（新課改省份專版）2020高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 7.3 專題研究 酸堿中和滴定及其拓展應(yīng)用學(xué)案（含解析）.doc

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第3課時(shí)　專題研究——酸堿中和滴定及其拓展應(yīng)用 考點(diǎn)一　酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)原理和操作步驟 1．實(shí)驗(yàn)原理 (1)用已知濃度的酸(或堿)滴定未知濃度的堿(或酸)，根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測(cè)定酸(或堿)的濃度。 (2)在酸堿中和滴定過程中，開始時(shí)由于被滴定的酸(或堿)濃度較大，滴入少量的堿(或酸)對(duì)其pH的影響不大。當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)(pH＝7)時(shí)，很少量(一滴，約0.04 mL)的堿(或酸)就會(huì)引起溶液pH突變(如圖所示)。 [提醒]　酸堿恰好中和(即滴定終點(diǎn))時(shí)溶液不一定呈中性，最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì)，強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的溶液呈中性，強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液呈堿性，強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液呈酸性。 2．滴定關(guān)鍵 (1)準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。 (2)選取適當(dāng)指示劑，準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。 3．實(shí)驗(yàn)用品 (1)儀器：酸式滴定管(如圖A)、堿式滴定管(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。 (2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。 (3)滴定管的使用 滴定管的精確度為0.01 mL。 試劑性質(zhì) 滴定管 原因 酸性、氧化性 酸式滴定管 酸性、氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管 堿性 堿式滴定管 堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開 4．指示劑 (1)常用酸堿指示劑及變色范圍 指示劑 變色范圍的pH 石蕊 ＜5.0紅色 5.0～8.0紫色 ＞8.0藍(lán)色 甲基橙 ＜3.1紅色 3.1～4.4橙色 ＞4.4黃色 酚酞 ＜8.2無色 8.2～10.0粉紅色 ＞10.0紅色 (2)指示劑選擇的基本原則 ①酸堿中和滴定中一般不用石蕊作指示劑，因其顏色變化不明顯。 ②滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 ③滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。 ④強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 ⑤并不是所有的滴定都須使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時(shí)，KMnO4顏色恰好褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。 5．實(shí)驗(yàn)操作 (以酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例) (1)滴定前的準(zhǔn)備 (2)滴定 (3)終點(diǎn)判斷 等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。 (4)數(shù)據(jù)處理 按上述操作重復(fù)二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝計(jì)算。 6．誤差分析 誤差分析的原理：依據(jù)c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測(cè))V(待測(cè))，所以c(待測(cè))＝，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即可分析出結(jié)果。 以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例： 步驟 操作 V(標(biāo)準(zhǔn)) c(待測(cè)) 洗滌 酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液潤(rùn)洗 變大 偏高 堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗 變小 偏低 錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗 變大 偏高 錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水 不變 無影響 取液 放出堿液的滴定管開始時(shí)有氣泡，放出堿液后氣泡消失 變小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失 變大 偏高 振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出 變小 偏低 部分酸液滴在錐形瓶外 變大 偏高 溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過快，停止滴定后反加一滴堿液顏色無變化 變大 偏高 讀數(shù) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或“前仰后俯”) 變小 偏低 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或“前俯后仰”) 變大 偏高 [考法精析] 考法一　滴定操作及誤差分析 1．(2019濟(jì)南七校聯(lián)考)用已知濃度的NaOH溶液測(cè)定某H2SO4溶液的濃度，從下表中選出正確選項(xiàng)(　　) 選項(xiàng) 錐形瓶中溶液 滴定管中溶液 指示劑 滴定管 A 堿 酸 石蕊 乙 B 酸 堿 酚酞 甲 C 堿 酸 甲基橙 乙 D 酸 堿 酚酞 乙 解析：選D　解答本題的關(guān)鍵：①明確酸、堿式滴定管使用時(shí)的注意事項(xiàng)；②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿，而堿式滴定管不能盛放酸或強(qiáng)氧化性溶液，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊，另外還要注意在酸堿中和滴定中，無論是標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測(cè)溶液，還是待測(cè)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液，只要操作正確，都能得到正確的結(jié)果。 2．某學(xué)生用0.150 0 molL－1 NaOH溶液測(cè)定某未知濃度的鹽酸，其操作可分解為如下幾步： A．用蒸餾水洗凈滴定管 B．用待測(cè)定的溶液潤(rùn)洗酸式滴定管 C．用酸式滴定管取稀鹽酸25.00 mL，注入錐形瓶中，加入酚酞 D．另取錐形瓶，再重復(fù)操作2～3次 E．檢查滴定管是否漏水 F．取下堿式滴定管用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤(rùn)洗后，將標(biāo)準(zhǔn)液注入堿式滴定管“0”刻度以上2～3 cm處，再把堿式滴定管固定好，調(diào)節(jié)液面至“0”刻度或“0”刻度以下 G．把錐形瓶放在滴定管下面，瓶下墊一張白紙，邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶直至滴定終點(diǎn)，記下滴定管液面所在刻度 完成以下填空： (1)滴定時(shí)正確操作的順序是(用字母填寫)： _____→_____→F→_____→_____→_____→D (2)操作F中應(yīng)該選擇右圖中滴定管________(填“甲”或“乙”)。 (3)滴定時(shí)邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛應(yīng)注意觀察 ________________________________________________________________________。 滴定終點(diǎn)溶液顏色的變化是___________________________________________。 (4)滴定結(jié)果如表所示： 滴定次數(shù) 待測(cè)液體積/mL 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL 滴定前刻度 滴定后刻度 1 25.00 1.02 21.03 2 25.00 0.60 20.60 3 25.00 0.20 20.19 計(jì)算該鹽酸的物質(zhì)的量濃度為________(精確至0.000 1)。 (5)下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是________。 A．堿式滴定管在裝液前未用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤(rùn)洗 B．滴定過程中，錐形瓶搖蕩得太劇烈，錐形瓶?jī)?nèi)有液滴濺出 C．堿式滴定管尖嘴部分在滴定前沒有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)氣泡 D．達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，仰視讀數(shù) 答案：(1)E　A　B　C　G　(2)乙　(3)錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化　錐形瓶?jī)?nèi)溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色　(4)0.120 0 molL－1　(5)AD [備考方略] 1．圖解量器的讀數(shù)方法 (1)平視讀數(shù) 實(shí)驗(yàn)室中用量筒、移液管或滴定管量取一定體積的液體，讀取液體體積時(shí)，視線應(yīng)與凹液面最低點(diǎn)保持水平，視線與刻度的交點(diǎn)即為讀數(shù)(即凹液面定視線，視線定讀數(shù))。 (2)俯視和仰視(如圖b和圖c) 俯視和仰視的誤差，要結(jié)合具體儀器進(jìn)行分析，不同的量器的刻度的順序不同，如量筒刻度從下到上逐漸增大；滴定管刻度從下到上逐漸減小。 ①如圖b當(dāng)用量筒測(cè)量液體的體積時(shí)，由于俯視視線向下傾斜，尋找切點(diǎn)的位置在凹液面的上側(cè)，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。 ②如圖c當(dāng)用滴定管測(cè)量液體的體積時(shí)，由于仰視視線向上傾斜，尋找切點(diǎn)的位置在液面的下側(cè)，因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同，這樣仰視讀數(shù)偏大。 2．滴定終點(diǎn)判斷的答題模板 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。 解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)： 最后一滴 必須說明是滴入“最后一滴”溶液 顏色變化 必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液的顏色變化 半分鐘 必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色” 考法二　滴定曲線分析 3.(2016全國(guó)卷Ⅰ)298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 molL－1氨水中滴入0.10 molL－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 molL－1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是(　　) A．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑 B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mL C．M點(diǎn)處的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－) D．N點(diǎn)處的溶液中pH＜12 解析：選D　當(dāng)恰好完全中和時(shí)，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的變色范圍pH為8.2～10.0，甲基橙的變色范圍pH為3.1～4.4，故應(yīng)選甲基橙作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V(鹽酸)＝20.0 mL時(shí)，恰好完全反應(yīng)，溶液呈酸性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；M點(diǎn)時(shí)由溶液中電荷守恒知c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，而溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，則c(NH)＝c(Cl－)，但c(NH)＝c(Cl－)?c(H＋)＝c(OH－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該溫度下，0.10 molL－1氨水的電離度為1.32%，則c(OH－)＝0.10 molL－11.32%＝1.3210－3 molL－1＜0.01 molL－1，故其溶液的pH＜12，D項(xiàng)正確。 4．(2016浙江10月選考)常溫下，用濃度為0.1 000 molL－1的NaOH溶液分別逐滴加入到20.00 mL 0.1 000 molL－1的HX、HY溶液中，pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。下列說法正確的是(　　) A．V(NaOH)＝0 mL時(shí)，兩份溶液中，c(X－)>c(Y－) B．V(NaOH)＝10.00 mL時(shí)，c(X－)>c(Na＋)>c(HX)>c(H＋)>c(OH－) C．V(NaOH)＝20.00 mL時(shí)，c(OH－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(X－) D．pH＝7時(shí)，兩份溶液中，c(X－)＝c(Na＋)＝c(Y－) 解析：選B　由圖可知HX為弱酸，在水中部分電離；HY為強(qiáng)酸，在水中全部電離，故濃度均為0.1 000 molL－1的HX、HY溶液中c(Y－)>c(X－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V(NaOH)＝10.00 mL 時(shí)溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的HX和NaX，由圖可知此時(shí)pH＝4，HX的電離程度大于NaX的水解程度，故c(X－)>c(Na＋)>c(HX)>c(H＋)>c(OH－)，B項(xiàng)正確；當(dāng)V(NaOH)＝20 mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為NaX，又因X－＋H2O===HX＋OH－，但極其微弱，故c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V(NaOH)＝20.00 mL時(shí)，兩份溶液的溶質(zhì)分別為NaX、NaY，由于NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽，此時(shí)pH>7，而NaY為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，此時(shí)pH＝7，故當(dāng)兩溶液中pH＝7時(shí)，HX溶液中需V(NaOH)<20 mL，HY溶液中需V(NaOH)＝20 mL，兩溶液中c(Na＋)不相等，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 5．現(xiàn)有常溫條件下甲、乙、丙三種溶液，甲為0.1 molL－1的NaOH溶液，乙為0.1 molL－1的HCl溶液，丙為0.1 molL－1的CH3COOH溶液。試回答下列問題： (1)甲溶液的pH＝________。 (2)丙溶液中存在的電離平衡為___________________________________________ ____________________________________________________(用電離平衡方程式表示)。 (3)常溫下，用水稀釋0.1 molL－1的CH3COOH溶液時(shí)，下列各量隨水量的增加而增大的是________(填序號(hào))。 ①n(H＋)　　　　　　　　 　②c(H＋) ③ ④c(OH－) (4)甲、乙、丙三種溶液中由水電離出的c(OH－)的大小關(guān)系為________。 (5)某同學(xué)用甲溶液分別滴定20.00 mL乙溶液和20.00 mL丙溶液，得到如圖所示的兩條滴定曲線，請(qǐng)回答有關(guān)問題： ①甲溶液滴定丙溶液的曲線是______(填“圖1”或“圖2”)曲線。 ②a＝________。 解析：(1)c(OH－)＝0.1 molL－1，則c(H＋)＝10－13 molL－1，pH＝13。(2)CH3COOH溶液中存在CH3COOH和H2O的電離平衡。(3)CH3COOH是弱酸，當(dāng)向0.1 molL－1的CH3COOH溶液中加水稀釋時(shí)，CH3COOH的電離程度增大，平衡向右移動(dòng)，n(H＋)增大，但是c(H＋)減小，即①增大，②減?。辉O(shè)CH3COOH在水中的電離常數(shù)為K，則＝，c(H＋)減小，而K在一定溫度下是常數(shù)，故減小，即③減小；溫度一定，KW為一定值，KW＝c(H＋)c(OH－)，c(H＋)減小，則c(OH－)增大，即④增大。(4)酸、堿對(duì)水的電離具有抑制作用，水溶液中c(H＋)或c(OH－)越大，水的電離程度越小，反之越大。(5)①HCl是強(qiáng)酸，CH3COOH是弱酸，分析題圖，可知圖2是甲溶液滴定丙溶液的曲線。②氫氧化鈉溶液滴定鹽酸恰好中和時(shí)，pH＝7，因二者濃度相等，則二者體積相等，a＝20.00。 答案：(1)13 (2)CH3COOHCH3COO－＋H＋、H2OOH－＋H＋ (3)①④　(4)丙>甲＝乙　(5)①圖2?、?0.00 [備考方略]　圖像題的分析步驟 1．分析步驟 首先看縱坐標(biāo)，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中； 其次看起點(diǎn)，起點(diǎn)可以看出酸性或堿性的強(qiáng)弱，這在判斷滴定終點(diǎn)時(shí)至關(guān)重要； 再次找滴定終點(diǎn)和pH＝7的中性點(diǎn)，判斷滴定終點(diǎn)的酸堿性，然后確定中性點(diǎn)(pH＝7)的位置； 最后分析其他的特殊點(diǎn)(如滴定一半點(diǎn)，過量一半點(diǎn)等)，分析酸、堿過量情況。 2．實(shí)例 以用0.100 0 molL－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL－1 HA溶液為例，其滴定曲線如圖。 關(guān)鍵點(diǎn) 離子濃度關(guān)系 點(diǎn)O 原點(diǎn)為HA的單一溶液，0.100 0 molL－1HA的pH＞1，說明是弱酸，c(HA)> c(H＋)>c(A－)>c(OH－) 點(diǎn)① 兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的HA和NaA，此時(shí)溶液pH<7，說明HA電離程度大于A－水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－) 點(diǎn)② 此時(shí)溶液pH＝7，溶液呈中性，酸沒有完全被反應(yīng)，c(A－)＝c(Na＋)>c(HA)> c(H＋)＝c(OH－) 點(diǎn)③ 此時(shí)兩者恰好反應(yīng)生成NaA，為弱酸強(qiáng)堿鹽溶液，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) 點(diǎn)③之后 此時(shí)NaOH過量或者遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量，溶液顯堿性，可能出現(xiàn)c(Na＋)>c(A－)＞c(OH－)> c(H＋)，也可能出現(xiàn)c(Na＋)>c(OH－)＞c(A－)>c(H＋) 考點(diǎn)二　酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用 (1)原理：以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。 (2)試劑 ①常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等； ②常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。 (3)指示劑：氧化還原滴定所用指示劑可歸納為三類： ①氧化還原指示劑； ②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)； ③自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。 (4)實(shí)例 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理 2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 指示劑 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑 終點(diǎn)判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn) ②Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2NaI 指示劑 用淀粉作指示劑 終點(diǎn)判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn) [對(duì)點(diǎn)練1]　過氧化氫是重要的氧化劑、還原劑。某化學(xué)興趣小組取一定量的過氧化氫溶液，準(zhǔn)確測(cè)定了過氧化氫的含量。請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻祝? (1)移取10.00 mL密度為ρ gmL－1的過氧化氫溶液至250 mL ________(填儀器名稱)中，加水稀釋至刻度，搖勻。移取稀釋后的過氧化氫溶液25.00 mL至錐形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸餾水稀釋，作被測(cè)試樣。 (2)用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定被測(cè)試樣，其反應(yīng)的離子方程式如下，請(qǐng)?zhí)顚懴嚓P(guān)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)及化學(xué)式。 (3)滴定時(shí)，將高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液注入________(填“酸式”或“堿式”)滴定管中。滴定到達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________。 (4)重復(fù)滴定三次，平均耗用c molL－1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液V mL，則原過氧化氫溶液中過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為______。 (5)若滴定前滴定管尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，則測(cè)定結(jié)果________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。 解析：(1)根據(jù)題意應(yīng)該選用容量瓶。(2)殘缺方程式配平首先應(yīng)確定缺什么，分析可知缺的是O2，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，配平化學(xué)方程式。(3)由于高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液具有強(qiáng)氧化性，所以只能使用酸式滴定管。滴定到達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液呈淺紫紅色，且30秒內(nèi)不褪色。(4)根據(jù)配平的化學(xué)方程式計(jì)算出過氧化氫的量，最后計(jì)算出原過氧化氫溶液中過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，有一部分溶液占據(jù)了氣泡的體積，并沒有滴入錐形瓶，則測(cè)定結(jié)果偏高。 答案：(1)容量瓶　(2)2　5　6　2　8　5　O2↑ (3)酸式　當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液呈淺紫紅色，且30秒內(nèi)不褪色 (4)100%　(5)偏高 [對(duì)點(diǎn)練2]　中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB27602011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 gL－1。某興趣小組用圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對(duì)其含量進(jìn)行測(cè)定。 (1)儀器A的名稱是________，水通入A的進(jìn)口為______。 (2)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反 應(yīng)，其化學(xué)方程式為______________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)除去C中過量的H2O2，然后用0.090 0 molL－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇圖2中的________；若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為________；若用50 mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積(填序號(hào))________(①＝10 mL，②＝40 mL，③<10 mL，④>40 mL)。 (4)滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液25.00 mL，該葡萄酒中SO2含量為________gL－1。 (5)該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(1)根據(jù)儀器的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可知A為冷凝管或冷凝器，冷卻水下口進(jìn)上口出，水能夠充滿冷凝管，冷卻效果好。(2)SO2被H2O2氧化為H2SO4，其化學(xué)方程式為SO2＋H2O2===H2SO4。(3)盛放NaOH標(biāo)準(zhǔn)液，應(yīng)選擇堿性滴定管，滴定前用圖③方法排氣泡；滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，在酚酞的變色范圍(8～10)內(nèi)；依據(jù)滴定管的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，0刻度在上，大刻度在下，且最下端尖嘴部位無刻度，因此液面在刻度“10”處，管內(nèi)液體體積大于40 mL。(4)n(NaOH)＝0.090 0 molL－10.025 L＝0.002 25 mol。根據(jù)反應(yīng)關(guān)系SO2～H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝＝0.072 g，該葡萄酒中SO2的含量為＝0.24 gL－1。(5)造成測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高的原因是反應(yīng)過程中揮發(fā)出的鹽酸滴定時(shí)消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)液，可使用難揮發(fā)的強(qiáng)酸代替鹽酸避免誤差的產(chǎn)生。 答案：(1)冷凝管或冷凝器　b (2)SO2＋H2O2===H2SO4 (3)③　酚酞?、? (4)0.24 (5)原因：鹽酸的揮發(fā)；改進(jìn)措施：用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，排除鹽酸揮發(fā)的影響 概 念 沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl－、Br－、I－濃度 原 理 沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl－的含量時(shí)常以CrO為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶 [對(duì)點(diǎn)練3]　(2018全國(guó)卷Ⅲ)用0.100 molL－1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL－1 Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是(　　) A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10－10 B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag＋)c(Cl－)＝Ksp(AgCl) C．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.040 0 molL－1 Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c移到a D．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.050 0 molL－1 Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng) 解析：選C　由題圖可知，當(dāng)AgNO3溶液的體積為50.0 mL時(shí)，溶液中的c(Cl－)略小于10－8 molL－1，此時(shí)混合溶液中c(Ag＋)＝ ＝2.510－2 molL－1，故Ksp＝c(Ag＋)c(Cl－)≈2.510－210－8＝2.510－10，A項(xiàng)正確；因反應(yīng)過程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲線上的各點(diǎn)均滿足c(Ag＋)c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；根據(jù)Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗AgNO3溶液的體積為＝20.0 mL，C項(xiàng)錯(cuò)誤；相同實(shí)驗(yàn)條件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g＋時(shí)，溶液中c(Br－)＜c(Cl－)，故反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。 [對(duì)點(diǎn)練4]　(2017天津高考)用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中c(I－)，實(shí)驗(yàn)過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。 Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液 a．準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。 b．配制并標(biāo)定100 mL 0.100 0 molL－1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。 Ⅱ.滴定的主要步驟 a．取待測(cè)NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。 b．加入25.00 mL 0.100 0 molL－1AgNO3溶液(過量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。 c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。 d．用0.100 0 molL－1NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。 e．重復(fù)上述操作兩次。三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表： 實(shí)驗(yàn)序號(hào) 1 2 3 消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL 10.24 10.02 9.98 f.數(shù)據(jù)處理。 回答下列問題： (1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________________________________________________________________________。 (2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是______________________。 (3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進(jìn)行，其目的是__________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)b和c兩步操作是否可以顛倒________，說明理由_____________________________ ________________________________________________________________________。 (5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為________mL，測(cè)得c(I－)＝________molL－1。 (6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為________________。 (7)判斷下列操作對(duì)c(I－)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。 ①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則測(cè)定結(jié)果________。 ②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測(cè)定結(jié)果________。 解析：(1)配制一定物質(zhì)的量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，除燒杯和玻璃棒外，還需用到的儀器有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)AgNO3見光容易分解，因此需要保存在棕色試劑瓶中。(3)滴定實(shí)驗(yàn)中用NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑，F(xiàn)e3＋容易發(fā)生水解，影響滴定終點(diǎn)判斷，因此控制pH<0.5，目的是抑制Fe3＋的水解。(4)Fe3＋能與I－發(fā)生氧化還原反應(yīng)：2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2，因此b、c不能顛倒，否則指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)。(5)第1組數(shù)據(jù)誤差較大，舍去，取第2組、第3組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的平均值，消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為(10.02＋9.98)mL＝10.00 mL。根據(jù)滴定原理，則n(Ag＋)＝n(I－)＋n(SCN－)，故n(I－)＝n(Ag＋)－n(SCN－)＝0.025 L0.100 0 molL－1－0.01 L0.100 0 molL－1＝0.001 5 mol，則c(I－)＝＝0.060 0 molL－1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液之前，要先用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管。(7)①在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，若燒杯中溶液有少量濺出，配制的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏低，則滴定時(shí)消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，測(cè)得的c(I－)偏高。②滴定管0刻度在上，讀數(shù)時(shí)從上往下讀數(shù)，讀取體積偏小，計(jì)算所用NH4SCN的物質(zhì)的量偏低，測(cè)得的c(I－)偏高。 答案：(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管　 (2)避免AgNO3見光分解　 (3)防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3＋的水解) (4)否(或不能)　若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn) (5)10.00　0.060 0　 (6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗 (7)①偏高?、谄?