(人教通用版)2015屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)講義 第三節(jié) 硫及其化合物

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1、 第三節(jié)硫及其化合物 明考綱要求 理主干脈絡(luò) 1.了解硫元素單質(zhì)及其重要化合物的主要性質(zhì)及應(yīng)用。 2.了解硫元素單質(zhì)及其重要化合物對(duì)環(huán)境質(zhì)量的影響。 硫單質(zhì)的性質(zhì)及應(yīng)用 1.自然界中的硫 (1)游離態(tài):硫單質(zhì)俗稱硫黃,主要存在于火山噴口附近或地殼的巖層里。 (2)化合態(tài):主要以硫化物和硫酸鹽的形式存在。常見(jiàn)的含硫化合物有: 硫鐵礦 黃銅礦 石膏 芒硝 FeS2 CuFeS2 CaSO42H2O Na2SO410H2O 2.硫的物理性質(zhì) 顏色狀態(tài):黃色固體。 溶解性:在水中難溶,在酒精中微溶,在CS2中易溶。 3.硫

2、的化學(xué)性質(zhì) 1 / 26 1.判斷下列描述的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“”)。 (1)(2012江蘇高考)下列物質(zhì)的轉(zhuǎn)化在一定條件下能夠?qū)崿F(xiàn):SSO3H2SO4。(  ) (2)硫是一種易溶于水的黃色晶體。(  ) (3)硫在空氣中燃燒生成SO2而在純氧中燃燒生成SO3。(  ) (4)硫和氯氣與鐵反應(yīng)后鐵元素的價(jià)態(tài)相同。(  ) 答案:(1) (2) (3) (4) 2.試管內(nèi)壁上附著硫黃,如何清洗? 提示:方法一:用CS2溶解;方法二:用熱的NaOH溶液洗滌。 3.變價(jià)金屬鐵和銅與氯氣反應(yīng)生成高價(jià)態(tài)的金屬氯化物,而鐵和銅與硫蒸氣反應(yīng)時(shí)生成的是低價(jià)

3、態(tài)的金屬硫化物,其原因是什么? 提示:原因是Cl2是一種強(qiáng)氧化劑,而S是一種弱氧化劑。 4.汞蒸氣有毒,當(dāng)有液態(tài)汞撒落在地面時(shí),應(yīng)如何處理? 提示:向液態(tài)汞上撒上硫粉,使二者發(fā)生反應(yīng):Hg+S===HgS,從而清除汞蒸氣對(duì)人體造成的傷害。 利用價(jià)態(tài)的變化分析硫化學(xué)性質(zhì)的方法 單質(zhì)硫的化合價(jià)為0,處于中間價(jià)態(tài),故單質(zhì)硫既有氧化性又有還原性,在反應(yīng)中既可作氧化劑又可作還原劑。 如 (或) 1.弱氧化性 在加熱的條件下,硫黃能被H2和絕大多數(shù)的金屬單質(zhì)還原。如:S+H2H2S Fe+SFeS(鐵顯+2價(jià)而不是+3價(jià)) 2Cu+SCu2S(銅是顯+1價(jià)而不是+2價(jià))

4、2.弱還原性 在一定條件下,硫黃可被O2、濃H2SO4等強(qiáng)氧化劑氧化。 如:S+O2SO2 3.既是氧化劑又是還原劑 S在強(qiáng)堿溶液里加熱可發(fā)生自身的氧化還原反應(yīng)。3S+6NaOH2Na2S+Na 2SO3+3H2O。 1.下列物質(zhì)中,不能由單質(zhì)直接化合生成的是(  ) ①CuS?、贔eS ③SO3?、蹾2S?、軫eCl2 A.①③⑤          B.①②③⑤ C.①②④⑤ D.全部 2.實(shí)驗(yàn)室常用熱的NaOH溶液洗去試管壁上沾有的硫,其反應(yīng)方程式為 6NaOH+3S2Na2S+Na2SO3+3H2O。在此反應(yīng)中硫表現(xiàn)的性質(zhì)是(  ) A.氧化性

5、 B.還原性 C.既無(wú)氧化性又無(wú)還原性 D.既有氧化性又有還原性 [答案專(zhuān)區(qū)] 1.解析:2Cu+SCu2S,Cu和S不能直接化合生成CuS;S+O2SO2,S和O2不能直接化合生成SO3;2Fe+3Cl22FeCl3,F(xiàn)e和Cl2不能直接化合生成FeCl2。 答案:A 2.解析:依據(jù)反應(yīng)的化學(xué)方程式知硫元素的價(jià)態(tài)變化是 ,故S既有氧化性又有還原性。 答案:D 硫的氧化物的性質(zhì)及應(yīng)用 1.二氧化硫 (1)物理性質(zhì): 顏色 氣味 毒性 密度 溶解性 無(wú)色 有刺激性氣味 有毒 比空氣大 易溶于水 (2)化

6、學(xué)性質(zhì): ①具有酸性氧化物的性質(zhì)。 與少量NaOH溶液反應(yīng):SO2+NaOH===NaHSO3, 與足量NaOH溶液反應(yīng):SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O。 ②具有還原性,能被Cl2、Br2、I2、H2O2、KMnO4等氧化劑氧化。 SO2鹵水SO2+X2+2H2O===2HX+H2SO4 (X為Cl、Br、I)。FeCl3O22SO2+O22SO3。 ③具有氧化性: 與H2S反應(yīng):SO2+2H2S===3S↓+2H2O。 ④具有漂白性: 使品紅溶液褪色(原理:SO2+有色物質(zhì)―→無(wú)色物質(zhì)有色物質(zhì)+SO2)。 (3)SO2對(duì)大氣的污染與防治:

7、 2.三氧化硫 SO3在標(biāo)準(zhǔn)狀況下是無(wú)色針狀晶體,能與水反應(yīng)生成H2SO4,放出大量的熱,SO3是酸性氧化物,能與堿性氧化物或堿反應(yīng)生成硫酸鹽。 1.判斷下列描述的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“”)。 (1)(2013四川高考)二氧化硫可廣泛用于食品的增白。(  ) (2)(2013安徽高考)實(shí)驗(yàn)室里用Na2SO3和濃H2SO4常溫下反應(yīng)制取SO2氣體。(  ) (3)(2013廣東高考)用二氧化硫漂白紙漿和草帽辮。(  ) (4)(2013大綱全國(guó)卷)用過(guò)量氨水吸收工業(yè)尾氣中SO2的離子方程式:2NH3H2O+SO2===2NH+

8、SO+H2O。(  ) (5)(2012山東高考)Cl2、SO2均能使品紅溶液褪色,說(shuō)明二者均有氧化性。(  ) (6)(2012廣東高考)SO2有漂白性,所以SO2可使溴水褪色。(  ) 答案:(1) (2)√ (3)√ (4)√ (5) (6) 2.SO2能使品紅溶液和溴水褪色,二者褪色的原因相同嗎? 提示:不同;SO2使品紅溶液褪色,體現(xiàn)了SO2的漂白性;SO2使溴水褪色,體現(xiàn)了SO2的還原性。 3.硫酸型酸雨是如何形成的? 提示:形成硫酸型酸雨有2個(gè)途徑。 一是:空氣中飄塵起催化作用,使2SO2+O22SO3,SO3+H2O===H2SO4 二是:SO2+H2O===

9、H2SO3,2H2SO3+O2===2H2SO4 4.在BaCl2溶液中通入SO2氣體,未見(jiàn)沉淀生成,若先通入下列氣體中的一種,再通入SO2可以看出沉淀的有________(填序號(hào))。 ①Cl2?、贜H3?、跦Cl?、躈O2?、軨O2?、轍2S 答案:①、②、④、⑥ 5.將SO2分別通入下表所列的溶液中,填寫(xiě)有關(guān)問(wèn)題。 反應(yīng)物 溴水 酸性 KMnO4 溶液 氫硫酸 (H2S溶液) 滴有酚 酞的 NaOH溶液 石蕊溶液 品紅溶液 反應(yīng)現(xiàn)象 SO2的性質(zhì) 答案: 反應(yīng)物 溴水 酸性 KMnO4 溶液

10、 氫硫酸 (H2S溶液) 滴有酚 酞的 NaOH溶液 石蕊溶液 品紅溶液 反應(yīng)現(xiàn)象 褪色 褪色 有黃色沉淀生成 紅色褪去 變紅 褪色 SO2的性質(zhì) 還原性 還原性 氧化性 酸性氧化物 酸性 漂白性 一、SO2和CO2的鑒別方法 1.常用鑒別方法 SO2和CO2都能使澄清石灰水變渾濁,若通入的氣體過(guò)量,則沉淀都可以消失,所以不能用澄清的石灰水鑒別SO2和CO2。通??捎靡韵路椒ǎ? (1)用品紅溶液。使品紅溶液褪色的是SO2;不能使品紅溶液褪色的是CO2。 (2)用氫硫酸。出現(xiàn)渾濁的是SO2,無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO2。2H2S

11、+SO2===2H2O+3S↓ (3)用高錳酸鉀溶液。使紫色褪去的是SO2,無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO2。 2KMnO4+5SO2+2H2O===K2SO4+2MnSO4+2H2SO4 (4)用溴水。使橙色褪去的是SO2,無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO2。 Br2+2H2O+SO2===2HBr+H2SO4 (5)用硝酸酸化的硝酸鋇溶液。產(chǎn)生白色沉淀的是SO2,無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO2。 2H2O+2HNO3+3SO2===3H2SO4+2NO↑ Ba(NO3)2+H2SO4===BaSO4↓+2HNO3 (6)用FeCl3溶液。使棕黃色顏色變淺的是SO2,無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO2。 2FeCl3+SO

12、2+2H2O===FeCl2+FeSO4+4HCl 2.檢驗(yàn)CO2、SO2同時(shí)存在的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)流程 流程設(shè)計(jì) 檢驗(yàn)SO2?除去SO2?檢驗(yàn)SO2是否除盡?檢驗(yàn)CO2 選用試劑 溶液 酸性KMnO4 溶液 品紅 溶液 澄清的石灰水 預(yù)期現(xiàn)象 褪色 褪色 不褪色 變渾濁 二、不同物質(zhì)的漂白原理 用于漂白的物質(zhì) 實(shí)際參與漂白的物質(zhì) 漂白原理 變化類(lèi)型 漂白特點(diǎn) 漂白范圍 活性炭 活性炭 吸附 物理變化 不可逆 一般用于溶液漂白 氯氣 HClO 利用次氯酸的強(qiáng)氧化性漂白 化學(xué)變化 不可逆 可漂白所有有機(jī)色質(zhì) 次氯酸鹽

13、 次氯酸 過(guò)氧化鈉 過(guò)氧鍵 強(qiáng)氧化性 化學(xué)變化 不可逆 可漂白所有有機(jī)色質(zhì) 過(guò)氧化氫 二氧化硫 亞硫酸 二氧化硫與有色物質(zhì)化合生成不穩(wěn)定的無(wú)色物質(zhì) 化學(xué)變化 可逆 具有選擇性,漂白品紅溶液,以及棉、麻等物品 三、清除SO2對(duì)環(huán)境污染的四方法 方法一:鈣基固硫法 為防治酸雨,工業(yè)上常用生石灰和含硫的煤混合后燃燒,燃燒時(shí)硫、生石灰、O2共同反應(yīng)生成硫酸鈣,從而使硫轉(zhuǎn)移到煤渣中,反應(yīng)原理為:CaO+SO2CaSO3,2CaSO3+O2===2CaSO4,總反應(yīng)方程式為2CaO+2SO2+O22CaSO4。 方法二:氨水脫硫法 該脫硫

14、法采用噴霧吸收法,霧化的氨水與煙氣中的SO2直接接觸吸收SO2,其反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)為:NH3+SO2+H2O===NH4HSO3,2NH3+SO2+H2O===(NH4)2SO3,2(NH4)2SO3+O2===(NH4)2SO4。 方法三:鈉、堿脫硫法 鈉、堿脫硫法是用NaOH/Na2CO3吸收煙氣中的SO2,得到Na2SO3和NaHSO3,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O,Na2CO3+SO2===Na2SO3+CO2,Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3。 方法四:雙堿脫硫法 先利用燒堿吸收SO2,再利用熟石灰漿液進(jìn)行再生,再生后的Na

15、OH堿液可循環(huán)使用,化學(xué)反應(yīng)原理為: ①吸收反應(yīng):2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O, 2Na2SO3+O2===Na2SO4。 ②再生反應(yīng):Na2SO3+Ca(OH)2===CaSO3↓+2NaOH, Na2SO4+Ca(OH)2===CaSO4↓+2NaOH。 1.下列溶液中能夠區(qū)別SO2和CO2的是(  ) ①石灰水 ②H2S溶液?、跭MnO4溶液 ④氯水?、萜芳t溶液 A.①②③         B.②③④ C.除①以外 D.全部 2.已知:2H2SO4(濃)+CCO2↑+2SO2↑+2H2O,下圖虛線框中的裝置可用來(lái)檢驗(yàn)濃硫酸與木炭粉在加熱

16、條件下反應(yīng)產(chǎn)生的所有氣體產(chǎn)物。 請(qǐng)?zhí)顚?xiě)下列空白: (1)如果將裝置中①②③三部分儀器的連接順序變?yōu)棰冖佗郏瑒t可以檢出的物質(zhì)是________;不能檢出的物質(zhì)是________。 (2)如果將儀器的連接順序變?yōu)棰佗邰冢瑒t可以驗(yàn)出的物質(zhì)是________;不能檢出的物質(zhì)是________。 (3)如果將儀器的連接順序變?yōu)棰冖邰伲瑒t可以檢出的物質(zhì)是________;不能檢出的物質(zhì)是________。 3.下列說(shuō)法正確的是(  ) A.因?yàn)镾O2具有漂白性,所以它能使品紅溶液、酸性高錳酸鉀溶液、石蕊溶液褪色 B.能使品紅溶液褪色的不一定是SO2 C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O

17、2都能使紅墨水褪色,其原理相同 D.SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后通入裝有濕潤(rùn)的有色布條的集氣瓶中,漂白效果更好 4.下列物質(zhì)均有漂白作用,其中漂白原理與其他三種不同的是(  ) A.HClO         B.SO2 C.O3 D.Na2O2 5.(2013天津高考節(jié)選)某市對(duì)大氣進(jìn)行監(jiān)測(cè),發(fā)現(xiàn)該市首要污染物為可吸入顆粒物PM2.5(直徑小于等于2.5 μm的懸浮顆粒物),其主要來(lái)源為燃煤、機(jī)動(dòng)車(chē)尾氣等。因此,對(duì)PM2.5、SO2、NOx等研究具有重要意義。 (1)將PM2.5樣本用蒸餾水處理制成待測(cè)試樣。 若測(cè)得該試樣所含水溶性無(wú)機(jī)離子的化學(xué)組分及其平均濃度如下表:

18、離子 K+ Na+ NH SO NO Cl- 濃度/ molL-1 410-6 610-6 210-5 410-5 310-5 210-5 根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷PM2.5的酸堿性為_(kāi)_______,試樣的pH=________。 (2)為減少SO2的排放,常采取的措施為洗滌含SO2的煙氣。以下物質(zhì)可作洗滌劑的是________。 a.Ca(O0H)2 b.Na2CO3 c.CaCl2 d.NaHSO3 6.(2012北京高考節(jié)選)直接排放含SO2的煙氣會(huì)形成酸雨,危害環(huán)境。利用鈉堿循環(huán)法可脫除煙氣中的SO2。 (1)用化學(xué)方程式表示SO2形成硫酸型

19、酸雨的反應(yīng):_____________________________ ________________________________________________________________________。 (2)在鈉堿循環(huán)法中,Na2SO3溶液也可作為吸收液,可由NaOH溶液吸收SO2制得,該反應(yīng)的離子方程式是_____________________________________________________________。 (3)吸收液吸收SO2的過(guò)程中,pH隨n(SO)∶n(HSO)變化關(guān)系如下表: n(SO)∶n(HSO) 91∶9 1∶1 9∶91

20、 pH 8.2 7.2 6.2 由上表判斷,NaHSO3溶液顯________性,用化學(xué)平衡原理解釋?zhuān)篲______________ ________________________________________________________________________。 [答案專(zhuān)區(qū)] 1.解析:SO2和CO2都屬于酸性氧化物,都能與石灰水反應(yīng)出現(xiàn)白色沉淀,氣體過(guò)量時(shí)沉淀都會(huì)溶解,所以不能用石灰水來(lái)區(qū)別;SO2能將H2S氧化成硫單質(zhì),能看到黃色沉淀生成,而CO2不能;SO2能被KMnO4溶液和氯水氧化,從而使溶液褪色,且SO2具有漂白性,能使品紅溶液褪色,而C

21、O2沒(méi)有這些性質(zhì)。所以可用②③④⑤來(lái)區(qū)別SO2和CO2。 答案:C 2.解析:要正確解答本題務(wù)必清楚實(shí)驗(yàn)裝置各部分的作用及排列順序不可變更的原因。裝置①為檢驗(yàn)產(chǎn)物H2O,只能放在裝置②③之前,因?yàn)槿舴旁谘b置②③之后或裝置②③之間,則氣流通過(guò)裝置②或③溶液后會(huì)帶出水蒸氣,則無(wú)法驗(yàn)證使CuSO4變藍(lán)的水蒸氣是否是生成物。裝置③和裝置②位置也不能變更,因?yàn)镾O2、CO2均能使澄清石灰水變渾濁,故在用澄清石灰水來(lái)驗(yàn)證CO2前一定要排除SO2的干擾。 答案: (1)SO2、CO2 H2O (2)H2O、SO2 CO2 (3)SO2、CO2 H2O 3.解析:A項(xiàng)中SO2使溴水、酸性高錳酸鉀溶液

22、褪色是因?yàn)槠渚哂羞€原性,能使品紅溶液褪色是因?yàn)槠渚哂衅仔?,SO2不能使石蕊溶液褪色;B項(xiàng),能使品紅溶液褪色的物質(zhì)有很多,如Cl2,不僅僅是SO2;C項(xiàng)中這些漂白劑的漂白原理不都相同;D項(xiàng),SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后在溶液中發(fā)生反應(yīng):SO2+Cl2+2H2O===H2SO4+2HCl,從而失去漂白能力。 答案:B 4.解析:SO2的漂白屬于加合型,而HClO、O3和Na2O2均屬于氧化型。 答案:B 5.解析:(1)由于NH的水解使溶液呈酸性。該電解質(zhì)溶液存在電荷守恒:c(H+)+c(NH)+c(K+)+c(Na+)===2c(SO)+c(NO)+c(Cl-),將數(shù)據(jù)代入整理得:c

23、(H+)=110-4 molL-1,pH=-lg c(H+)=4。 (2)a、b、c、d四種物質(zhì)中,與SO2反應(yīng)的是Ca(OH)2和Na2CO3故二者可以作吸收劑。 答案:(1)酸性 4 (2)a、b 6.解析:(1)SO2形成酸雨時(shí),SO2和空氣中的H2O、O2反應(yīng)生成H2SO4∶SO2+H2OH2SO3,2H2SO3+O22H2SO4。(2)SO2被NaOH溶液吸收制備N(xiāo)a2SO3時(shí):SO2+2OH-===SO+H2O。(3)根據(jù)表中的數(shù)據(jù)可知n(SO)∶n(HSO)=9∶91時(shí),溶液的pH值為酸性,故NaHSO3溶液顯酸性,在NaHSO3溶液中存在HSO的電離和水解,且電離程度

24、大于水解程度,故溶液呈酸性。 答案:(1)SO2+H2OH2SO3、2H2SO3+O22H2SO4 (2)SO2+2OH-===SO+H2O (3)酸 HSO溶液中存在:HSOH++SO(電離平衡)和HSO+H2OH2SO3+OH-(水解平衡),HSO的電離程度大于水解程度,故溶液呈酸性。 硫酸及硫酸根離子的檢驗(yàn) 1.物理性質(zhì) (1)純硫酸是一種無(wú)色油狀液體,沸點(diǎn)高,難揮發(fā)。 (2)溶解性:濃H2SO4與水以任意比互溶,溶解時(shí)可放出大量的熱,濃H2SO3稀釋的方法是:將濃H2SO4沿器壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不斷攪拌。 2.

25、稀H2SO4具有酸的通性 硫酸是強(qiáng)電解質(zhì),在水溶液中的電離方程式為H2SO4===2H++SO,能與指示劑、金屬、堿性氧化物、堿、鹽等物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。 3.濃H2SO4的特性 4.硫酸的用途 (1)制取化肥、硫酸鹽、揮發(fā)性酸。 (2)消除金屬表面的氧化物。 (3)用于精煉石油,制造炸藥、農(nóng)藥、染料等,是實(shí)驗(yàn)室里常用的試劑。 5.SO的檢驗(yàn) 被檢液取清液有無(wú)白色沉淀(判斷有無(wú)SO)。 1.判斷下列描述的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“”)。 (1)(2013安徽高考)由礦鹽(主要成分是NaCl,還有SO等其他可溶性雜質(zhì)的離子)生產(chǎn)食鹽,除去SO最合適的試劑是Ba(NO3

26、)2。(  ) (2)(2013廣東高考)用硫酸清洗鍋爐中的水垢。(  ) (3)(2012廣東高考)用BaCl2溶液鑒別SO和SO。(  ) (4)(2012廣東高考)濃硫酸具有強(qiáng)氧化性,所以濃硫酸可用于干燥H2和CO。(  ) (5)(2012山東高考)向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出現(xiàn)白色沉淀,說(shuō)明溶液中一定有SO。(  ) (6)濃硫酸使藍(lán)礬(CuSO45H2O)變成白色粉末,體現(xiàn)了濃硫酸的強(qiáng)氧化性。(  ) 答案:(1) (2) (3) (4) (5) (6) 2.將下列反應(yīng)及用途所體現(xiàn)的濃硫酸的性質(zhì)填在橫線上。 (1)將濃硫酸滴到蔗糖上,蔗糖變黑并膨

27、脹________。 (2)常溫下,用鐵制容器盛裝濃硫酸________。 (3)銅與濃硫酸共熱________。 (4)用濃硫酸干燥H2________。 (5)炭與濃硫酸共熱________。 答案:(1)脫水性、強(qiáng)氧化性 (2)強(qiáng)氧化性 (3)強(qiáng)氧化性、酸性 (4)吸水性 (5)強(qiáng)氧化性 3.常溫下,濃硫酸能用鋁制、鐵制容器盛放,是否鐵、鋁與濃硫酸不反應(yīng)? 提示:否;原因是常溫下,濃硫酸能使鐵、鋁表面形成致密氧化膜而發(fā)生“鈍化”。 4.足量的鐵粉與一定量的濃硫酸在加熱條件下發(fā)生反應(yīng),得到氣體的成分是SO2嗎? 提示:不是;得到的是SO2和H2的混合氣體,因?yàn)镕e與濃H2

28、SO4共熱反應(yīng)產(chǎn)生SO2氣體,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,H2SO4的濃度變小,而Fe與稀H2SO4反應(yīng)生成H2。 一、鑒別濃、稀硫酸的八種方法 方法 操作 結(jié)論 一 分別滴到火柴梗上 變黑者為濃硫酸 二 分別加入到盛水的試管中 放熱者為濃硫酸 三 加到CuSO45H2O晶體中 變白色的為濃硫酸 四 分別加入鋁箔 常溫下反應(yīng)的是稀硫酸,不反應(yīng)的是濃硫酸 五 滴加到濃鹽酸中 產(chǎn)生白霧的是濃硫酸 六 加入銅片并加熱 溶液變藍(lán),產(chǎn)生刺激性氣味氣體的是濃硫酸,不反應(yīng)的是稀硫酸 七 用玻璃棒蘸取液體 粘稠狀的為濃硫酸 八 稱量相同體積的酸 質(zhì)量大的是濃

29、硫酸 二、SO的檢驗(yàn)方法 1.原理 利用Ba2++SO===BaSO4↓(白色),BaSO4具有不溶于稀鹽酸、稀硝酸的特性。 2.試劑 可溶性鋇鹽(BaCl2)、稀鹽酸。 3.檢驗(yàn)方法 待檢液無(wú)現(xiàn)象有無(wú)白色沉淀(判斷有無(wú)SO)。 4.檢驗(yàn)的誤區(qū) (1)只加可溶性鋇鹽,不酸化。誤將CO、PO、SO等干擾離子判斷成SO。因上述離子會(huì)產(chǎn)生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。 (2)誤將Ag+判斷成SO。如向待測(cè)液中滴加BaCl2溶液,再加稀鹽酸有白色沉淀便斷定含SO。其錯(cuò)誤是未注意溶液中不含SO,而含Ag+時(shí)也會(huì)產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象:Ag++Cl-===AgCl

30、↓(白色)。 (3)誤將SO判斷成SO。如向待測(cè)液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便誤以為有SO。該錯(cuò)誤是未注意NO在酸性環(huán)境中具有強(qiáng)氧化性,將SO氧化成SO而產(chǎn)生干擾。 1.鑒別稀硫酸和濃硫酸既簡(jiǎn)單、又可靠的方法是(  ) A.加酚酞試液      B.與銅片作用 C.加BaCl2溶液和硝酸 D.用玻璃棒各蘸取少量滴在紙上 2.某研究小組成員在討論鑒別濃硫酸和稀硫酸時(shí),設(shè)計(jì)了如下方案: 操作 結(jié)論 甲 投入火柴梗 變黑者為濃硫酸 乙 加入金屬鋁片 產(chǎn)生刺激性氣味的氣體者為濃硫酸 丙 分別加入到盛水的試管中 放出大量熱者

31、為濃硫酸 丁 用玻璃棒蘸濃氨水靠近酸的瓶口 冒白煙者為濃硫酸 戊 加到CuSO45H2O晶體中 變白者為濃硫酸 (1)其中可行的是________(填序號(hào))。 (2)其中一個(gè)稍作改進(jìn)就能成為可行方案的是________,改進(jìn)方法是_____________________________________________________________________________。 (3)完全錯(cuò)誤的是________,因?yàn)開(kāi)____________________________________________ ____________________________

32、_____________________________________________。 3.下列四種溶液中一定存在SO的是(  ) A.向甲溶液中加入BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀 B.向乙溶液中加入BaCl2溶液,有白色沉淀,再加入鹽酸,沉淀不溶解 C.向丙溶液中加入鹽酸使之酸化,再加入BaCl2溶液,有白色沉淀產(chǎn)生 D.向丁溶液中加入硝酸使之酸化,再加入硝酸鋇溶液,有白色沉淀產(chǎn)生 4.用下面的方案進(jìn)行某些離子的檢驗(yàn),其中方案設(shè)計(jì)最嚴(yán)密的是(  ) A.檢驗(yàn)試液中的SO:試液無(wú)沉淀白色沉淀 B.檢驗(yàn)試液中的SO:試液無(wú)沉淀白色沉淀 C.檢驗(yàn)試液中的I-:試液

33、深黃色溶液深黃色溶液 D.檢驗(yàn)試液中的CO:試液白色沉淀沉淀溶解 [答案專(zhuān)區(qū)] 1.解析:分別把待鑒液體用玻璃棒滴在紙上,白紙變黑者為濃H2SO4。 答案:D 3.解析:甲溶液中可能存在SO、CO或Ag+;乙溶液中可能存在Ag+;丁溶液用硝酸酸化,若溶液中存在SO或HSO,會(huì)被氧化成SO,從而造成誤判。 答案:C 2.解析:(1)甲、丙、戊分別利用濃硫酸的脫水性、溶解時(shí)放出大量的熱、吸水性設(shè)計(jì),方案可行。 (2)乙中濃硫酸使鋁鈍化,加熱即可反應(yīng)。而常溫下鋁片可與稀硫酸反應(yīng)產(chǎn)生H2。 (3)丁錯(cuò),揮發(fā)性酸遇濃氨水才能產(chǎn)生白煙,濃硫酸不屬于揮發(fā)性酸。 答案:(1)甲、丙

34、、戊 (2)乙 增加加熱條件(或?qū)⒔Y(jié)論改為常溫下反應(yīng)產(chǎn)生氣體的為稀硫酸) (3)丁 硫酸是高沸點(diǎn)酸,沒(méi)有揮發(fā)性 4.解析:A中先加入稀硝酸,如果溶液中沒(méi)有SO,而存在SO,硝酸可能將SO氧化成SO,最終也會(huì)出現(xiàn)白色沉淀,A錯(cuò)誤;B中先加入足量稀鹽酸,可以排除SO、Ag+等離子的干擾,然后加入BaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀,說(shuō)明原溶液中存在SO,B正確;如果溶液中存在I-,I-具有還原性,被過(guò)氧化氫氧化為碘單質(zhì),碘單質(zhì)遇淀粉溶液顯藍(lán)色,但是C中最終溶液沒(méi)有變藍(lán)色,C錯(cuò)誤;D中如果存在SO,也會(huì)出現(xiàn)相同的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,D錯(cuò)誤。 答案:B 硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化

35、1.硫元素的化合價(jià)及對(duì)應(yīng)的常見(jiàn)物質(zhì) 化合價(jià) -2 0 +4 +6 代表物質(zhì) H2S、Na2S、NaHS、FeS、CuS S SO2、H2SO3、Na2SO3、NaHSO3 SO3、H2SO4、Na2SO4、NaHSO4 2.硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化 (1)不同價(jià)態(tài)的硫的轉(zhuǎn)化是通過(guò)氧化還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。 當(dāng)硫元素的化合價(jià)升高或降低時(shí),一般升高或降低到其相鄰的價(jià)態(tài),即臺(tái)階式升降,可用下圖表示 如:H2SSSO2SO3 寫(xiě)出③、④、⑤的化學(xué)方程式: ③:2SO2+O22SO3; ④:H2+SH2S; ⑤:2H2S+SO2===3S↓+2H2O。 (2)相同價(jià)

36、態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過(guò)酸、堿反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的如: 寫(xiě)出②、③、④反應(yīng)的化學(xué)方程式: ②:H2SO3+2NaOH===Na2SO3+2H2O; ③:Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+H2O+SO2↑; ④:Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3。 1.有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系: ①S2-―→S?、赟O―→SO2?、跾O2―→S ④SO―→SO?、軭2SO4(濃)―→SO2 其中加入氧化劑能實(shí)現(xiàn)的是________,加入還原劑能實(shí)現(xiàn)的是________。 答案:①、④ ③、⑤ 2.有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系: 單質(zhì)氧化物酸鹽 能實(shí)現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化的非金屬元素有哪些? 提示

37、:有S、C和P,其轉(zhuǎn)化關(guān)系分別為: SSO2H2SO3Na2SO3 CCO2H2CO3Na2CO3 PP2O5H3PO4Na3PO4 3.SO2具有還原性,濃H2SO4具有氧化性,二者能發(fā)生氧化還原反應(yīng)嗎? 提示:不能;因?yàn)榱蛟氐模?、+6價(jià)之間無(wú)中間價(jià)態(tài),兩物質(zhì)中硫元素的價(jià)態(tài)相鄰,不能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 4.右圖表示某固態(tài)單質(zhì)A及其化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系(某些產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去)?;衔顱在常溫常壓下為氣體,B和C的相對(duì)分子質(zhì)量之比為4∶5,化合物D是重要的工業(yè)原料。 (1)寫(xiě)出A在加熱條件下與H2反應(yīng)的化學(xué)方程式: ____________________________

38、____________________________________________; (2)寫(xiě)出E與A的氫化物反應(yīng)生成A的化學(xué)方程式: ________________________________________________________________________; (3)寫(xiě)出一個(gè)由D生成B的化學(xué)方程式: ________________________________________________________________________; (4)寫(xiě)出由E生成D的化學(xué)方程式 ______________________________________

39、__________________________________。 答案:(1)S+H2H2S (2)H2SO3+2H2S===3S↓+3H2O (3)Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O (4)2H2SO3+O2===2H2SO4 硫元素價(jià)態(tài)的轉(zhuǎn)化規(guī)律 1.鄰位價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化規(guī)律 (1)是硫元素的最低價(jià)態(tài),只有還原性。它與氧化劑反應(yīng),其價(jià)態(tài)一般會(huì)升至相鄰的價(jià)態(tài)()。如 H2+2FeCl3===2HCl+2FeCl2+↓ (2)S能發(fā)生自身氧化還原反應(yīng),在反應(yīng)時(shí)分別升至和降至與其相鄰的價(jià)態(tài)。如 3+6KOH===2K2+K2O3+3H2O

40、(3)和處于中間價(jià)態(tài),既有氧化性又有還原性。與弱氧化劑作用時(shí),被氧化成相鄰的高價(jià)態(tài);與弱還原劑作用時(shí),被還原成相鄰的低價(jià)態(tài)。如 H2 O2O3 2O2+O22O3 O2+2H2 ===3↓+2H2O (4)是硫元素的最高價(jià)態(tài),只有氧化性。遇到還原劑時(shí),其價(jià)態(tài)一般降至相鄰的價(jià)態(tài)()。如 Cu+2H2O4(濃)CuSO4+O2↑+2H2O 2.跳位轉(zhuǎn)化規(guī)律 和遇到強(qiáng)氧化劑時(shí),價(jià)態(tài)會(huì)發(fā)生跳位轉(zhuǎn)化。如   +6HNO3(濃)6NO2↑+H2O4+2H2O 3.互不換位規(guī)律 (1)和發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí),只能轉(zhuǎn)化為中間價(jià)態(tài),不可能互換位置。如 H2+H2O4(濃)===↓+O

41、2+2H2O (2)相鄰價(jià)態(tài)的兩物質(zhì)間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。如和H2,和O2,O2和H2O4之間均不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 1.單質(zhì)X與濃H2SO4共熱,反應(yīng)中X與H2SO4的物質(zhì)的量之比為1∶2,則X元素在生成物中的化合價(jià)可能為(  ) ①+1?、冢??、郏??、埽? A.②④ B.③④ C.①② D.①③ 2.亞硫酸鈉中硫?yàn)椋?價(jià),它既有氧化性又有還原性,現(xiàn)有試劑:溴水、Na2S溶液、Na2SO3溶液、稀H2SO4、NaOH溶液、氨水。 (1)要證明Na2SO3具有還原性,應(yīng)選用的試劑有________,觀察到的現(xiàn)象是______________________

42、__,反應(yīng)的方程式為_(kāi)____________________________________。 (2)要證明Na2SO3具有氧化性,應(yīng)選用的試劑有________,觀察到的現(xiàn)象是________________________,反應(yīng)的方程式為_(kāi)____________________________________。 3.在下列物質(zhì)轉(zhuǎn)化中,A是一種正鹽,D的相對(duì)分子質(zhì)量比C的相對(duì)分子質(zhì)量大16,E是酸,當(dāng)X無(wú)論是強(qiáng)酸還是強(qiáng)堿時(shí),都有如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系: 當(dāng)X是強(qiáng)酸時(shí),A、B、C、D、E均含同一種元素;當(dāng)X是強(qiáng)堿時(shí),A、B、C、D、E均含另外同一種元素。請(qǐng)回答: (1)A是______

43、__,Y是________,Z是________。 (2)當(dāng)X是強(qiáng)酸時(shí),E是________,寫(xiě)出B生成C的化學(xué)方程式:____________________。 (3)當(dāng)X是強(qiáng)堿時(shí),E是________,寫(xiě)出B生成C的化學(xué)方程式:____________________。 [答案專(zhuān)區(qū)] 1.解析:若X為金屬,X+2H2SO4XSO4+SO2↑+2H2O,則X為+2價(jià)。 若X為非金屬,X+2H2SO4XO2+2SO2↑+2H2O,則X為+4價(jià)。 答案:A 2.(1)溴水、Na2SO3溶液 溴水褪色 Br2+H2O+Na2SO3===Na2SO4+2HBr 2)稀H2SO4、

44、Na2SO3溶液、Na2S溶液 產(chǎn)生淡黃色沉淀(或溶液變渾濁) 2Na2S+Na2SO3+3H2SO4===3Na2SO4+3S↓+3H2O 3.解析:因D的相對(duì)分子質(zhì)量比C大16,則Y為O2,進(jìn)而推知C、D為氧化物,BCD為連續(xù)氧化的過(guò)程。因E為酸,故C、D均為非金屬氧化物,Z為H2O。當(dāng)X為強(qiáng)堿時(shí),該連續(xù)氧化關(guān)系為NH3NONO2HNO3,進(jìn)而推知A為銨鹽;當(dāng)X為強(qiáng)酸時(shí),該連續(xù)氧化關(guān)系為H2SSO2SO3H2SO4,進(jìn)而推知A為硫化物。綜上所述A為(NH4)2S。 答案:(1)(NH4)2S O2 H2O (2)H2SO4 2H2S+3O22SO2+2H2O (3)HNO3 4NH

45、3+5O24NO+6H2O 濃硫酸的強(qiáng)氧化性 在一個(gè)帶導(dǎo)管的膠塞側(cè)面挖一個(gè)凹槽,并嵌入下端卷成螺旋狀的銅絲。在試管里加入2 mL濃硫酸,蓋好膠塞,使銅絲與濃硫酸接觸,加熱。把放出的氣體通入品紅溶液或紫色石蕊溶液中。觀察現(xiàn)象。 銅與濃硫酸的反應(yīng) 蘇教版教材實(shí)驗(yàn)將銅絲改為銅片,并設(shè)計(jì)了尾氣處理裝置,減少了SO2對(duì)環(huán)境的污染,體現(xiàn)了化學(xué)實(shí)驗(yàn)的綠色、環(huán)保意識(shí)。 【實(shí)驗(yàn)3】將一小塊銅片放入試管中,然后加入2 mL濃硫酸,用如圖4-6所示的實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。 圖4-6銅與濃硫酸反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)裝置 (2010北京高考

46、)用下圖所示實(shí)驗(yàn)裝置(夾持儀器已略去)探究銅絲與過(guò)量濃硫酸的反應(yīng)。下列實(shí)驗(yàn)不合理的是(  ) A.上下移動(dòng)①中銅絲可控制SO2的量 B.②中選用品紅溶液驗(yàn)證SO2的生成 C.③中選用NaOH溶液吸收多余的SO2 D.為確認(rèn)CuSO4生成,向①中加水,觀察顏色 答案:D     高考實(shí)驗(yàn)中汲取了兩個(gè)版本教材實(shí)驗(yàn)的優(yōu)點(diǎn),通過(guò)可移動(dòng)的銅絲及尾氣處理裝置滲透了綠色、環(huán)保意識(shí)。 在實(shí)驗(yàn)不變的情況下,高考還有可能從以下出題點(diǎn)設(shè)題: 1.如何證明Cu與濃H2SO4反應(yīng)產(chǎn)生的氣體是SO2? 提示:將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中,品紅溶液褪色,加熱又恢復(fù)紅色,證明產(chǎn)生的氣體是S

47、O2。 2.實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,裝置內(nèi)仍存在SO2氣體,如何消除這部分SO2氣體對(duì)環(huán)境的污染? 提示:在左端試管上安裝一帶橡皮管(用止水夾夾緊)的導(dǎo)氣管,待實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,向該導(dǎo)氣管中鼓入空氣,將裝置中的SO2氣體趕入NaOH溶液中,使SO2被吸收。 3.試通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明含SO2的混合氣體中含有CO2氣體。 提示:將氣體先通過(guò)足量的酸性KMnO4溶液,除去SO2氣體,再將剩余的氣體通入澄清石灰水中,若澄清石灰水變渾濁,則證明混合氣體中含有CO2。 4.SO2與BaCl2溶液不反應(yīng),但實(shí)際操作中常有白色沉淀產(chǎn)生,試通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究白色沉淀的成分。 提示:白色沉淀的成分可能是BaSO4;原因是H2SO3

48、被空氣中的O2氧化成H2SO4而生成BaSO4沉淀,可借助SO的檢驗(yàn)方法來(lái)證明該白色沉淀不是BaSO3而是BaSO4。 二氧化硫、氯氣、氮的氧化物等氣體能對(duì)環(huán)境造成污染,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中一定要對(duì)尾氣進(jìn)行處理,吸收尾氣關(guān)鍵要選擇合適的吸收液和吸收裝置。具體方法如下: 1.實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行有毒氣體的尾氣吸收液的選擇方法 (1)吸收Cl2:使用NaOH溶液, 反應(yīng)原理:Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。 (2)吸收SO2:使用NaOH溶液, 反應(yīng)原理:SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O或SO2+NaOH===NaHSO3。 (3)吸收NO2:使用NaOH溶液,

49、反應(yīng)原理:2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O。 (4)吸收NO:通入空氣后再用NaOH溶液吸收, 反應(yīng)原理:2NO+O2===2NO2, 2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O, NO+NO2+2NaOH===2NaNO2+H2O。 (5)吸收NH3用水或稀H2SO4吸收, 反應(yīng)原理:NH3+H2ONH3H2O, 2NH3+H2SO4===(NH4)2SO4。 (6)吸收H2S:使用CuSO4溶液或NaOH溶液, 反應(yīng)原理:CuSO4+H2S===CuS↓+H2SO4或H2S+2NaOH===Na2S+2H2O。 2.蘇教

50、版教材實(shí)驗(yàn)中對(duì)SO2的尾氣進(jìn)行吸收處理,常見(jiàn)尾氣處理方法有: (1)吸收法: ①對(duì)于溶解度較小的尾氣(如Cl2),可用圖1裝置吸收。 ②對(duì)于溶解度較大的尾氣(如HCl、NH3等)可用圖2、3、4裝置吸收。   (2)燃燒法: CO、H2等氣體可用點(diǎn)燃的方法除去,裝置如圖5。 (3)收集法: 有些有毒的氣體(如CO)可以收集到氣球中,如圖6。       圖5      圖6    以“二氧化硫的制取與性質(zhì)探究實(shí)驗(yàn)”為載體串聯(lián)硫元素單質(zhì)及其化合物知識(shí) 高考載體(2010新課標(biāo)全國(guó)理綜T27)   某化學(xué)興趣小組為探究SO2的性質(zhì),按下圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

51、 [知識(shí)串聯(lián)設(shè)計(jì)] (1)裝置A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為:_______________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)制取SO2時(shí)能否用很稀的H2SO4代替濃H2SO4? ________________________________________________________________________。 (3)裝置B中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:________________

52、________________________。 (4)SO2能使酸性KMnO4溶液和品紅溶液褪色的原理相同嗎?________________________________________________________________________。 (5)裝置C中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是________________,該實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象說(shuō)明SO2具有的性質(zhì)是________________________________________________________________________。 (6)實(shí)驗(yàn)中的尾氣采用________溶液吸收,寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式_____

53、___________________________________________________________________。 (7)銅與濃硫酸在加熱條件下發(fā)生反應(yīng),該反應(yīng)體現(xiàn)了濃H2SO4的哪些性質(zhì)?________________,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式___________________________________。 (8)裝置D的目的是探究SO2與品紅作用的可逆性,請(qǐng)寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象________________________________________________________________________。 答案:(1)Na2SO

54、3+H2SO4(濃)===Na2SO4+SO2↑+H2O (2)不能;原因是SO2在水中的溶解度較大;稀的H2SO4不利于SO2的逸出 (3)2MnO+5SO2+2H2O===2Mn2++5SO+4H+ (4)不相同,SO2使酸性KMnO4溶液褪色是由于SO2具有還原性,SO2使品紅溶液褪色是由于SO2具有漂白性 (5)無(wú)色溶液中出現(xiàn)黃色渾濁 氧化性 (6)NaOH SO2+2OH-===SO+H2O (7)強(qiáng)氧化性、酸性 Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O (8)品紅溶液褪色后,關(guān)閉分液漏斗的活塞,點(diǎn)燃酒精燈加熱,溶液恢復(fù)為紅色 希望對(duì)大家有所幫助,多謝您的瀏覽!

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