高考化學一輪綜合復習 第12章 有機化學基礎(chǔ) 課時6 有機合成與推斷題型沖關(guān)練習

課時6　有機合成與推斷 1. (2016全國卷Ⅲ)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應，稱為Glaser反應。 該反應在研究新型發(fā)光材料、超分子化學等方面具有重要價值。 下面是利用Glaser反應制備化合物E的一種合成路線： 回答下列問題： (1)B的結(jié)構(gòu)簡式為________，D的化學名稱為________。 (2)①和③的反應類型分別為________、________。 (3)E的結(jié)構(gòu)簡式為________。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣________ mol。 (4)化合物也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應生成聚合物，該聚合反應的化學方程式為___________________________。 (5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同化學環(huán)境的氫，數(shù)目比為3∶1，寫出其中3種的結(jié)構(gòu)簡式________。 (6)寫出用2-苯基乙醇為原料(其他無機試劑任選)制備化合物D的合成路線________________________________。 解析　本題考查有機合成，意在考查考生的有機推斷能力。(1)觀察合成路線可知，A為含有苯環(huán)的化合物，結(jié)合從A到B的過程可知，A是苯，B是乙苯。D的化學名稱是苯乙炔。(2)①相當于苯環(huán)上的一個氫原子被乙基取代，所以是取代反應。③是鹵代烴的消去反應。(3)根據(jù)題述信息可知，E是兩分子的苯乙炔發(fā)生偶聯(lián)反應的產(chǎn)物，同時生成H2。用1 mol合成，理論上需要消耗氫氣4 mol。(4)結(jié)合題述信息可寫出聚合反應的化學方程式。(5)書寫同分異構(gòu)體的思路是：首先寫出C8H10的屬于芳香烴的所有的同分異構(gòu)體(有四種：乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯)，再用兩個氯原子分別取代其中的兩個氫原子。由于F分子中只有兩種氫，所以F必定具有對稱結(jié)構(gòu)。符合要求的同分異構(gòu)體：取代鄰二甲苯上的氫原子得到兩種①②，取代間二甲苯上的氫原子得到一種③，取代對二甲苯上的氫原子得到兩種④⑤。 (6)首選使2-苯基乙醇發(fā)生消去反應引入碳碳雙鍵，再與鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應生成鹵代烴，最后由鹵代烴發(fā)生消去反應即可引入碳碳叁鍵。 答案　(1)　苯乙炔 (2)取代反應　消去反應 (3)　4 (4) ＋(n-1)H2 (5)、、、(任意三種) (6) 2．(2016天津理綜，8)反-2-己烯醛(D)是一種重要的合成香料，下列合成路線是制備D的方法之一。根據(jù)該合成路線回答下列問題： 已知：RCHO＋R′OH＋R″OH (1)A的名稱是________；B分子中共面原子數(shù)目最多為________；C分子中與環(huán)相連的三個基團中，不同化學環(huán)境的氫原子共有________種。 (2)D中含氧官能團的名稱是________，寫出檢驗該官能團的化學反應方程式_________________________________。 (3)E為有機物，能發(fā)生的反應有________。 a．聚合反應 b．加成反應 c．消去反應 d．取代反應 (4)B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團，寫出F所有可能的結(jié)構(gòu)________。 (5)以D為主要原料制備己醛(目標化合物)，在方框中將合成路線的后半部分補充完整。 ……―→目標化合物 (6)問題(5)的合成路線中第一步反應的目的是________________________。 解析　(1)根據(jù)有機合成流程圖知，A是CH3CH2CH2CHO，是丁醛；B為CH2===CHOC2H5，根據(jù)乙烯的平面結(jié)構(gòu)及碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，將CH2===CHOC2H5寫成：，分子中共面原子數(shù)最多為9個；C分子中與環(huán)相連的三個基團中，8個碳原子上的氫原子化學環(huán)境不同，共有8種。(2)D為，其中含氧官能團是醛基，檢驗醛基可以用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，其與銀氨溶液反應的化學方程式為＋ 2Ag(NH3)2OH 2Ag↓＋＋3NH3＋H2O，或與新制氫氧化銅懸濁液反應的化學方程式為＋2Cu(OH)2＋NaOH ＋ Cu2O↓ ＋3H2O。(3)根據(jù)流程圖，結(jié)合信息，C在酸性條件下反應生成、CH3CH2CH2CHO和CH3CH2OH以及水，因此E為CH3CH2OH，屬于醇，能發(fā)生的反應有消去反應和取代反應，故選cd。(4)B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團， F可能的結(jié)構(gòu)有：CH2===CHCH2OCH3、、CH3CH===CHOCH3有順反異構(gòu)：、。(5)D為，己醛的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH2CH2CHO，根據(jù)題中已知信息和己醛的結(jié)構(gòu)，首先將中的碳碳雙鍵轉(zhuǎn)化為碳碳單鍵，然后在酸性條件下反應即可得到己醛。(6)由于醛基也能夠與氫氣加成，(5)中合成路線中第一步反應的目的是保護醛基，在第二步中不與氫氣發(fā)生加成反應。 答案　(1)正丁醛(或丁醛)　9　8　(2)醛基 ＋2Ag(NH3)2OH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O(或＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O) (3)cd (4)CH2===CHCH2OCH3、、 (5)CH3(CH2)4CHO (6)保護醛基(或其他合理答案) 3．(2016浙江理綜)化合物X是一種有機合成中間體，Z是常見的高分子化合物，某研究小組采用如下路線合成X和Z： 已知：①化合物A的結(jié)構(gòu)中有2個甲基 ②RCOOR′＋R″CH2COOR′ 請回答： (1)寫出化合物E的結(jié)構(gòu)簡式________，F(xiàn)中官能團的名稱是________。 (2)Y→Z的化學方程式是___________________________________。 (3)G→X的化學方程式是_______________，反應類型是________。 (4)若C中混有B，請用化學方法檢驗B的存在(要求寫出操作、現(xiàn)象和結(jié)論)________________________。 解析　本題以簡單有機物之間的相互轉(zhuǎn)化為背景考查有機推斷，意在考查考生的分析推理能力。根據(jù)框圖并結(jié)合已知信息知，A為，B為，C為，D為，E為CH2===CH2，F(xiàn)為CH3CH2OH，G為，Y為CH2===CHCl，Z為。(1)E的結(jié)構(gòu)簡式為CH2===CH2，F(xiàn)中的官能團為羥基。(2)Y→Z的化學方程式為。(3)依據(jù)題給信息知，G→X的化學方程式為＋CH3CH2OH，該反應為取代反應。(4)C中混有B，要檢驗B的操作要點是先用堿溶液將C處理成鹽，使待測液呈堿性，然后再用銀氨溶液或新制Cu(OH)2進行檢驗。具體操作為：取適量試樣于試管中，先用NaOH中和，再加入新制氫氧化銅懸濁液，加熱，若產(chǎn)生磚紅色沉淀，則有B存在。 答案　(1)CH2===CH2　羥基 (2) (3) ＋CH3CH2OH　取代反應 (4)取適量試樣于試管中，先用NaOH中和，再加入新制氫氧化銅懸濁液，加熱，若產(chǎn)生磚紅色沉淀，則有B存在(合理答案均可) 4．(2016江蘇)化合物H是合成抗心律失常藥物決奈達隆的一種中間體，可通過以下方法合成： (1)D中的含氧官能團名稱為________(寫兩種)。 (2)F→G的反應類型為________。 (3)寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________。 ①能發(fā)生銀鏡反應；②能發(fā)生水解反應，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；③分子中只有4種不同化學環(huán)境的氫。 (4)E經(jīng)還原得到F。E的分子式為C14H17O3N，寫出E的結(jié)構(gòu)簡式________。 (5)已知：①苯胺易被氧化 ② 請以甲苯和(CH3CO)2O為原料制備，寫出相應的合成路線流程圖(無機試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。 解析　本題主要考查有機合成和推斷，意在考查考生對有機合成路線的綜合分析能力。(1)D中含氧官能團的名稱為(酚)羥基、羰基、酰胺鍵。(2)根據(jù)F、G的結(jié)構(gòu)簡式，可以推斷F→G的反應為消去反應。(3)根據(jù)①可知，分子中含有醛基或甲酸酯基，根據(jù)②可知，分子中含有酯基，且為酚酯，根據(jù)③可知，分子中含有4種類型的氫原子，滿足上述條件的同分異構(gòu)體有、、。(4)E經(jīng)還原得到F，結(jié)合E的分子式和F的結(jié)構(gòu)簡式，可推知E的結(jié)構(gòu)簡式為。 (5)運用逆合成分析法，倒推中間產(chǎn)物，確定合成路線。 答案　(1)(酚)羥基、羰基、酰胺鍵(任寫2種) (2)消去反應 (3)或 (4) (5) 6EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F375