儀器分析知識點整理1(word文檔物超所值)

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1、 儀器分析知識點整理 (2013-01-09 15:34:17) 轉 載 ▼ 標簽： 分類： zhuanye 教育 分子光譜法： UV-VIS、 IR 、 F 原子光譜法： AAS 電化學分析法：電位分析法、電位滴定 色譜分析法： GC、 HPLC 質譜分析法： MS、 NRS ⒈經典分析方法與儀器分析方法有何不同？ 經典分析方法：是利用化學反應及其計量關系，由某已知量求待測物量，一般用于常量分析，為化學分析法。 儀器分析方法：是利用精密儀器測量物質的某些物理或物理化學性質以確定其化學組成、含

2、量及化學結構的一類分析方法，用于微量或痕量分析，又稱為物理或物理化學分析法。 化學分析法是儀器分析方法的基礎，儀器分析方法離不開必要的化學分析步驟，二者相輔相成。 ⒊簡述三種定量分析方法的特點和應用要求 一、工作曲線法（標準曲線法、外標法） 特點：直觀、準確、可部分扣除偶然誤差。需要標準對照和扣空白 應用要求：試樣的濃度或含量范圍應在工作曲線的線性范圍內，繪制工作曲線的條件應與試樣的條件盡量保持一致。 二、標準加入法（添加法、增量法） 特點：由于測定中非待測組分組成變化不大，可消除基體效應帶來的影響 應用要求：適用于待測組分濃度不為零，儀器輸出信

3、號與待測組分濃度符合線性關系的情況 三、內標法 特點：可扣除樣品處理過程中的誤差 應用要求：內標物與待測組分的物理及化學性質相近、濃度相近，在相同檢測條件下，響應相近，內標物既不干擾待測組分，又不被其他雜質干擾 1、吸收光譜和發(fā)射光譜的電子能動級躍遷的關系 吸收光譜： 當物質所吸收的電磁輻射能與該物質的原子核、原子或分子的兩個能級間躍遷 所需要的能量滿足 E=hv 的關系時，將產生吸收光譜。 M+hv→M* 2、帶光譜和線光譜 帶光譜：是分子光譜法的表現(xiàn)形式。分子光譜法是由分子中電子能級、振動和轉動能級的變化產生。 線光

4、譜：是原子光譜法的表現(xiàn)形式。原子光譜法是由原子外層或內層電子能級的變化產生的。 2、原子吸收定量原理：頻率為 ν 的光通過原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使透射光強度減弱。 3、譜線變寬的因素 (P-131) ： ⑴多普勒（ Doppler ）寬度 Δυ D：由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。 Doppler 寬度隨溫度升高和相對原子質量減小而變寬。 ⑵壓力變寬 Δυ L（碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起 外界壓力愈大，濃度越高，譜線愈寬。 ⒈引起譜線變寬的主要因素有哪些？ ⑴自然變寬：無外界因素影響時譜線具有的

5、寬度 ⑵多普勒（ Doppler ）寬度 Δυ D：由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。 ⑶ . 壓力變寬 Δυ L（碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起⑷自吸變寬：光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內同種基態(tài)原子所吸收產生自吸現(xiàn)象。 ⑸場致變寬 (field broadening)：包括 Stark 變寬 ( 電場 ) 和 Zeeman 變寬 ( 磁場 ) ⒉火焰原子化法的燃氣、助燃氣比例及火焰高度對被測元素有何影響？ ①化學計量火焰：由于燃氣與助燃氣之比與化學計量反應關系相近，又稱為中性火焰，這類火焰 , 溫度高、穩(wěn)定、干擾小背景低

6、，適合于許多元素的測定。 ②貧燃火焰：指助燃氣大于化學計量的火焰，它的溫度較低，有較強的氧化性，有利于測定易解離，易電離元素 , 如堿金屬。 ③富燃火焰：指燃氣大于化學元素計量的火焰。其特點是燃燒不完全，溫度略低于化學火焰，具有還原性，適合于易形成難解離氧化物的元素測定；干擾較多，背景高。 ④火焰高度：火焰高度不同，其溫度也不同；每一種火焰都有其自身的溫度分布；一種元素在一種火焰中的不同火焰高度其吸光度值也不同；因此在火焰原子化法測定時要選擇適合被測元素的火焰高度。 ⒊原子吸收光譜法中的干擾有哪些？如何消除這些干擾？ 一．物理干擾：指試樣在轉移、蒸發(fā)和原子化過程中

7、，由于其物理特性的變化而引起吸光度下降的效應，是非選擇性干擾。 消除方法：①稀釋試樣；②配制與被測試樣組成相近的標準溶液；③采用標準化加入法。 二．化學干擾：化學干擾是指被測元原子與共存組分發(fā)生化學反應生成穩(wěn)定的化合物，影 響被測元素原子化，是選擇性干擾，一般造成 A 下降。 消除方法： (1) 選擇合適的原子化方法：提高原子化溫度，化學干擾會減小，在高溫火焰中 P043- 不干擾鈣的測定。 （ 2）加入釋放劑（廣泛應用） （ 3）加入保護劑： EDTA、 8—羥基喹啉等，即有強的絡合作用，又易于被破壞掉。 （ 4）加基體改進劑 （ 5）分離法

8、 三. 電離干擾：在高溫下原子會電離使基態(tài)原子數(shù)減少  , 吸收下降  ,  稱電離干擾，造成  A 減少。負誤差 消除方法：加入過量消電離劑。（所謂的消電離劑生大量電子 , 抑制被測元素電離。）  ,  是電離電位較低的元素。加入時  ,  產 四 . 光譜干擾：吸收線重疊： ①非共振線干擾：多譜線元素－－減小狹縫寬度或另選譜線②譜線重疊干擾－－選其它分析線 五. 背景干

9、擾：背景干擾也是光譜干擾，主要指分子吸與光散射造成光譜背景。（分子吸收是指在原子化過程中生成的分子對輻射吸收，分子吸收是帶光譜。光散射是指原子化過程中產生的微小的固體顆粒使光產生散射，造成透過光減小，吸收值增加。背景干擾，一般使吸收值增加。產生正誤差。） 消除方法： ⑴用鄰近非共振線校正背景 ⑵連續(xù)光源校正背景（氘燈扣背景） ⑶ Zeaman 效應校正背景⑷自吸效應校正背景 第 3 章 紫外 - 可見分光光度法 (P21) 3.1.5 影響紫外 - 可見光譜的因素：溶劑的影響 極性：水 >甲醇 >乙醇 >丙酮 >正丁醇 >乙酸乙酯 >乙醚 >氯仿

10、 >二氯甲烷 >苯 >四氯化碳 >己烷 >石油醚 3.2 光的吸收定律 Lambert-Beer 定律： A =k c l = -lgT = lgI0 / I l —cm， c--mol/L ， k 值稱為摩爾吸光系數(shù) — ε（ Lmol-1 cm-1 ） A =εlc 3.4 分析條件的選擇 單光束分光光度計 特點：只有一條光束 單波長雙光束分光光度計 特點：在同一臺儀器中使用兩個完全相同的光束。 雙波長分光光度計：不需要參比溶液 透光率讀數(shù)的影響： 1、分子光譜是如何產生的？它與原子光譜的主要區(qū)別是什么？ 分子光譜

11、是由分子中電子能級、振動和轉動能級的變化產生的，表現(xiàn)形式為帶光譜 它與原子光譜的主要區(qū)別在于表現(xiàn)形式為帶光譜。 （原子光譜是由原子外層或內層電子 能級的變化產生的，它的表現(xiàn)形式為線光譜。） 2、試說明有機化合物紫外光譜產生的原因。機化合物紫外光譜的電子躍遷有哪幾種類型？ 吸收帶有哪幾種類型？ 有機化合物分子的價電子在吸收輻射并躍遷到高能級后所產生的吸收光譜。 機化合物紫外光譜電子躍遷常見的 4 種類型：σ→σ * ，n→σ* ，π→π * ，n→π* ①飽和有機化合物：σ→σ* 躍遷， n→σ * 躍遷 ②不飽和脂肪族化合物：π→

12、π * ，n→π* ③芳香族化合物： E1和 E2帶，B帶 3、在分光光度法測定中，為什么盡可能選擇最大吸收波長為測量波長？ 因為選擇最大吸收波長為測量波長，能保證測量有較高的靈敏度，且此處的曲線較為平坦，吸光系數(shù)變化不大，對 beer 定律的偏離較小。 4、在分光光度測量中，引起對 Lambrt-Beer 定律偏離的主要因素有哪些？如何克服這些因素對測量的影響？ 偏離 Lambert-Beer Law 的因素主要與樣品和儀器有關。 （1）與測定樣品溶液有關的因素 濃度：當 l 不變， c > 0.01M 時 , Beer 定律會發(fā)生偏離。

13、溶劑：當待測物與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反應時，產生的生成物與待測物具有不同的吸收光譜，出現(xiàn)化學偏離。 光散射：當試樣是膠體或有懸浮物時，入射光通過溶液后，有一部分光因散射而損失，使吸光度增大， Beer 定律產生正偏差。 （2）與儀器有關的因素 單色光： Beer 定律只適用于單色光，非絕對的單色光，有可能造成 Beer 定律偏離。 譜帶寬度：當用一束吸光度隨波長變化不大的復合光作為入射光進行測定時，吸光物質的吸光系數(shù)變化不大，對吸收定律所造成的偏離較小。 對應克服方法： ① c ≤0.01M ②避免使用會與待測物發(fā)生反應的溶劑 ③避免試樣

14、是膠體或有懸浮物 ④在保證一定光強的前提下，用盡可能窄的有效帶寬寬度。 ⑤選擇吸光物質的最大吸收波長作為分析波長 5、極性溶劑為什么會使  π→π * 躍遷的吸收峰長移，卻使  n→π * 躍遷的吸收峰短移？ 溶劑極性不同會引起某些化合物吸收光譜的紅移或藍移，稱溶劑效應。在 π→π * 躍遷中， 激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài)，當使用極性溶劑時，由于溶劑與溶質相互作用，激發(fā)態(tài) π* 比基態(tài) π 能量下降更多，因而使基態(tài)與激發(fā)態(tài)間能量差減小，導致吸收峰紅移。在 n→π * 躍遷中， 基態(tài) n 電子與極性溶劑形成氫鍵，降低了基態(tài)能量，使激發(fā)態(tài)與

15、基態(tài)間能量差增大，導致吸收峰藍移。 第五章 分子發(fā)光分析法（ P88） 1. 熒光和磷光的產生：具有不飽和基團的基態(tài)分子受光照后，價電子躍遷產生熒光和磷光。 2. 激發(fā)光譜和發(fā)射光譜： 激發(fā)光譜：將激發(fā)光的光源用單色器分光，測定不同波長照射下所發(fā)射的熒光強度 （F），以 F 做縱坐標，激發(fā)光波長 λ 做橫坐標作圖。激發(fā)光譜反映了激發(fā)光波長與熒光強度之間的關系。 發(fā)射光譜：固定激發(fā)光波長，讓物質發(fā)射的熒光通過單色器，測定不同波長的熒光強度， 以熒光強度 F 做縱坐標，熒光波長 λ 做橫坐標作圖。熒光光譜反映了發(fā)射的熒光波長與熒光強度的

16、關系。 3. 熒光和分子結構的關系 發(fā)射熒光的物質應同時具備以下兩個條件： 物質分子必須具有能夠吸收紫外或可見光的結構，并且能產生  π→π* 或  n→π* 躍 遷。 熒光物質必須有較大的熒光量子產率。 （ 1）躍遷類型：π→π * 較 n→π * 躍遷的熒光效率高。 （ 2）共軛結構：凡是能提高 π 電子共軛度的結構，都會增大熒光強度，并使熒光光譜長移。 （ 3）剛性平面：分子的剛性及共平面性越大，熒光量子產率就越大。 （ 4）取代基效應：在芳香化合物的芳香環(huán)上，給電子基團增強熒光，吸電子基團減弱熒光。

17、 熒光分析法的特點 優(yōu)點：靈敏度高（ 提高激發(fā)光強度，可提高熒光強度  ），達  ng/ml  ；選擇性強（比較容易 排除其它物質的干擾），重現(xiàn)性好；取樣少。 缺點：許多物質本身不能發(fā)射熒光，因此，應用不夠廣泛。 熒光分析法與 UV-Vis 法的比較 相同點：都需要吸收紫外 - 可見光，產生電子能級躍遷。 不同點： 熒光法測定的是物質經紫外 - 可見光照射后發(fā)射出的熒光的強度 (F); UV-Vis 法測定的是物質對紫外 - 可見光的吸收程度 (A) ; 熒光法定量測定的靈敏度比 UV-Vis 法高。 1、

18、名詞解釋： 單重態(tài)： 當基態(tài)分子的電子都配對時， S = 0 ，多重性 M=1，這樣的電子能態(tài)稱為單重態(tài)。 單重電子激發(fā)態(tài)： 當基態(tài)分子的成對電子吸收光能之后，被激發(fā)到某一激發(fā)態(tài)上。如果它的自旋方向不變， S=0 ， M=1，這時的激發(fā)態(tài)叫單重電子激發(fā)態(tài)。 三重態(tài)： 若通過分子內部的一些能量轉移，或能階間的跨越，成對電子中的一個電子自旋 方向倒轉，使兩個電子自旋方向相同而不配對，這時 S=1， M=3，這種電子激發(fā)態(tài)稱三重電子激發(fā)態(tài)（三重態(tài)） 系間跨越：指的是不同多重度狀態(tài)間的一種無輻射躍遷過程。 振動弛豫： 內轉換：指的是相同多重度等能態(tài)間的一種無

19、輻射躍遷過程。 量子產率：也稱熒光效率或量子效率，其值在 0~1 之間，它表示物質發(fā)射熒光的能力。 熒光猝滅：指熒光物質分子與溶劑分子或其他溶質分子相互作用引起熒光強度降低或熒光強度與濃度不呈線性關系的現(xiàn)象。 重原子效應： 第 4 章  紅外吸收光譜法  (IR)  P53 IR  與  UV-Vis  的比較 相同點：都是分子吸收光譜。 不同點： UV-Vis  是基于價電子能級躍遷而產生的電子光譜  ; 主要用于樣品的定量測定。 IR  則是分子振

20、動或轉動能級躍遷而產生的吸收光譜  ; 主要用于有機化合物的定性分析 和結構鑒定。 ★4.2 基本原理 吸收峰由何引起？每個基團或化學鍵能產生幾個吸收峰？都出現(xiàn)在什么位置？不同吸收峰為什么有強有弱？ 物質分子產生紅外吸收的基本條件 （ 1）分子吸收的輻射能與其能級躍遷所需能量相等； （ 2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用）。 只有發(fā)生偶極矩變化的振動才能產生可觀測的紅外吸收光譜，稱紅外活性。分子振動自由度： 多原子分子的基本振動數(shù)目，也是基頻吸收峰的數(shù)目。為什么實際測得吸收峰數(shù)目遠小于理論計算的振動自由度？ ①沒有偶極矩變化的振動不

21、產生紅外吸收，即非紅外活性；②相同頻率的振動吸收重疊，即簡并；③儀器分辨率不夠高；④有些吸收帶落在儀器檢測范圍之外。 4.2.5 分子振動頻率（基團頻率） 1. 官能團具有特征頻率 基團頻率：不同分子中同一類型的基團振動頻率非常相近，都在一較窄的頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收譜帶，其頻率稱基團頻率。 基團頻率區(qū)（ 也稱 官能團區(qū)）： 在 4000～ 1300cm-1 范圍內的吸收峰，有一共同特點：既每一吸收峰都和一定的官能團相對應，因此稱為基團頻率區(qū)。在基團頻率區(qū)，原則上每個 吸收峰都可以找到歸屬。 主要基團的紅外特征吸收峰（ P59～ 63）（ 4000 ～ 40

22、0 cm-1 ） ★1900～ 1200cm-1：雙鍵伸縮振動區(qū)羰基（ C=O）： 1650～1900cm–1。在羰基化合物中，此吸收一般為最強峰。 紅外譜圖解析順序：先看官能團區(qū)，再看指紋區(qū)。 1. 產生紅外吸收光譜的條件 2. 分子基本振動類型和振動自由度 3. 影響吸收峰強度的因素 4. 基團頻率及譜圖解析 5. 影響基團頻率的因素 干涉儀： 是 FT-IR 光譜儀的核心部件，作用是將復色光變?yōu)楦缮婀狻? 4.5 紅外光譜法的應用 一、定性分析 已知物的鑒定 -- 譜圖比對，未知物結構的確定，收集試樣的

23、有關數(shù)據(jù)和資料，確定未知物的不飽和度（ P71） 不飽和度有如下規(guī)律： 鏈狀飽和脂肪族化合物不飽和度為 0； 一個雙鍵或一個環(huán)狀結構的不飽和度為 1； 一個三鍵或兩個雙鍵及脂環(huán)的不飽和度為 2； 一個苯環(huán)的不飽和度為 4。 二、定量分析 理論依據(jù)：朗伯 - 比爾定律 優(yōu)點： （ 1）有許多譜帶可供選擇，有利于排除干擾； （ 2）氣、液、固均可測定。 1. 分子產生紅外吸收的條件是什么？ （ 1）分子吸收的輻射能與其能級躍遷所需能量相等； （ 2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用）。 2. 何謂特征吸收峰？影響吸收

24、峰強度的主要因素是什么？ 能代表基團存在、并有較高強度的吸收譜帶稱基團頻率，其所在位置稱特征吸收峰。 ①與分子躍遷概率有關，②與分子偶極距有關（P59） 3. 紅外譜圖解析的三要素是什么？ 紅外譜圖解析三要素：位置、強度、峰形。 4. 解釋名詞：基團頻率區(qū) 指紋區(qū) 相關峰 5. 如何利用紅外吸收光譜區(qū)別烷烴、烯烴、炔烴？利用基團的紅外特征吸收峰區(qū)別： 烷烴：飽和碳的 C-H 吸收峰 < 3000cm –1，約 3000~2800 cm –1 烯烴、炔烴：不飽和碳的 C-H 吸收峰 > 3000cm-1 ， C = C 雙鍵： 1600

25、～1670cm–1 C≡C-叁鍵： 2100~2260 cm–1 6. 紅外光譜法對試樣有哪些要求？ （1）單一組分純物質，純度 > 98% ； （2）樣品中不含游離水； （3）要選擇合適的濃度和測試厚度。 7. 簡述振動光譜的特點以及它們在分析化學中的重要性。 優(yōu)點：特征性強 , 可靠性高、樣品測定范圍廣、用量少、測定速度快、操作簡便、重現(xiàn)性好。 局限性：有些物質不能產生紅外吸收；有些物質不能用紅外鑒別；有些吸收峰，尤其是指紋峰不能全部指認；定量分析的靈敏度較低。 第十九章 質譜法（ P400） 思考題

26、 2. 質譜儀由哪幾部分組成？各部分的作用是什么？（劃出質譜儀的方框示意圖）進樣系統(tǒng)：高效重復地將樣品引到離子源中并且不能造成真空度的降低。 離子源：將進樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉化成離子。 質量分析器：依據(jù)不同方式，將樣品離子按質荷比 m/z 分開。 檢測器：檢測來自質量分析器的離子流并轉化成電信號。 顯示系統(tǒng)：接收來自檢測器的電信號并顯示在屏幕上。 真空系統(tǒng)：保證質譜儀離子產生及經過的系統(tǒng)處于高真空狀態(tài)。 3. 離子源的作用是什么？試述 EI （電子電離源）和 CI （化學電離源）離子源的原理及特點。 離子源：將進樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣

27、品分子轉化成離子。 EI （電子電離源）原理：失去電子 特點：電離效率高 , 靈敏度高；離子碎片多 , 有豐富的結構信息；有標準質譜圖庫；但常常沒分子離子峰；只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物。 CI（化學電離源）原理：離子加合 特點：準分子離子峰強  ,  可獲得分子量信息；譜圖簡單；但不能進行譜庫檢索  ,  只適用于 易氣化、熱穩(wěn)定的化合物 4. 為何質譜儀需要高真空 ? 質譜儀需要在高真空下工作： 10-4 ～10 -6 Pa ①大量氧會燒壞離子源的燈絲； ②用作加速離子的幾千伏高壓會引起放電

28、； ③引起額外的離子－分子反應，改變裂解模型，譜圖復雜化 ; ④影響靈敏度。 5. 四極桿質量分析器如何實現(xiàn)質譜圖的全掃描分析和選擇離子分析 ? ①當 U/V 維持一個定值時，某一 U 或 V 值對應只有一個離子能穩(wěn)定通過四極桿； ②連續(xù)改變 U 或 V 值，可得到一張全掃描圖，此譜圖可用于定性； ③固定一個或多個 U 值，可得到高靈敏度的分析結果，此方法用于定量分析。 第十五章 色譜法引論 (P300) 2. 按固定相外形不同色譜法是如何分類的？ 是按色譜柱分類： ①平面色譜法：薄層色譜法、紙色譜法 ②柱

29、色譜法：填充柱法、毛細管柱色譜法 6. 分配系數(shù)在色譜分析中的意義是什么？ ①K 值大的組分 , 在柱內移動的速度慢，滯留在固定相中的時間長，后流出柱子； ②分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)； ③柱溫是影響分配系數(shù)的一個重要參數(shù)。 7. 什么是選擇因子？它表征的意義是什么？ 是 A， B 兩組分的調整保留時間的比值 α= t ’r（ B） / t ’r（ A）＞ 1 意義：表示兩組分在給定柱子上的選擇性，值越大說明柱子的選擇性越好。 8. 什么是分配比（即容量因子）？它表征的意義是什么？ 是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相分配達到平衡時，分配在固

30、定相和流動相的質量比。 K=ms/mm 意義：是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要參數(shù)； 同一色譜柱對不同物質的柱效能是不一樣的 15. 分離度 可作為色譜柱的總分離效能指標。 第十六章  氣相色譜法  (P318) 1. 氣相色譜法適合分析什么類型的樣品  ? 適用范圍：熱穩(wěn)定性好，沸點較低的有機及無機化合物分離。 2. 哪類固定液在氣相色譜法中最為常用  ? 硅氧烷類 是目前應用最廣泛的通用型固定液。  （使用溫度范圍寬  (50 ～350℃) ，硅氧烷類經 不同的基團

31、修飾可得到不同極性的固定相。  ） 3. 氣相色譜法固定相的選擇原則？相似相溶原則①非極性試樣選用非極性固定液，組分沸點低的先流出；②極性試樣選用極性固定液，極性小的先流出③非極性和極性混合物試樣一般選用極性固定液，非極性組分先出；④能形成氫鍵的試樣一般選擇極性大或是氫鍵型的固定液，不易形成氫鍵的先流出。 6. 氣相色譜法各檢測器適于分析的樣品 ? 熱導檢測器： 通用 濃度型 所有 氫火焰檢測器： 通用 質量型 含碳 電子捕獲檢測器：選擇 濃度型 電負性 火焰光度檢測器：選擇 質量型 硫、磷 7. 氣相色譜法常用的定量分析

32、方法有哪些？各方法的適用條件。 （ 1）外標法 適用條件：對進樣量的準確性控制要求較高；操作條件變化對結果準確性影響較大；操作簡單，適用于大批量試樣的快速分析。 （2）歸一化法 適用條件：僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況；操作條件的變動對測定結果影響不大；歸一化法簡便、準確。 （3）內標法（內標標準曲線法） 適用條件：試樣中所有組分不能全部出峰時；定量分析中只要求測定某一個或幾個組分；樣品前處理復雜 第 17 章 高效液相色譜法 (HPLC) P348 2、現(xiàn)代高效液相色譜法的特點： (1) 高效； (2) 高壓； (3) 高

33、速； (4) 高靈敏度 3、色譜分離的實質： 色譜分離的實質是 樣品分子（即溶質）與溶劑（即 流動相 或洗脫液）以及 固定相 分子間的 作用， 作用力的大小 ，決定色譜過程的保留行為。 5、高壓輸液泵 性能：⑴足夠的輸出壓力 ⑵輸出恒定的流量 ⑶輸出流動相的流量范圍可調節(jié) ⑷壓力平穩(wěn) , 脈動小 6、在線脫氣裝置 在線脫氣、超聲脫氣、真空脫氣等 作用： 脫去流動相中的溶解氣體 。流動相先經過脫氣裝置再輸送到色譜柱。 脫氣不好時有氣泡，導致流動相流速不穩(wěn)定，造成基線飄移，噪音增加。 7、梯度洗脫裝置 以一定速度

34、改變多種溶劑的配比淋洗，目的是分離多組容量因子相差較大的組分。 作用 : 縮短分析時間 , 提高分離度 , 改善峰形 , 提高監(jiān)測靈敏度 8、影響分離的因素 影響分離的主要因素有流動相的 流量、性質和極性 。 9、選擇流動相時應注意的幾個問題： （ 1）盡量使用高純度試劑作流動相。 （ 2）避免流動相與固定相發(fā)生作用而使柱效下降或損壞柱子。 （ 3）試樣在流動相中應有適宜的溶解度。 （ 4）流動相同時還應滿足檢測器的要求。 10、提高柱效的方法 ( 降低板高 ) ： ①固定相填料要均一，顆粒細，裝填均勻。 ②流動相粘度低。

35、 ③低流速。 ④適當升高柱溫。 11、固定相的選擇： 液相色譜的固定相可以是 吸附劑、化學鍵合固定相 （或在惰性載體表面涂上一層液膜）、 離子交換樹脂或多孔性凝膠；流動相是各種 溶劑。被分離混合物由流動相液體推動進入色譜柱。根據(jù) 各組分 在固定相 及流動相 中的吸附能力、分配系數(shù)、離子交換作用或分子尺寸大小 的差異進行分離 。 12、高效液相色譜法的分離機理及分類 類 型 主要分離機理 吸附色譜 吸附能，氫鍵 分配色譜 疏水分配作用 尺寸排斥色譜 溶質分子大小 離子交換色譜 庫侖力 13、反相色譜的優(yōu)點

36、易調節(jié) k 或 a 易分離非離子化合物，離子化合物和可電離化合物 流動相便宜 可預言洗脫順序 適宜梯度洗脫 第十章 電分析化學引論（ P218） 4、鹽橋： 組成和特點：高濃度電解質溶液 正負離子遷移速度差不多 （飽和 KCl 溶液 +3%瓊脂所成凝膠） 鹽橋的作用： 1）防止兩種電解質溶液混和，消除液接電位，確保準確測定。 2）提供離子遷移通道（傳遞電子）。 5、被測電極的電極電位： 以標準氫電極 為負極， 被測電極 為正極組成電池，所測電池的電動勢。 6、指示電極和參比電極應用： 測得電動勢計算出

37、待測離子的活度或濃度；主要用于測定過程中溶液本體濃度不發(fā)生變化的體系。 7、金屬︱金屬離子電極 （銀、銅、鋅、汞） √ （鐵、鈷、鎳、鉻） 8、參比電極 — 甘汞電極： 特 點： a．制作簡單、應用廣泛； b．使用溫度較低且受溫度影響較大； c．當溫度改變時，電極電位平衡時間較長； d． Hg ( Ⅱ) 可與一些離子發(fā)生反應。 11、膜電極： 特點（區(qū)別以上三種 —— 第一、二和三類電極 ）： 1 ）無電子轉移，靠離子擴散和離子交換生膜電位 2 ）對特定離子具有響應，選擇性好 12、中性載體

38、膜電極： 中性載體：電中性、具有中心空腔的緊密結構的大分子化合物。例如：頡氨霉素、抗生素、 冠醚等；典型組成為：離子載體 1％，非極性溶劑 66％， PVC33％ 13、酶電極： 指示電極表面覆蓋了一層酶活性物質，發(fā)生酶的催化反應。 應用：選擇性相當高，用于有機及生物物質分析 缺點：酶的精制困難，且壽命較短 14、直接電位法的優(yōu)點： (1) 設備簡單、操作方便； (2) 電極響應快，直接顯示離子的濃度； (3) 樣品不需預處理； (4) 用于微量分析； (5) 實現(xiàn)連續(xù)和自動分析。 15、直接電位法的缺點： (1)

39、誤差較大； (2) 電極的選擇性不理想； (3) 電極的品種少； (4) 重現(xiàn)性差。 16、電位滴定法： 利用電極電位的突躍指示滴定終點的滴定分析方法。關鍵：選擇指示電極 比較 AAS與 UV—VIS 的異同。 相同點都是光譜的類型，實質也都是吸收光譜。 但是 AAS是包含了紫外和可見波段，通過銳線光源發(fā)射特定波長的光，讓物質吸收。 VIS 是用氘燈或是鎢燈發(fā)射連續(xù)波長的光，其中某個波長被待測物吸收。  UV— AAS：原子光譜，線光譜  UV  —VIS  ：分子光譜，帶光譜 1. 根據(jù)所學儀器分

40、析方法，分析下列對象：（ 1）魚肉中的 Hg(～ x ug/mL) ； (2) 廢水中 Fe、 Mn、 Al 、 Ni 、 Co、 Cr(10 -6 ~10-3 ) ； (3) 電廠用水中離子含量； （ 4）生物 體中的電化學過程研究； (5) 萘和甲基萘； (6) 喹啉和異喹啉； （ 7）水果中的殘留有機 磷農藥。 1. 伏安法；  （ 1）冷原子蒸氣法；（ 2） ICP-AES；（ 3）電導分析法或離子交換法；（ 4） (5) 液液相色譜或氣液分配色譜；（ 6）液固色譜；（ 7）氣相色譜 — 火焰光度檢測

41、 器 、 在 2500K 時， Na共振線 589.3nm 為 3s→3p 躍遷產生的，計算其激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之 比。已知 k=1.38*10-23JK -1 ， h=6.626*10 -34 Js 。（ 10 分） 2、用極譜法測定某氯化鈣溶液中微量的鉛，取試液 5 mL，用水稀釋至 50 mL。倒出部分溶 液于電解杯中，通氮氣 10min，然后在－ 0.2 ～－ 0.6V 間記錄極譜圖，波高 50 格。另外取 試液 5 mL，用水稀釋至 50 mL，加 0.50mg/mL 標準鉛溶液 1.00 mL ，得到波高

42、80 格。計算 試樣中鉛的含量。（ 8 分） 3、組分 A和 B 在一根長 30cm色譜柱上分離，其保留時間分別為 16.40 和 17.63 min ，峰 底寬分別為 1.11 和 1.21 min 。不被保留組分通過色譜柱需要 1.30min 。計算：（ 1）分離 度；（ 2）組分 A 的有效塔板數(shù)（ 3）分離度為 1.5 時所需要的柱長。（ 10 分） EJ＝1.986 10 -23 J﹒cm/（ 5893?10 -8 cm﹒?-1 ）＝ 3.37 10 - 19J （3 分） 在 3s 和 3p

43、 能級中，分別有 2 個和 6 個量子能級，故有 PJ/P 0 ＝6/2 ＝ 3 （ 3 分） 將上式代入式 NJ/N 0=(P J/P 0)exp(-E J/kT) 中，得 NJ/N0 =3exp〔 -3.37 10 -19 J/ （ 1.38 10 -23 JK-1 2500K）〕 （3 分） =3 5.725 10 -5 ＝ 1.72 10 - 4 （ 1 分） 2、（ 8 分）解答： 設試樣濃度為 x，列方程組得： 50＝ K(5x)/50 （3 分） 80= K(5x+0.5*1.0)/51 （3分） 解方程組得 x ＝ 0.167mg/mL 。 （4 分） 3、（ 10 分）解答： （1）分離度 =1.06 （3 分） (2) =2960 （4 分） (3)= , 求出 L2＝ 60.1cm