的混合物共3 g，與足量的銀氨溶液充分反應(yīng)后得到銀16.2 g，試通過計算推斷該混合物中醛的結(jié)構(gòu)簡式。 【解析】　解答此題的關(guān)鍵是要知道1 mol—CHO能還原出2 mol Ag，若醛是甲醛，則1 mol HCHO最多可還原出4 mol Ag。 生成銀的物質(zhì)的量為： 16．2 g108 gmol－1＝0.15 mol。 若不是甲醛，則醛的物質(zhì)的量為： 0．15 mol2＝0.075 mol。 據(jù)題意，該混合物中醛的摩爾質(zhì)量應(yīng)小于： 3 g0.075 mol＝40 gmol－1。 而飽和一元醛中，乙醛的相對分子質(zhì)量＝44＞40。所以該醛只能是甲醛CHOH。 【答案】　CHOH 2．茉莉醛具有濃郁的茉莉花香，其結(jié)構(gòu)簡式如下所示： CHCCH2(CH2)3CH3CHO (1)1 mol茉莉醛與足量Cu(OH)2懸濁液共熱反應(yīng)生成Cu2O________mol，與足量銀氨溶液共熱反應(yīng)生成Ag________mol。 (2)1 mol茉莉醛與H2加成最多消耗H2________mol。 【答案】　(1)1　2　(2)5 1．醛類的兩種代表物：甲醛(HCHO)和乙醛(CH3CHO)。 2．—CHO的兩種性質(zhì)：—CH2OH —CHO—COOH。 3．—CHO的兩種檢驗試劑及現(xiàn)象 ①銀氨溶液，銀鏡(Ag)， ②新制Cu(OH)2懸濁液，紅色沉淀(Cu2O)。 4．2種數(shù)量關(guān)系 ①—CHO～2Ag，②—CHO～Cu2O。 1．下列說法不正確的是(　　) A．只要含醛基的物質(zhì)都能發(fā)生銀鏡反應(yīng) B．甲醛分子是平面構(gòu)型，與苯酚反應(yīng)生成酚醛樹脂 C．甲醛不能使酸性高錳酸鉀褪色 D．醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇 【解析】　A項中能使銀氨溶液反應(yīng)，生成銀鏡，是醛基的性質(zhì)，所以A項正確；甲醛分子是平面構(gòu)型，B項正確；醛基的還原性強，能使酸性高錳酸鉀褪色，C項錯誤；D項中的說法是醛基的主要性質(zhì)，正確。 【答案】　C 2．使用哪種試劑可鑒別在不同試劑瓶中的1己烯、甲苯和丙醛(　　) A．銀氨溶液和酸性高錳酸鉀溶液 B．酸性高錳酸鉀溶液和溴的四氯化碳溶液 C．氯化鐵溶液 D．銀氨溶液和溴的四氯化碳溶液 【解析】　用一種或一組試劑鑒別幾種物質(zhì)，使用的試劑與各種物質(zhì)相混時，產(chǎn)生的現(xiàn)象應(yīng)該都有明顯的差別。1己烯含碳碳雙鍵，能與Br2加成，被酸性KMnO4溶液氧化，但不能被銀氨溶液氧化；甲苯只被酸性KMnO4溶液氧化；丙醛含醛基，可被銀氨溶液等弱氧化劑或一些強氧化劑如酸性KMnO4溶液等氧化；三種物質(zhì)均不與FeCl3反應(yīng)。A項不能鑒別1己烯和甲苯；B項不能鑒別1己烯和丙醛；C項都不能鑒別；D中用銀氨溶液可鑒別丙醛，用溴的四氯化碳可鑒別1己烯和甲苯。 【答案】　D 3．茉莉醛具有濃郁的莉莉花香，其結(jié)構(gòu)簡式如下所示： CHCCH2(CH2)3CH3CHO 關(guān)于茉莉醛的下列敘述中錯誤的是(　　) A．在加熱和催化劑作用下，能被氫氣還原 B．能被高錳酸鉀酸性溶液氧化 C．在一定條件下能與溴發(fā)生取代反應(yīng) D．1 mol該有機物與足量銀氨溶液反應(yīng)可生成1 mol Ag 【解析】　茉莉醛中含有：—CHO和CC兩種官能團，含有和—CH2(CH2)3CH3兩種烴基，因此能發(fā)生取代、還原、氧化、加成反應(yīng)，1 mol —CHO可生成2 mol Ag。 【答案】　D 4．下列物質(zhì)各1 mol與足量的銀氨溶液反應(yīng)，析出銀的質(zhì)量相等的是(　　) ①HCHO?、贑H3CHO?、?CH3)2CHCHO ④OHC(CH2)2CHO A．①②③　　　　　　　B．①④ C．②③ D．③④ 【解析】　HCHO相當(dāng)于含2個—CHO。 【答案】　BC 5．在適量的NaOH溶液中滴入幾滴CuSO4溶液，然后在此溶液中滴入福爾馬林，加熱到沸騰，依次觀察到的現(xiàn)象是________________________________________________________________________， 其化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。 此反應(yīng)可以檢驗________基的存在。醫(yī)學(xué)上常用于檢驗糖尿病人尿中糖的多少，說明糖中可能含有________基。 【解析】　福爾馬林是甲醛的水溶液，甲醛含醛基，加熱條件下可與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)。 【答案】　先產(chǎn)生藍色渾濁；滴入福爾馬林并加熱后產(chǎn)生磚紅色沉淀 CuSO4＋2NaOH===Cu(OH)2↓＋Na2SO4 2NaOH＋HCHO＋4Cu(OH)2Na2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O　醛　醛 1．甲醛是現(xiàn)代家居裝飾材料所釋放出的一種主要室內(nèi)空氣污染物，甲醛對人體健康有很大危害，甲醛對人體有毒的原因是(　　) A．甲醛與蛋白質(zhì)作用　　B．甲醛與糖類作用 C．甲醛能溶于水 D．甲醛在常溫下是氣體 【解析】　甲醛能使蛋白質(zhì)變性。 【答案】　A 2．已知甲醛(HCHO)分子中的4個原子是共平面的。下列分子中所有原子不可能在同一平面上的是(　　) A．苯乙烯(CHCH2) B．苯甲酸(COOH) C．苯甲醛(CHO) D．苯乙酮(COCH3) 【解析】　已知甲醛分子中的4個原子是共平面的，CHOH提示了羰基的碳原子所連接的3個原子(或原子團)也是共平面的。苯環(huán)(本身是共平面的一個環(huán))有可能代替甲醛的1個氫原子?！狾H也有可能代替苯甲醛的1個氫原子，B、C中所有原子都可能同在一個平面上。乙烯的6個原子是共平面的，苯環(huán)代替了1個氫原子，可以共平面。只有苯乙酮，由于—CH3的碳原子位于四面體的中心，3個氫原子和羰基的碳原子位于四面體的頂點，不可能共平面。 【答案】　D 3．下列有關(guān)有機物CCH2CH3CHO的化學(xué)性質(zhì)的敘述中錯誤的是(　　) A．能被新制Cu(OH)2氧化 B．能使酸性KMnO4溶液褪色 C．能發(fā)生加聚反應(yīng) D．1 mol該有機物只能和1 mol H2加成 【解析】　該有機物中含CC和—CHO。 【答案】　D 4．下列有關(guān)銀鏡反應(yīng)實驗的說法正確的是(　　) A．實驗前試管先用熱的燒堿溶液洗滌，再用蒸餾水洗滌 B．向2%的稀氨水中滴入2%的硝酸銀溶液，配得銀氨溶液 C．采用水浴加熱，不能直接加熱 D．可用濃鹽酸洗去銀鏡 【解析】　先用熱燒堿溶液洗滌試管是為了將試管上的油污洗凈，故A正確；配制銀氨溶液時，應(yīng)向AgNO3溶液中滴加稀氨水至沉淀恰好完全溶解；銀鏡反應(yīng)所得銀鏡應(yīng)用稀硝酸處理。 【答案】　AC 5．不能用水浴加熱的實驗是(　　) A．苯的硝化反應(yīng) B．銀鏡反應(yīng) C．制酚醛樹脂 D．由乙醇制乙烯 【解析】　苯的硝化反應(yīng)，應(yīng)在60 ℃的水浴中進行；銀鏡反應(yīng)應(yīng)用水浴加熱；制酚醛樹脂應(yīng)用沸水浴加熱；D中制乙烯用酒精燈迅速加熱至170 ℃。 【答案】　D 6．下列說法中，正確的是(　　) A．乙醛分子中的所有原子都在同一平面上 B．凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機物都是醛 C．醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇 D．完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇，消耗氧氣的質(zhì)量相等 【解析】　乙醛中含有甲基，不可能所有原子都與醛基在同一平面上，A不正確；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)，分子中含有—CHO，但不一定是醛，如CHOOH，B不正確；從分子式判斷，等物質(zhì)的量的C2H4O和C2H6O不可能消耗相同的氧氣，D不正確。 【答案】　C 7．(xx甘肅蘭州一中高二期中)丙烯醛的結(jié)構(gòu)簡式為CH2===CH—CHO。下列關(guān)于它的性質(zhì)的敘述中錯誤的是(　　) A．能使溴水褪色，也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 B．在一定條件下與H2充分反應(yīng)，生成1丙醇 C．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)表現(xiàn)出氧化性 D．在一定條件下能被空氣氧化 【解析】　由于在丙烯醛中含有CC，又含有COH，所以它既有CC的性質(zhì)也有醛的性質(zhì)。①可與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，②可與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，③催化加氫生成飽和一元醇，④可被O2氧化，⑤能發(fā)生銀鏡反應(yīng)等。答案中A、B、D的敘述是正確的，C中在與Ag(NH3)2OH發(fā)生銀鏡反應(yīng)時，表現(xiàn)為還原性，故選C。 【答案】　C 8．某鏈狀有機物的分子式為C5H8O，它能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加成反應(yīng)。若將1 mol該物質(zhì)與足量的H2、溴的四氯化碳溶液充分反應(yīng)，則分別消耗H2、溴的物質(zhì)的量(單位：mol)是(　　) A．1　1 B．2　2 C．1　2 D．2　1 【解析】　有機物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的一定含有醛基。由“鏈狀有機物的分子式為C5H8O”知該分子中除含有1個醛基外，還有1個碳碳雙鍵，故1 mol該物質(zhì)消耗H2、溴的物質(zhì)的量分別是2 mol、1 mol。 【答案】　D 9．已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡式為： CH3CCH3CHCH2CH2CCH3CHCHO 根據(jù)所學(xué)知識判斷下列說法不正確的是(　　) A．它可使酸性高錳酸鉀溶液褪色 B．能發(fā)生銀鏡反應(yīng) C．與乙醛互為同系物 D．被催化加氫的最后產(chǎn)物是C10H20O 【解析】　檸檬醛的結(jié)構(gòu)中有兩種官能團：碳碳雙鍵(CC)和醛基—CHO。因而，檸檬醛的特性應(yīng)由這兩種官能團決定，既可被酸性高錳酸鉀溶液氧化，也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)等。與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)后的產(chǎn)物應(yīng)是C10H22O，由于檸檬醛的結(jié)構(gòu)中有兩種官能團(碳碳雙鍵和醛基)，而乙醛的結(jié)構(gòu)中只有一種官能團(醛基)，所以檸檬醛與乙醛不能互稱為同系物。 【答案】　CD 10．(xx臺州高二質(zhì)檢)3 g某醛跟足量的銀氨溶液反應(yīng)，結(jié)果析出43.2 g銀，則該醛是(　　) A．甲醛 B．乙醛 C．丙醛 D．丁醛 【解析】　因1 mol一元醛通常發(fā)生銀鏡反應(yīng)可得到2 mol Ag?，F(xiàn)得到0.4 mol Ag，故醛應(yīng)為0.2 mol，該醛的摩爾質(zhì)量＝15 gmol－1。此題似乎無解，但1 mol甲醛可得到4 mol Ag。即3 g甲醛可得到43.2 g(0.4 mol)Ag。與題意相符。 【答案】　A 11．(xx濰坊高二質(zhì)檢)實驗室做乙醛和銀氨溶液反應(yīng)的實驗時： (1)配制銀氨溶液時向盛有________溶液的試管中逐滴滴加________溶液，邊滴邊振蕩直到________為止。有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為：①____________________________，②____________________________。 (2)加熱時應(yīng)用________加熱，發(fā)生銀鏡反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 【解析】　本題考查銀鏡反應(yīng)的基本實驗操作及相關(guān)反應(yīng)。 【答案】　(1)2%的硝酸銀　2%的稀氨水　產(chǎn)生的沉淀恰好溶解　Ag＋＋NH3H2O===AgOH↓＋NH　AgOH＋2NH3H2O===Ag(NH3)＋OH－＋2H2O (2)熱水浴　CH3CHO＋2Ag(NH3)＋2OH－2Ag↓＋CH3COO－＋NH＋3NH3＋H2O 12．醛可以與亞硫酸氫鈉的飽和溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成物是水溶性的α羥基硫酸鈉： CROH＋NaHSO3CHROHSO3Na 反應(yīng)是可逆的，在通常條件下有70%～90%向正反應(yīng)方向轉(zhuǎn)化。 (1)若氯苯中混有雜質(zhì)苯甲醛，欲將此雜質(zhì)全部除去，可采用的試劑是________，分離方法是________。反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________。 (2)若是CH3CHOH—SO3Na轉(zhuǎn)化為乙醛，可采用的試劑是________，反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________；分離的方法是________。 【解析】　利用題中信息，結(jié)合可逆反應(yīng)移動的特點分析。(1)醛與NaHSO3反應(yīng)生成水溶性物質(zhì)，且鹵代烴不溶于水，所以由題中信息可得所用試劑與反應(yīng)方程式。(2)由反應(yīng)可逆，在通常條件下正反應(yīng)方向轉(zhuǎn)化率提高，而生成乙醛是逆反應(yīng)，考慮使反應(yīng)向左進行的方法，就可以得出答案。 【答案】　(1)飽和NaHSO3溶液　分液 CHO＋NaHSO3CHOHSO3Na (2)硫酸　2CH3CHOH—SO3Na＋H2SO4―→ 2CH3CHO＋Na2SO4＋2H2O＋2SO2↑　蒸餾 13．(xx重慶高考節(jié)選)已知： —CH2CN—CH2COONa＋NH3，E經(jīng)五步轉(zhuǎn)變成M的合成反應(yīng)流程為： CH3CCH2CN CClH2CCH2CN 　 　 　 M (1)E→G的化學(xué)反應(yīng)類型為________，G→H的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。 (2)J→L的離子方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)已知：—C(OH)3—COOH＋H2O，E經(jīng)三步轉(zhuǎn)變成M的合成反應(yīng)流程為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ (示例如上流程圖；第二步反應(yīng)試劑及條件限用NaOH水溶液、加熱)。 【解析】　(1)光照為烷烴的取代反應(yīng)條件，故E→G為取代反應(yīng)。 由題給信息，—CH2CN—CH2COONa，同時NaOH水溶液又為鹵代烴水解的條件，由—CH2Cl→—CH2OH知H為HOCH2CCH2CH2COONa。 (2)J→L發(fā)生的是—CHO的銀鏡反應(yīng)。 注意：[Ag(NH3)2]OH為強堿，完全電離。 (3)據(jù)題給信息：ECl3C—C—CH2CNCH2 第二步：NaOH水溶液加熱，—CCl3―→—COONa；—CH2CN―→—CH2COONa。 第三步：酸化，NaOOC—C—CH2COONaCH2M。 【答案】　(1)取代反應(yīng) ClH2C—C—CH2CNCH2＋2NaOH＋H2O HOH2C—C—CH2COONaCH2＋NaCl＋NH3 (2)OHC—C—CH2COO－CH2＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－－OOC—C—CH2COO－CH2＋NH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O (3)ECl3C—C—CH2CNCH2 NaOOC—C—CH2COONaCH2M 14．(xx商丘高二質(zhì)檢)如右圖是實驗制取酚醛樹脂的裝置。 (1)試管上方長玻璃管的作用是 ________________________________________________________________________。 (2)濃鹽酸在該反應(yīng)中的作用是 ________________________________________________________________________。 (3)此反應(yīng)需水浴加熱，不用溫度計控制水浴溫度的原因是________________。 (4)寫出實驗室制取酚醛樹脂的化學(xué)方程式(有機物用 結(jié)構(gòu)簡式)：________________，此有機反應(yīng)類型是________________。 【解析】　本題考查酚醛樹脂的制備，內(nèi)容較為簡單。 【答案】　(1)平衡氣壓　(2)催化劑 (3)用沸水浴加熱 (4)nOH＋CnHOHOHCH2 ＋nH2O　縮聚反應(yīng)第2課時　羧酸的性質(zhì)和應(yīng)用 (教師用書獨具) ●課標(biāo)要求 1．認(rèn)識羧酸、酯的典型代表物的組成、結(jié)構(gòu)特點和主要性質(zhì)及轉(zhuǎn)化關(guān)系。 2．結(jié)合生活實際了解羧酸和酯對健康可能產(chǎn)生的影響。 3．能說明縮聚反應(yīng)的特點并能確定單體和鏈節(jié)。 ●課標(biāo)解讀 1．了解羧酸、酯的組成和結(jié)構(gòu)。 2．理解羧酸、酯的主要性質(zhì)及其應(yīng)用。 3．理解縮聚反應(yīng)的原理和類型且會判斷單體和鏈節(jié)。 ●教學(xué)地位 在日常生活中涉及的食物有很多羧酸如檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、乳酸、苯甲酸等，研究其性質(zhì)及應(yīng)用非常重要，同時也是必考的高考考點。 (教師用書獨具) ●新課導(dǎo)入建議 醋的主要成分是乙酸。醋有多種功能：它能殺菌、消毒等。在浸泡腌制生魚時加少量的醋可以防止腐敗變質(zhì)。醋還能溶解營養(yǎng)素，如無機鹽中的鈣、鐵等，也能保護蔬菜中的維生素C在加熱時減少損壞。在燒糖醋排骨、煮骨頭湯時用糖醋調(diào)味，既有獨特的甜酸味，又可使鈣、鐵溶入湯汁中，喝湯吃肉時鈣、鐵易被人體吸收。另外醋還有降血壓、防止動脈硬化和治療冠心病及高血壓的效果。用醋的蒸氣熏蒸居室也能殺滅病毒與病菌，防止感冒與傳染病。那么乙酸等羧酸有什么性質(zhì)和應(yīng)用呢？本課時將系統(tǒng)探究。 ●教學(xué)流程設(shè)計 安排學(xué)生課前閱讀P82～86相關(guān)教材內(nèi)容，完成【課前自主導(dǎo)學(xué)】中的內(nèi)容。?步驟1：導(dǎo)入新課，分析本課教學(xué)地位和重要性。?步驟2：對【思考交流1】讓學(xué)生了解飽和烴基的通式為—CnH2n＋1。對【思考交流2】強調(diào)酯化反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)對酸濃度的要求。告訴學(xué)生COO與H2不加成。?步驟3：對【探究1】通過演示實驗讓學(xué)生仔細(xì)觀察現(xiàn)象強調(diào)有關(guān)實驗問題及注意事項。然后點撥引導(dǎo)完成【例1】，最后學(xué)生獨立完成【變式訓(xùn)練1】，教師給出答案并點評。對【教師備課資源】可選擇補加。 ? 步驟7：6至7分鐘完成【當(dāng)堂雙基達標(biāo)】，教師明確答案并給予適當(dāng)點評或糾錯。?步驟6：回顧本課堂所講，師生共同歸納總結(jié)出【課堂小結(jié)】。?步驟5：對【探究3】，結(jié)合【例3】，講清成環(huán)酯和聚酯兩類酯化反應(yīng)的特點。然后學(xué)生間討論完成【變式訓(xùn)練3】，教師點評。?步驟4：對【探究2】指導(dǎo)閱讀，然后講解【例2】，最后學(xué)生討論完成【變式訓(xùn)練2】教師給予適當(dāng)點撥和答案。 課　標(biāo)　解　讀 重　點　難　點 1.了解羧酸組成、結(jié)構(gòu)和分類。 2.理解羧酸的性質(zhì)和應(yīng)用。 3.領(lǐng)會重要有機物之間的相互轉(zhuǎn)化。 1.酯化反應(yīng)的原理和反應(yīng)的可逆性。(重點) 2.縮聚反應(yīng)的定義和原理。(重點) 3.有機物衍變關(guān)系在有機合成中的應(yīng)用。(難點) 羧酸概述 1.概念：由烴基(或氫原子)和羧基相連的化合物。 2．一元羧酸的通式：R—COOH，官能團—COOH。 3．分類 (1)按與羧基連接的烴基的結(jié)構(gòu)分類 羧 酸 (2)按分子中羧基的數(shù)目分類 羧 酸 1．飽和一元脂肪酸的通式如何寫？ 【提示】　CnH2n＋1COOH或CnH2nO2。 羧酸的性質(zhì) 1.乙酸 (1)乙酸的結(jié)構(gòu)。 分子式為C2H4O2，結(jié)構(gòu)式為CHHHCOOH，結(jié)構(gòu)簡式為CH3COOH。 (2)性質(zhì) ①酸的通性，乙酸俗稱醋酸，是一種弱酸，酸性比碳酸強。寫出乙酸與CaCO3反應(yīng)的離子方程式為CaCO3＋2CH3COOH―→Ca2＋＋2CH3COO－＋CO2↑＋H2O。 ②酯化反應(yīng)：若用18O標(biāo)記乙醇，反應(yīng)方程式為 CH3COOH＋H—18O—C2H5 CH3CO18OC2H5＋H2O，此反應(yīng)中濃H2SO4的作用是催化劑和吸水劑。 2．甲酸 (1)分子式CH2O2，結(jié)構(gòu)式CHOOH，結(jié)構(gòu)簡式HCOOH。 (2)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 由此可見，甲酸分子中，既含有醛基又含有羧基，因而能表現(xiàn)出醛和羧酸兩類物質(zhì)的性質(zhì)。 ①酸性比乙酸強。 ②甲酸與乙醇反應(yīng)的化學(xué)方程式為HCOOH＋C2H5OHHCOOC2H5＋H2O。 ③甲酸與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為 HCOOH＋2Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋2Ag↓＋2NH3＋H2O。 3．縮聚反應(yīng)——人工合成高分子化合物 由有機化合物分子間脫去小分子獲得高分子的反應(yīng)稱為縮聚反應(yīng)。 nHOOCCOOH＋nHOCH2CH2OH―→COCOOCH2CH2O＋2nH2O。 此反應(yīng)的原理是酯化反應(yīng)。 2．①在酯化反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)中選用硫酸作催化劑時，對濃度有什么要求？為什么？ ②在羧酸和酯中都含有“CO”結(jié)構(gòu)單元，它們能和醛、酮一樣與H2發(fā)生加成反應(yīng)嗎？ 【提示】?、脔セ磻?yīng)，要求選用濃H2SO4，利用濃H2SO4吸水促進酯化反應(yīng)，提高了酯化反應(yīng)的程度。酯的水解反應(yīng)，要求選用稀H2SO4，利用稀H2SO4，促進酯的水解反應(yīng)。 ②羧酸和酯分子中雖然都含有“CO”結(jié)構(gòu)單元，但由于—OH或—OR的影響，羧酸和酯中的“CO”均不易與H2發(fā)生加成反應(yīng)。 酯化反應(yīng)的實驗探究 【問題導(dǎo)思】　 ①酯化反應(yīng)的原理是什么？ 【提示】　羧基脫羥基、醇脫羥基中的氫。 ②收集乙酸乙酯時一般用什么試劑作吸收劑？ 【提示】　飽和Na2CO3溶液。 　以乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)為例 1．反應(yīng)混合液的混合操作順序：先加入乙醇，然后邊搖動試管邊慢慢加入濃H2SO4，冷卻，最后再慢慢加冰醋酸混合均勻。 2．反應(yīng)原理 CCH3OOH＋H—18O—C2H5 　　　　　　　 　 CCH3O18OC2H5＋H2O 3．實驗問題及討論 (1)生成乙酸乙酯的反應(yīng)特點： ①反應(yīng)很慢，即反應(yīng)速率很低。 ②反應(yīng)是可逆的，即反應(yīng)生成的乙酸乙酯在同樣的條件下，又部分地發(fā)生水解反應(yīng)，生成乙酸和乙醇。 (2)生成乙酸乙酯反應(yīng)的條件及其意義： ①加熱，加熱的主要目的是提高反應(yīng)速率，其次是使生成的乙酸乙酯揮發(fā)而收集，提高乙醇、乙酸的轉(zhuǎn)化率。 ②濃硫酸作催化劑，可以提高反應(yīng)速率。 ③濃硫酸的吸水作用可以提高乙醇、乙酸的轉(zhuǎn)化率。 (3)實驗室里制取乙酸乙酯時要注意： ①化學(xué)藥品加入大試管時，切莫先加濃硫酸。 ②加熱要小心均勻地進行，以防乙酸、乙醇的大量揮發(fā)和液體劇烈沸騰。 ③導(dǎo)氣管末端不要浸入飽和Na2CO3溶液中，以防液體倒吸。 (4)飽和碳酸鈉溶液的作用是： ①隨著乙酸乙酯蒸發(fā)出來的乙酸與碳酸鈉反應(yīng)生成鹽溶于水，乙醇溶于碳酸鈉溶液，有利于乙酸乙酯與乙酸、乙醇的分離。 ②乙酸乙酯在無機鹽溶液中溶解度減小，容易分層析出。 　 在試管①中先加入2 mL 95%的乙醇，并在搖動下緩緩加入2 mL濃硫酸，充分搖勻，冷卻后再加入2 g無水醋酸鈉，用玻璃棒充分?jǐn)嚢韬髮⒃嚬芄潭ㄔ阼F架臺上。在試管②中加入5 mL Na2CO3飽和溶液，按圖示裝置連接。用酒精燈對試管①加熱，當(dāng)觀察到試管②中有明顯現(xiàn)象時，停止實驗。 請回答下列問題： (1)寫出①中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)加入濃硫酸的目的是________________________________________________________________________。 (3)試管②中觀察到的現(xiàn)象是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)該實驗中球形干燥管除起冷凝作用外，另一重要作用是________。 【解析】　根據(jù)題中實驗操作及其他條件可知這是乙酸乙酯的制備實驗。(1)①中無水醋酸鈉與濃硫酸會反應(yīng)生成乙酸，乙酸和乙醇在濃硫酸的催化下可發(fā)生酯化反應(yīng)。(2)從(1)的反應(yīng)方程式中可看出濃硫酸也是反應(yīng)物。(3)乙酸乙酯是有香味的油狀液體，密度比水小。(4)分析課本中的制備裝置與該裝置的不同：課本中的裝置導(dǎo)氣管沒有插入液面以下，這是為了防止加熱不均勻造成Na2CO3溶液倒吸進入正在加熱的反應(yīng)物試管中，而該裝置導(dǎo)氣管插入了液面以下，多了一個球形干燥管，顯而易見該球形干燥管的另一重要作用是防止Na2CO3溶液倒吸進入試管①中。 【答案】　(1)CH3COONa＋H2SO4===NaHSO4＋CH3COOH、 CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O (2)起反應(yīng)物、催化劑、脫水劑作用 (3)在試管中液面上有透明油狀液體生成，可聞到香味；液面在玻璃導(dǎo)管中反復(fù)升起和下落 (4)防止倒吸 1. 可用如圖所示裝置制取少量乙酸乙酯(酒精燈等在圖中均已略去)。請?zhí)羁眨? (1)試管a中需要加入濃硫酸、冰醋酸和乙醇各2 mL，正確的操作是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)為防止a中的液體在實驗時發(fā)生暴沸，在加熱前應(yīng)采取的措施是________________________________________________________________________。 (3)實驗中加熱試管a的目的是： ①________________________________________________________________________； ②________________________________________________________________________。 (4)試管b中加有飽和Na2CO3溶液，其作用是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)反應(yīng)結(jié)束后，振蕩試管b，靜置。觀察到的現(xiàn)象是 ________________________________________________________________________。 【解析】　(1)濃硫酸溶解時放出大量的熱，因此應(yīng)先加入乙醇然后邊搖動試管邊慢慢加入濃硫酸，最后再加入冰醋酸；(2)為了防止發(fā)生暴沸應(yīng)在加熱前向試管中加入幾片沸石(或碎瓷片)；(3)加熱試管可提高反應(yīng)速率，同時可將乙酸乙酯及時蒸出，有利于提高乙酸乙酯的產(chǎn)率；(4)乙酸乙酯在飽和Na2CO3溶液中溶解度很小，飽和Na2CO3溶液可除去隨乙酸乙酯蒸出的乙酸和乙醇，因此便于分離出乙酸乙酯；(5)試管內(nèi)液體分層，上層為油狀液體，因為乙酸乙酯的密度小于水的密度。 【答案】　(1)先加入乙醇，然后邊搖動試管邊慢慢加入濃硫酸，再加入冰醋酸 (2)在試管a中加入幾粒沸石(或碎瓷片) (3)①加快反應(yīng)速率?、诩皶r將產(chǎn)物乙酸乙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸乙酯的方向移動 (4)吸收隨乙酸乙酯蒸出的少量酸性物質(zhì)和乙醇，降低乙酸乙酯的溶解度。使生成的乙酸乙酯利于分層析出 (5)b中的液體分層，上層是透明的油狀液體 【教師備課資源】(教師用書獨具) 酯化反應(yīng)的類型 1．一元羧酸和一元醇的酯化反應(yīng) R—COOH＋R′—CH2OHR—COO—CH2—R′＋H2O 2．一元羧酸與二元醇或二元羧酸與一元醇間的酯化反應(yīng) 例如：2CH3COOH＋CH2OHCH2OHCH3COOCH2＋2H2O 3．無機含氧酸與醇形成無機酸酯 例如： CHOHCH2OHCH2OH＋3HO—NO2CH—O—NO2CH2—O—NO2＋3H2O 4．高級脂肪酸和甘油形成油脂 例如： 3C17H35COOH＋CHOHCH2OHCH2OHC17H35COOCHC17H35COOCH2C17H35COOCH2＋3H2O 5．多元醇與多元羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)形成環(huán)酯和聚酯 例如： CH2OHCH2OH＋COOHCOOHOH2CH2COCOCO＋2H2O nHOOCCOOH＋nHOCH2CH2OH COCOOCH2CH2O＋2nH2O 6．羥基酸的酯化反應(yīng) (1)分子間的酯化反應(yīng)，例如： CH2CH3OH CHCH3OHCOOCHCH3COOH＋H2O CH2CH3OHCOOH CHCH3COOOCOCHCH3＋2H2O CHnCH3OHCOOHCHCOCH3＋nH2O (2)分子內(nèi)的酯化反應(yīng)，例如： CH2OHCH2CH2COOHCH2CH2COCH2O＋H2O 醇、酚和羧酸中羥基的比較 【問題導(dǎo)思】　 　有H2O、CH3CH2OH、OH和CH3COOH四種物質(zhì) ①與Na反應(yīng)的是__________________；②與NaOH反應(yīng)的是________________；③與NaHCO3反應(yīng)的是________________；④與Na2CO3反應(yīng)的是________________。 【提示】?、貶2O、CH3CH2OH、OH、CH3COOH?、贠H、CH3COOH ③CH3COOH　④OH、CH3COOH 　　含羥基 的物質(zhì) 比較項目　　 醇 水 酚 羧酸 氫原子活潑性 電離 極難電離 極弱電離 微弱電離 部分電離 酸堿性 中性 中性 很弱的酸性 弱酸性 與Na反應(yīng) 反應(yīng)放 出H2 反應(yīng)放 出H2 反應(yīng)放 出H2 反應(yīng)放 出H2 與NaOH 反應(yīng) 不反應(yīng) 不反應(yīng) 反應(yīng) 反應(yīng) 與NaHCO3 反應(yīng) 不反應(yīng) 水解反應(yīng) 不反應(yīng) 反應(yīng)放 出CO2 　 幾種酸性物質(zhì)的酸性比較：苯甲酸>甲酸>乙酸>H2CO3>酚。 　(xx上海高考)過量的下列溶液與水楊酸(COOHOH)反應(yīng)能得到化學(xué)式為C7H5O3Na的是(　　) A．NaHCO3溶液　　　　　　B．Na2CO3溶液 C．NaOH溶液 D．NaCl溶液 【解析】　由于酸性：COOH>H2CO3>OH，可知水楊酸與NaHCO3溶液反應(yīng)時只與—COOH作用轉(zhuǎn)化為—COONa，產(chǎn)物的分子式為C7H5O3Na，A項正確；水楊酸與Na2CO3溶液反應(yīng)時—COOH、—OH均反應(yīng)，生成產(chǎn)物的分子式為C7H4O3Na2，B項錯誤；水楊酸與NaOH溶液反應(yīng)時—COOH、—OH均反應(yīng)，生成產(chǎn)物的分子式為C7H4O3Na2，C項錯誤；與NaCl溶液不反應(yīng)，D項錯誤。 【答案】　A 2．(xx廣東廣州六校聯(lián)考)在同溫同壓下，某有機物和過量Na反應(yīng)得到V1 L氫氣，另一份等量的有機物和足量的NaHCO3反應(yīng)得V2 L二氧化碳，若V1＝V2≠0，則有機物可能是(　　) A．CH3CHCOOHOH B．HOOC—COOH C．HOCH2CH2OH D．CH3COOH 【解析】　B項，V1＝V2；C項，V2＝0，D項，V1＝V2。 【答案】　A 重要有機物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系 【問題導(dǎo)思】　 ①乙烯合成乙醇的方案有哪幾種？ 【提示】　2種，①乙烯乙醇。 ②乙烯鹵代烴乙醇。 ②寫出乙烯合成乙炔的方案。 【提示】　CH2===CH2CH2BrCH2BrCH≡CH 1．一般轉(zhuǎn)化關(guān)系網(wǎng)絡(luò)圖 2．特殊的酯化反應(yīng) (1)二元羧酸與二元醇之間的酯化反應(yīng) 此時反應(yīng)有三種情況： ①COOHCOOH＋CH2OHCH2OH HOOCCOOCH2CH2OH＋H2O ②COOHCOOH＋CH2OHCH2OH OCOCOOCH2CH2＋2H2O ③nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OHCOCOOCH2CH2O＋2nH2O (2)羥基酸的自身酯化反應(yīng) 此時反應(yīng)有三種情況[以乳酸(CH3CHCOOHOH)為例]： ①2CH3CHCOOHOH CH3CHCOOCHCOOH＋H2OOHCH3 ②2CH3CHCOOHOH OCOCHCH3CO＋2H2OOCHCH3 ③nHOCHCH3COOHOCHCH3CO＋nH2O 　(xx浙江高考節(jié)選) 　 B C4H8O3) 已知：B分子中含有兩個等位甲基、一個—OH、一個—COOH。 (1)寫出同時滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu))________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 a．屬于酯類 b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng) (2)寫出B→G反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)寫出E→F反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 【解析】　由題意推知，B為COHCH3CH3COOH，D為CCH2CH3COOH，E為CCH2CH3COOCH2CH2OH， F為CH2—CCOOCH2CH2OHCH3。 (1)符合條件的D的同分異構(gòu)體應(yīng)滿足：①分子式為C4H6O2；②分子中含有酯基(—C—O—O)和醛基(—CHO)，有以下四種：HCOOCH===CHCH3、HCOOCH2CH===CH2、 HCOOCCH3CH2、HCOO。 (2)B(C4H8O3)在濃H2SO4作用下發(fā)生分子間酯化反應(yīng)，生成環(huán)狀酯G。 (3)E(C6H10O3)在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成F[(C6H10O3)n]。 【答案】　(1)H—C—O—CHOCH—CH3、 H—C—O—CH2—CHOCH2、 H—C—OOCCH3CH2、H—C—OO (2)2H3C—CCH3OHC—OHOOH3CH3COOCH3CH3O＋2H2O (3)nCH2CCH3COOCH2CH2OH CH2—CCH3COOCH2CH2OH 1．所有的酯化反應(yīng)，條件均為濃H2SO4、加熱。酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，書寫方程式時用“”。 2．利用自身酯化或相互酯化生成環(huán)酯的結(jié)構(gòu)特點以確定有機物中羥基位置。 3．在形成環(huán)酯時，酯基COO中只有一個O參與成環(huán)。 3．以CCH3CH2為原料，并以Br2等其他試劑制取 CCH2COOH，寫出合成路線。已知：CCH3OHRCH3中的醇羥基不能被氧化。 合成路線用下列方法表示：甲―→乙―→丙…… 【解析】　對照起始反應(yīng)物與目標(biāo)產(chǎn)物 CCH2COOH分析可知，需要在原料分子中引入—COOH，而碳骨架沒有變化，可逆推需要先制得醛，依次需要：醇、鹵代烴。在原料分子中引入鹵原子可以利用加成反應(yīng)來完成。 【答案】　設(shè)計合成方法如下： C