高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第四單元 第29講 有機(jī)合成與推斷課件

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1、第 29 講 有機(jī)合成與推斷考綱定位1.舉例說(shuō)明烴類(lèi)物質(zhì)在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。2.了解鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們的相互聯(lián)系。一、有機(jī)合成基本要求價(jià)廉操作分離(1)原理正確、原料_；(2)途徑簡(jiǎn)捷、便于_；(3)條件適宜、易于_。二、有機(jī)合成1官能團(tuán)的引入C=C 或 CC鹵代烴或醇(1)引入 CC _等與 H2 加成。(2)引入 C=C 或 CC：_的消去。(3)苯環(huán)上引入官能團(tuán)。(4)引入X：在飽和碳原子上_取代；不飽和碳原子上_加成；醇羥基_取代。(5)引入OH：_水解；_加氫還原；_與 H2O 加成。鹵代烴醛或酮C=C與 X2(光照)與 X

2、2 或 HX與 HX(6)引入CHO 或酮：_的催化氧化；_與 H2O加成。醇CC醛基CN羧酸酯(7)引入COOH：_氧化；_水化；_水解。醇與羧酸酚與羧酸酐(8) 引入COOR ：醇酯由_ 酯化；酚酯由_取代。含C=C縮聚縮聚縮聚(9)引入高分子：_的單體加聚；酚與醛_、二元羧酸與二元醇(或羥基酸)酯化_、二元羧酸與二元胺(或氨基酸)酰胺化_。 _。2官能團(tuán)的消除加成反應(yīng)CH3CH3(1)通過(guò)_可以消除C=C或CC。如CH2=CH2H2催化劑消去、氧化_,2CH3CH2OHO2催化劑_。 (3)通 過(guò) _ 可 消 除 CHO 。 如2CH3CHOO2CH2=CH2H2O2CH3CHO2H2O

3、催化劑加成或氧化2CH3COOH_CH3CHOH2 _。催化劑CH3CH2OH(4)通過(guò)_消除COO。如 CH3COOC2H5H2O_。水解反應(yīng)3官能團(tuán)間的衍變根據(jù)合成需要(題目信息中會(huì)明示某些衍變途徑)，可以進(jìn)行有機(jī)物官能團(tuán)的衍變，使中間產(chǎn)物向目標(biāo)產(chǎn)物遞進(jìn)，常見(jiàn)的方式有三種類(lèi)型。(1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變：如伯醇醛羧酸酯等。(2)官能團(tuán)數(shù)目的改變，通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)。如：CH3CH2OH_與 X2 加成_ _。CH3COOHC2H5OHCH2=CH2XCH2CH2X水解HOCH2CH2OH消去 HCl_與 Cl2 加成_與 Cl2 加成_(3)官能團(tuán)位置的改變，通過(guò)

4、某種手段，改變官能團(tuán)的位置。1,2二氯環(huán)己烷_(kāi)。四氯環(huán)己烷1,2,3,4CH3CH=CH2CH3CHClCH3CH3CH=CH2CH3CHClCH3CH3CH(OH)CH34有機(jī)合成中碳鏈的增減酯化反應(yīng)加聚反應(yīng)(1)碳鏈的增長(zhǎng)：如_；_；_；鹵代烴的取代反應(yīng)等。有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見(jiàn)方式為有機(jī)物與 HCN 反應(yīng)以及不飽和化合物間的加成、聚合等?？s聚反應(yīng)(2)碳鏈的縮短：酯類(lèi)、蛋白質(zhì)、二糖和多糖的_；_；_等。水解裂化和裂解氧化反應(yīng)基本反應(yīng)類(lèi)型實(shí)例取代反應(yīng)_的光鹵代；苯及其同系物的鹵代、硝化反應(yīng)；醇的鹵化反應(yīng)；_與溴水反應(yīng)；酯化反應(yīng)；鹵代烴、酯類(lèi)、二糖、多糖、蛋白質(zhì)的

5、_加成反應(yīng)碳碳雙鍵、碳碳三鍵與_、鹵素單質(zhì)、鹵化氫、水等的反應(yīng)；苯環(huán)與_的反應(yīng)；醛基與_反應(yīng)消去反應(yīng)鹵代烴在_、加熱條件下的反應(yīng)；醇在濃硫酸作用下的反應(yīng)(注意不是所有的醇都能發(fā)生消去反應(yīng))氧化反應(yīng)所有有機(jī)物的燃燒反應(yīng)；含碳碳雙鍵和碳碳三鍵的物質(zhì)、醇、醛、酚類(lèi)、苯的同系物等與_的反應(yīng)；醇的催化氧化；醛與_的反應(yīng)三、據(jù)有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)推斷基本有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型烷烴酚類(lèi) 水解 氫氣 氫氣 氫氣 氫氧化鈉的醇溶液 酸性高錳酸鉀溶液 新制銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液考點(diǎn) 1 有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的測(cè)定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)測(cè)定的核心工作是確定其分子式、官能團(tuán)及官能團(tuán)的位置。1元素組成及其質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定有機(jī)化合物的常見(jiàn)元素有

6、 C、H、O、N、X(鹵素)等元素，一般采用燃燒和加熱方式，測(cè)定產(chǎn)物的性質(zhì)和量的大小，然后確定元素的組成和元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。元素測(cè)定測(cè)定方法質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定碳元素燃燒分析法(氧氣流中)用堿液吸收，測(cè)堿液的增重氫元素用吸水劑(如濃硫酸)吸收，測(cè)增重氮元素二氧化碳?xì)饬髦腥紵?KOH 溶液吸收二氧化碳，測(cè)氮?dú)怏w積鹵素與硝酸銀溶液、濃硝酸混合加熱水解后測(cè)鹵化銀的沉淀質(zhì)量，根據(jù)該量計(jì)算樣品中鹵素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)氧元素通過(guò)測(cè)定 C、H、N、X 等元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)后，其和小于 100%，其差值就是氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)2.分子式的確定確定有機(jī)物分子式的常見(jiàn)條件有：燃燒產(chǎn)物和燃燒化學(xué)方程式；元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和相對(duì)分子質(zhì)量等求得

7、分子式。3有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)式的確定可以根據(jù)有機(jī)化合物的性質(zhì)或結(jié)構(gòu)特點(diǎn)來(lái)確定其結(jié)構(gòu)式；也可以通過(guò)現(xiàn)代分析方法來(lái)測(cè)得有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。官能團(tuán)C=CC=O脂環(huán)CC苯環(huán)CN不飽和度111242n(C)1n(H)2，其中 n(C)為碳原子數(shù)，n(H)為氫原子數(shù)。在計(jì)算不飽和度時(shí)，要注意有機(jī)物分子中若含有鹵素原子時(shí)，可將其視為氫原子；若含有氧原子時(shí)，可不考慮；若含有氮原子時(shí)，就在氫原子數(shù)中減去氮原子數(shù)。幾種常見(jiàn)的官能團(tuán)的不飽和度如下表：品物質(zhì)的量、R為克拉伯龍常數(shù)(R8.314Pam3mol1K1)、T5.測(cè)定有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量的方法根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量。理想氣體狀態(tài)方程：pVnRT，式中

8、 p 為壓強(qiáng)、V 為樣品蒸氣氣體、n 為樣為開(kāi)氏溫度，式中的 nm/M，所以測(cè)定樣品相對(duì)分子質(zhì)量為：MmRT/pV。用質(zhì)譜儀測(cè)定有機(jī)化合物的相對(duì)分子質(zhì)量。質(zhì)譜圖中最右邊的分子離子峰對(duì)應(yīng)的質(zhì)荷比表示其相對(duì)分子質(zhì)量。6官能團(tuán)確定有機(jī)合成主要圍繞著官能團(tuán)的性質(zhì)及變化，有機(jī)推斷也主要圍繞官能團(tuán)進(jìn)行，所以掌握官能團(tuán)的性質(zhì)是復(fù)習(xí)該部分的關(guān)鍵。(1)鑒別和確定有機(jī)化合物官能團(tuán)的常用試劑。酸性高錳酸鉀溶液主要用來(lái)鑒別和確定不飽和鍵(包括碳碳雙鍵和碳碳三鍵)和有側(cè)鏈烴基的芳香烴(跟苯環(huán)相連的碳原子上必須有氫原子)，現(xiàn)象是紫色褪去。溴的四氯化碳溶液(或溴水)主要用來(lái)檢驗(yàn)不飽和鍵的存在，現(xiàn)象是紅棕色(或橙黃色)褪去

9、。濃溴水用于檢驗(yàn)酚羥基，現(xiàn)象是產(chǎn)生白色沉淀。氯化鐵溶液主要用來(lái)檢驗(yàn)酚羥基的存在，現(xiàn)象是溶液中顯示特殊的紫色。銀氨溶液與新制的氫氧化銅懸濁液用來(lái)檢驗(yàn)醛基的存在。碳酸氫鈉溶液用來(lái)檢驗(yàn)羧基的存在。硝酸銀溶液用來(lái)檢驗(yàn)鹵代烴中含有的鹵原子?；鶊F(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵加成(H2、X2、HX、H2O)；氧化(O2、KMnO4)；加聚碳碳三鍵CC加成(H2、X2、HX、H2O)；氧化(O2、KMnO4)；加聚苯環(huán)取代(X2、HNO3、H2SO4)；加成(H2)；氧化(O2)鹵素原子X(jué)水解(NaOH 水溶液)；消去(NaOH醇溶液)醇羥基ROH取代(活潑金屬、HX、酯化反應(yīng))；氧化(銅的催化氧化、KMnO4)；消去(

10、分子內(nèi)脫水)(2)根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)。基團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)酚羥基取代(濃溴水)；弱酸性；加成(H2)；顯色反應(yīng)(Fe3 )醛基CHO加成或還原(H2)；氧化O2、銀氨溶液、新制 Cu(OH)2酯基COOR水解(稀 H2SO4、NaOH 溶液)羧基COOH酸性、酯化羰基CO加成或還原(H2)肽鍵(酰胺鍵)CONH水解(稀硫酸或氫氧化鈉溶液)續(xù)表反應(yīng)條件可能官能團(tuán)濃硫酸醇的消去(醇羥基)；酯化反應(yīng)(含有羥基、羧基)稀硫酸酯的水解(含有酯基)；二糖、多糖的水解NaOH 水溶液 鹵代烴的水解；酯的水解NaOH 醇溶液 鹵代烴消去(HX)H2、催化劑加成(碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、苯環(huán))O2/Cu、加熱 醇羥基

11、的氧化 (CH2OH 等)Cl2(Br2)/Fe苯環(huán)Cl2(Br2)/光照 烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈上烷烴基(3)根據(jù)有機(jī)反應(yīng)特殊條件確定官能團(tuán)。反應(yīng)條件可能官能團(tuán)能與 NaHCO3 反應(yīng)羧基能與 Na2CO3 反應(yīng)羧基、酚羥基能與 Na 反應(yīng)羧基、酚羥基、醇羥基與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡或與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀醛基能使溴水褪色C=C、CC加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇 Fe3+顯紫色酚羥基A B CA 是醇(RCH2OH)或乙烯(4)根據(jù)特征現(xiàn)象確定官能團(tuán)。7.幾種重要的數(shù)據(jù)關(guān)系(1)不飽和鍵數(shù)目的確定。一分子有機(jī)物加成一分子 H2(或 Br2)含有一個(gè)雙鍵。一分子有機(jī)物加成兩分子 H2(或 Br2)含有一

12、個(gè)叁鍵或兩個(gè)雙鍵。一分子有機(jī)物加成三分子 H2 含有三個(gè)雙鍵或一個(gè)苯環(huán)。一個(gè)雙鍵相當(dāng)于一個(gè)環(huán)。(2)符合一定碳?xì)浔?物質(zhì)的量比)的有機(jī)物。C H1 1 的有乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等。C H1 2 的有甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖、單烯烴等。C H1 4 的有甲烷、甲醇、尿素等。(3)式量相同的有機(jī)物和無(wú)機(jī)物(常見(jiàn)物質(zhì))。式量為 28 的有：C2H4、N2、CO。式量為 30 的有：C2H6、NO、HCHO。式量為 44 的有：C3H8、CH3CHO、CO2、 N2O。式量為46的有：C2H5OH、HCOOH、NO2。式量為60的有：C3H7OH、CH3COOH、 HCOOCH3、SiO2

13、。式量為74的有：C4H9OH、C2H5COOH、 C2H5OC2H5、Ca(OH)2、HCOOC2H5、CH3COOCH3。式量為100的有：H2C=CHCH2COOCH3、Mg3N2、CaCO3、KHCO3。式量為120的有：C9H12(丙苯或三甲苯或甲乙苯)、MgSO4、NaHSO4、KHSO3、CaSO3、NaH2PO4、MgHPO4、FeS2。式量為128的有：C9H20(壬烷)、C10H8 (萘)?！纠?】(2010 年全國(guó)高考)有機(jī)化合物 AH 的轉(zhuǎn)換關(guān)系如下所示：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)鏈烴 A 有支鏈且只有一個(gè)官能團(tuán)，其相對(duì)分子質(zhì)量在6575 之間，1 mol A 完全燃燒消耗

14、 7 mol 氧氣，則 A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_，名稱是_。(2)在特定催化劑作用下，A 與等物質(zhì)的量的 H2 反應(yīng)生成 E。由 E 轉(zhuǎn)化為 F 的化學(xué)方程式是：_。(3)G 與金屬鈉反應(yīng)能放出氣體，由 G 轉(zhuǎn)化為 H 的化學(xué)方程式是：_。(4)的反應(yīng)類(lèi)型是_ ；的反應(yīng)類(lèi)型是_。(5)鏈烴 B 是 A 的同分異構(gòu)體，分子中的所有碳原子共平面，其催化氫化產(chǎn)物為正戊烷，寫(xiě)出 B 所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(6)C 也是 A 的一種同分異構(gòu)體，它的一氯代物只有一種(不考慮立體異構(gòu))，則 C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。思路指導(dǎo)：A 物質(zhì)的確定是本題的關(guān)鍵，H 中含9 個(gè)碳原子，可判斷G 中也含有5 個(gè)碳原子。1 mol

15、 A 燃燒，A 能與H2加成，消耗7 mol O2 從而可以確定A 物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。解析：(1)由H 判斷G 中有5 個(gè)碳，進(jìn)而A 中5 個(gè)C，再看A 能與H2 加成，其產(chǎn)物E 還能與Br2 加成，說(shuō)明A 中不飽和度至少為2，又據(jù)1 mol A 燃燒，消耗7 mol O2，故A 分子式為：C5H8，再據(jù)題意A 中只有一個(gè)官能團(tuán)，且含有支鏈，可以確定A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：(CH3)2CHCCH，命名：3甲基1丁炔。(3)二元醇和二元酸發(fā)生酯化反應(yīng)，注意生成的水不能漏掉，反應(yīng)條件用濃硫酸或者濃硫酸都可以，見(jiàn)答案。(4)反應(yīng)類(lèi)型略。(2)(CH3)2CHCCH與等物質(zhì)的量的H2完全加成后得到E：(CH3)

16、2CHCH=CH2，E再與Br2加成的反應(yīng)就很好寫(xiě)了，見(jiàn)答案(2)。(5)難度增大，考查了共軛二烯烴的共面問(wèn)題，超綱！注意有的同學(xué)寫(xiě)CH2=CHCH2CH=CH2 是不符合一定共面這個(gè)條件的，球棍模型為：；CH3CH=CHCH =CH2(存在順?lè)串悩?gòu))是共軛二烯烴，中間單鍵不能旋轉(zhuǎn)可以滿足；CH3CH2CCCH3 可以滿足，三鍵周?chē)乃膫€(gè)碳原子是在同一條直線的，那另外那個(gè)碳原子無(wú)論在哪個(gè)位置都是和這 4個(gè)碳共面的。(6)難度更大，超出一般考生的想象范圍，要抓住不飽和度為 2，一個(gè)三鍵不能滿足一氯代物只有一種，同樣兩個(gè)雙鍵也不能滿足，一個(gè)環(huán)，一個(gè)雙鍵也不能滿足，逼得你想到兩個(gè)環(huán)，5 個(gè)碳只能是兩

17、個(gè)環(huán)共一個(gè)碳了。CCl4答案：(1)(CH3)2CHCCH3甲基1丁炔(2)(CH3)2CHCH=CH2Br2(3)(6)(5)CH2CH=CHCH=CH2(或?qū)懰捻?、反異?gòu)體)CH3CH2CCCH3(4)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)【變式訓(xùn)練】1化合物 H 是一種香料，存在于金橘中，可用如圖 4291 所示路線合成：圖 4291回答下列問(wèn)題：(1)11.2 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的烴 A 在氧氣中充分燃燒可以產(chǎn)生 88 gCO2 和 45 g H2O。A 的分子式是_。(2)B 和 C 均為一氯代烴，它們的名稱(系統(tǒng)命名)分別為_(kāi)。(3)在催化劑存在下 1 mol F 與 2 mol H2 反應(yīng)

18、，生成 3苯基1丙醇。F 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(4)反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是_。(5)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：_。(6)寫(xiě)出所有與 G 具有相同官能團(tuán)的 G 的芳香類(lèi)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。解析：(1)88 g CO2 為 2 mol,45 g H2O 為2.5 mol，標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣態(tài)烴11.2 L，即為0.5 mol，所以烴A 分子中含C 數(shù)為4，H 數(shù)為10，則化學(xué)式為C4H10。(2)C4H10 存在正丁烷和異丁烷兩種，但從框圖上看，A 與Cl2 光照取代時(shí)有兩種產(chǎn)物，且在NaOH 醇溶液作用下的產(chǎn)物只有一種，則只能是異丁烷。取代后的產(chǎn)物為2甲基1氯丙烷和2甲基2氯丙烷。(3)F 可以與Cu(OH)2

19、 反應(yīng)，故應(yīng)含有醛基，與H2之間為1 2加成，則應(yīng)含有碳碳雙鍵。從生成的產(chǎn)物 3苯基1丙醇分析，F(xiàn) 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)反應(yīng)為鹵代烴在NaOH 的醇溶液中的消去反應(yīng)。(5)F 被新制的Cu(OH)2 氧化成羧酸，D 至E 反應(yīng)條件與已知信息相同的條件，則類(lèi)比可不難得出 E 的結(jié)構(gòu)為。E 與G在濃硫酸作用下可以發(fā)生酯化反應(yīng)。(6)G 中官能團(tuán)有碳碳雙鍵和羧基，可以將官能團(tuán)作相應(yīng)的位置變化而得出其芳香類(lèi)的同分異構(gòu)體。(6)、答案：(1)C4H10(2)2甲基1氯丙烷、2甲基2氯丙烷考點(diǎn)2有機(jī)合成的常規(guī)方法1官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)換(1)C=C 的形成： 一元鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去HX；醇在濃硫酸存在

20、的條件下消去 H2O；二元鹵代烴在鋅粉存在的條件下消去 X2；烷烴的熱裂解和催化裂化。(2)CC 的形成： 二元鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去兩分子的 HX；一元鹵代烯烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去 HX；實(shí)驗(yàn)室制備乙炔原理的應(yīng)用。(3)鹵素原子的引入方法： 烷烴的鹵代(主要應(yīng)用于甲烷)；H 的鹵代(紅磷作催化劑)；烯烴、炔烴的加成(HX、X2)；芳香烴苯環(huán)上的鹵代；芳香烴側(cè)鏈上的鹵代；醇與HX 的取代；烯烴與 HOCl 的加成。(4)羥基的引入方法： 烯烴與水加成；鹵代烴的堿性水解；醛的加氫還原；酮的加氫還原；酯的酸性或堿性水解；苯氧離子與酸反應(yīng)；烯烴與 HOCl 的加成。(5)醛基或羰基的引入方法：烯

21、烴的催化氧化；烯烴的臭氧氧化分解；炔烴與水的加成；醇的催化氧化。(6)羧基的引入方法：丁烷的催化氧化；苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化；醛的催化氧化；酯的水解；CN的酸性水解；肽、蛋白質(zhì)的水解；酰胺的水解。(7)酯基的引入方法：酯化反應(yīng)；酯交換反應(yīng)。(8)硝基的引入方法：硝化反應(yīng)。(9)氰基的引入方法：烯烴與HCN 的加成；炔烴與HCN的加成；鹵代烴與 CN的取代。(10)氨基的引入方法：NO2 的還原；CN 的加氫還原；肽、蛋白質(zhì)的水解。2官能團(tuán)的消除(1)通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵。(2)通過(guò)消去反應(yīng)或氧化反應(yīng)或酯化反應(yīng)等消除羥基(OH)。(3)通過(guò)加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)等消除醛基(CHO)。3

22、碳鏈的增減(以下方法一般以信息給出)(1)增長(zhǎng)碳鏈的方法：鹵代烴與金屬鈉反應(yīng)；烷基化反應(yīng)；C=O 與格氏試劑反應(yīng)；通過(guò)聚合反應(yīng)；羥醛縮合；烯烴、炔烴與 HCN 的加成反應(yīng)；鹵代烴在醇溶液中與 NaCN 的取代反應(yīng)；有機(jī)銅鋰與鹵代烴的反應(yīng)。(2)縮短碳鏈的方法：脫羧反應(yīng)；烯烴的臭氧分解；烯烴、炔烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化；苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化；烷烴的催化裂化。類(lèi)型方式酯成環(huán)(COO)二元酸和二元醇的酯化成環(huán)酸醇的酯化成環(huán)醚鍵成環(huán)(O)二元醇分子內(nèi)脫水成環(huán)二元醇分子間脫水成環(huán)肽鍵成環(huán)二元酸和二氨基化合物成環(huán)氨基酸成環(huán)不飽和烴小分子加成雙烯合成成環(huán)三分子乙炔生成苯4有機(jī)物成環(huán)規(guī)律5.官能團(tuán)

23、的衍變(1)一元合成路線。RCHCH2鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路線。(4)改變官能團(tuán)的位置。(3)芳香化合物合成路線?！纠?】(2011 年江蘇高考)敵草胺是一種除草劑。它的合成路線如下：回答下列問(wèn)題：(1)在空氣中久置，A 由無(wú)色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣?，其原因是_。(2)C 分子中有 2 個(gè)含氧官能團(tuán)，分別為_(kāi) 和_(填官能團(tuán)名稱)。(3)寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的 C 的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。能與金屬鈉反應(yīng)放出 H2；是萘()的衍生物，且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上；可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，另一種水解產(chǎn)物分子中有 5 種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(4)若 C 不經(jīng)提純，

24、產(chǎn)物敵草胺中將混有少量副產(chǎn)物 E(分子式為C23H18O3)，E 是一種酯。E 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：_。(5)已知：RCH2COOH，寫(xiě)出以苯酚和乙劑任用)。合成路線流程圖示例如下：醇為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試思路指導(dǎo)：弄清題中合成路線各步反應(yīng)是關(guān)鍵，AB 是酚與堿反應(yīng)，BC 是一種信息給予，BC 是羧酸與氨基反應(yīng)。解析：(1)由A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可看出，A 中含有酚羥基，易被空氣中的氧氣氧化。(3)能與金屬鈉反應(yīng)放出H2 說(shuō)明含有羥基；可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明是甲酸某酯；另一種水解產(chǎn)物分子中有5 種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明水解產(chǎn)物苯環(huán)上的支鏈相同且一定是對(duì)稱的。(4)

25、由C 和E的分子式可知，E 是由A 和C 反應(yīng)生成的。答案：(1)A 被空氣中的 O2 氧化醚鍵(2)羧基(4)【變式訓(xùn)練】2(2011年安徽高考改編)室安卡因(G)是一種抗心律失常藥物，可由下列路線合成；(1)已知 A 是的單體，則 A 中含有的官能團(tuán)是_(寫(xiě)名稱)。B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(2)C 的名稱(系統(tǒng)命名)是_，C 與足量 NaOH醇 溶 液 共熱 時(shí) 反 應(yīng)的 化 學(xué) 方程 式 是 ： _。(3)X 是 E 的同分異構(gòu)體，X 分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上一氯代物只有兩種，則 X 所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有、_、_ 、 _ 、_。(4)FG 的反應(yīng)類(lèi)型是_。(5)下列關(guān)于室安卡因(G)的說(shuō)法正

26、確的是_。a能發(fā)生加成反應(yīng)b能使酸性高錳酸鉀溶液褪色c能與鹽酸反應(yīng)生成鹽d屬于氨基酸解析：(1)因?yàn)锳 是高聚物的單體，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2=CHCOOH，因此官能團(tuán)是羧基和碳碳雙鍵；CH2=CHCOOH 和氫氣加成得到丙酸CH3CH2COOH。(2)由C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C 的名稱是2溴丙酸；C 中含有兩種官能團(tuán)分別是溴原子和羧基，所以C 與足量NaOH 醇溶液共熱時(shí)既發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)，又發(fā)生羧基的中和反應(yīng)。(3)因?yàn)閄 中苯環(huán)上一氯代物只有兩種，所以若苯環(huán)上有2個(gè)取代基，則只能是對(duì)位的，這2 個(gè)取代基分別是乙基和氨基或者是甲基和CH2NH2；若有3 個(gè)取代基，則只能是2 個(gè)甲基和1

27、個(gè)氨基，因此分別為：(4)FG 的反應(yīng)根據(jù)反應(yīng)前后有機(jī)物結(jié)構(gòu)式的變化可知溴原子被氨基取代，故是取代反應(yīng)。(5)由室安卡因的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知該化合物中含有苯環(huán)、肽鍵和氨基，且苯環(huán)上含有甲基，所以可以加成也可以被酸性高錳酸鉀氧化；肽鍵可以水解；氨基顯堿性可以和鹽酸反應(yīng)生成鹽，所以選項(xiàng) a、b、c 都正確。由于分子中不含羧基，因此不屬于氨基酸，d 不正確。答案：(1)碳碳雙鍵和羧基(2)2溴丙酸乙醇CH2=CHCOONa NaBrCH3CHBrCOOH 2NaOH2H2OCH3CH2COOH(4)取代反應(yīng) (5)abc考點(diǎn)3有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)在有機(jī)合成中，某些不希望起反應(yīng)的官能團(tuán)，在反應(yīng)試劑或反應(yīng)條

28、件的影響下會(huì)發(fā)生副反應(yīng)，這樣就不能達(dá)到預(yù)計(jì)的合成目標(biāo)，因此，必須采取措施保護(hù)某些官能團(tuán)，待完成反應(yīng)后再脫去保護(hù)基，使其復(fù)原。1保護(hù)措施必須符合如下要求(1)只對(duì)要保護(hù)的基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，而對(duì)其他基團(tuán)不反應(yīng)。(2)反應(yīng)較易進(jìn)行，精制容易。(3)保護(hù)基易脫去，在脫去保護(hù)基時(shí)，不影響其他基團(tuán)。2常見(jiàn)的基團(tuán)保護(hù)措施(1)羥基的保護(hù)。在進(jìn)行氧化或某些在堿性條件下進(jìn)行的反應(yīng)，往往要對(duì)羥基進(jìn)行保護(hù)。防止羥基受堿的影響，可用成醚反應(yīng)：防止羥基氧化可用酯化反應(yīng)：(2)對(duì)羧基的保護(hù)。羧基在高溫或堿性條件下，有時(shí)也需要保護(hù)。對(duì)羧基的保護(hù)最常用的是酯化反應(yīng)：(3)對(duì)不飽和碳碳鍵的保護(hù)。碳碳雙鍵易被氧化，對(duì)它們的保護(hù)主要用

29、加成反應(yīng)使之達(dá)到飽和：(4)對(duì)羰基的保護(hù)(以信息形式給出)。羰基，特別是醛基，在進(jìn)行氧化反應(yīng)或遇堿時(shí)，往往要進(jìn)行保護(hù)。對(duì)羰基的保護(hù)一般采用生成縮醛或縮酮的反應(yīng)：生成的縮醛或縮酮在酸性條件下水解又變成原來(lái)的醛或酮?！纠?】(2011 年重慶高考)食品添加劑必須嚴(yán)格按照食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB 27602011)的規(guī)定使用。作為食品添加劑中的防腐劑 G 和 W，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)：(1) G 的制備。A 與苯酚在分子組成上相差一個(gè) CH2 原子團(tuán)，它們互稱為 _ ； 常溫下A 在水中的溶解度比苯酚的_(填“大”或“小”)。經(jīng)反應(yīng) AB 和 DE 保護(hù)的官能團(tuán)是_。EG 的化學(xué)方程

30、式為：_。(2)W 的制備。JL 為加成反應(yīng)，J 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。MQ 的反應(yīng)中，Q 分子中形成了新的_( 填“CC 鍵”或“CH 鍵” )。用 Q 的同分異構(gòu)體 Z 制備，為避免徑為酯化、_、_。(填反應(yīng)類(lèi)型)第 1 步：_；第 2 步：消去反應(yīng)；第 3 步：_。(第 1、3 步用化學(xué)方程式表示)思路指導(dǎo)：在有機(jī)合成反應(yīng)中官能團(tuán)的保護(hù)至關(guān)重要，G制備過(guò)程中AB 和DE 保護(hù)的官能團(tuán)是酚羥基。EG 發(fā)生的是酯化反應(yīng)，酸脫羥基，醇脫氫。W 制備過(guò)程中J 與2 分子HCl 加成生成CH3CHCl2，因此 J 為乙炔。應(yīng)用 MQT 的原理，由 T 制備 W 的反應(yīng)步驟為解析：本題考查同系物的概念、有

31、機(jī)物的合成、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及方程式的書(shū)寫(xiě)。(1)結(jié)構(gòu)相似，在分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2 原子團(tuán)的物質(zhì)互稱為同系物。由框圖可看出 A 是對(duì)甲基苯酚，因此與苯酚互為同系物；由于 A 中含有甲基，所以常溫下 A 在水中的溶解度比苯酚的要小。A 和 E 相比較，甲基被氧化生成羧基，而其他基團(tuán)并沒(méi)有變化，因此保護(hù)的是酚羥基。由反應(yīng)前后的結(jié)構(gòu)變化可知，E 中的羧基變成酯基，因此發(fā)生酯化反應(yīng)。(2)J 與2 分子HCl 加成生成CH3CHCl2，因此 J 為乙炔，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCCH。Q 是由2 分子CH3CHO 經(jīng)過(guò)加成反應(yīng)得到的，根據(jù)反應(yīng)前后的結(jié)構(gòu)變化可知形成了新的 CO 鍵、OH 鍵和 CC 鍵。

32、由高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，Z 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOH2CCH=CHCH2OH。因?yàn)樵诩訜釙r(shí)羥基容易形成醚鍵，所以在加聚之前要先保護(hù)羥基，可利用酯化反應(yīng)，最后通過(guò)水解再生成羥基即可，所以正確的路線是酯化反應(yīng)、加聚反應(yīng)和水解反應(yīng)。W 和T 相比多了2 個(gè)碳原子，利用MQ 的原理知可用乙醛和T 發(fā)生加成反應(yīng)，方程式為：CH3CHCHCHOCH3CHO稀堿CH3CH=CHCH(OH)CH2CHO；然后經(jīng)過(guò)消答案：(1)同系物小OH(或羥基)CH3CH2OH濃硫酸(2)HCCHCC鍵加聚水解CH3CHCHCHOCH3CHO CH3CH=CHCH(OH)CH2CHO2CH3CH=CHCH=CHCHOO2 2CH

33、3CH=CHCH=CHCOOH或CH3CH=CHCH=CHCHO2Cu(OH)2CH3CH=CHCH=CHCOOHCu2O2H2O【變式訓(xùn)練】3(2011年上海高考)化合物 M 是一種治療心臟病藥物的中間體，以 A 為原料的工業(yè)合成路線如下所示。已知：RONaRXRORNaX根據(jù)題意完成下列填空：(1)寫(xiě)出反應(yīng)類(lèi)型：反應(yīng)_；反應(yīng)_。(2) 寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A_ ；C_。(3) 寫(xiě)出的鄰位異構(gòu)體分子內(nèi)脫水產(chǎn)物香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(4)由 C 生成 D 的另一個(gè)反應(yīng)物是_，反應(yīng)條件是_。(5)寫(xiě)出由 D 生成 M 的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(6)A 也是制備環(huán)己醇()的原料，寫(xiě)出檢驗(yàn) A 已完全轉(zhuǎn)化為

34、環(huán)己醇的方法：_。解析：本題主要考查有機(jī)物的合成、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫(xiě)、有機(jī)反應(yīng)條件的判斷、有機(jī)反應(yīng)方程式等書(shū)寫(xiě)以及有機(jī)官能團(tuán)的檢驗(yàn)等。答案：(1)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)(4)CH3OH濃硫酸、加熱(5)NaHCO3；(6)取樣，加入 FeCl3 溶液，顏色無(wú)明顯變化考點(diǎn)4根據(jù)新信息推斷有機(jī)信息推斷題是近年廣東高考的熱點(diǎn)題型，解答過(guò)程中首先要分析信息，尋找規(guī)律。一般需要從信息中涉及的官能團(tuán)和官能團(tuán)的引入、衍變過(guò)程中鍵的斷裂方式和成鍵位置入手，確定信息的核心；其次，要根據(jù)試題提供的新信息和新規(guī)律，對(duì)舊有知識(shí)進(jìn)行加工，使之得到盡可能地深化和充分地利用，然后在更多更深的層次上遷移、拓展。【例4】(2011

35、 年廣東高考)直接生成碳碳鍵的反應(yīng)是實(shí)現(xiàn)高效、綠色有機(jī)合成的重要途徑。交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)是近年備受關(guān)注的一類(lèi)直接生成碳碳鍵的新反應(yīng)。例如：化合物可由以下合成路線獲得：(1)化合物的分子式為_(kāi)，其完全水解的化學(xué)方程式為：_(注明條件)。(2)化合物與足量濃氫溴酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為：_(注明條件)。(3)化合物沒(méi)有酸性，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；的一種同分異構(gòu)體能與飽和 NaHCO3 溶液反應(yīng)放出 CO2，化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 (4)反應(yīng)中 1 個(gè)脫氫劑(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖 4292)分子獲得 2 個(gè)氫原子后，轉(zhuǎn)變成 1 個(gè)芳香族化合物分子，該芳香族化合物分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(5)1 分子。與 1 分子圖4292件下

36、可發(fā)生類(lèi)似反應(yīng)的反應(yīng)，其產(chǎn)物分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；1 mol 該產(chǎn)物最多可與_mol H2 發(fā)生加成反應(yīng)。在一定條思路指導(dǎo)：根據(jù)題目提供的信息進(jìn)行推斷?？梢圆扇∧嫦蛲茢嗟姆椒?，的結(jié)構(gòu)是已確定的，是通過(guò)酯化反應(yīng)生成，是酸，是醛、是醇。解析： (1) 依據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可寫(xiě)出其分子式為C5H8O4；該分子中含有2 個(gè)酯基，在堿性條件下可完全水解。(2)由化合物及其合成路線逆推，是丙二酸，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOOCCH2COOH，因此是丙二醛，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是OHCCH2CHO，繼而推斷出化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOCH2CH2CH2OH。醇羥基可被 Br 原子取代。(3)能與飽和 NaHCO3 溶液反應(yīng)放出CO2，

37、說(shuō)明分子中含有羧基，根據(jù)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 HOCCH2CHO 可知化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCOOH。(4)芳香族化合物必須含有苯環(huán)，結(jié)合脫氫劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，兩個(gè) H 應(yīng)分別加在兩個(gè)O 上，形成兩個(gè)羥基。(5)反應(yīng)的特點(diǎn)是 2 分子有機(jī)物各脫去一個(gè)氫原子形成一個(gè)與1 分子新的CC 鍵，因此1 分子在該化合物中含有2 個(gè)苯環(huán)、1 個(gè)碳碳三鍵，所以1 mol 該產(chǎn)物最多可與 8 mol H2 發(fā)生加成反應(yīng)。一定條件下發(fā)生脫氫反應(yīng)的產(chǎn)物是。答案： (1) C5H8O4(2) HOCH2CH2CH2OH2HBr(3)OHCCH2CHO(4)(5)CH2=CHCOOH 8H3COOCCH2COOCH32Na

38、OH2CH3OHNaOOCCH2COONaCH2BrCH2CH2Br2H2O利用題目提供的信息進(jìn)行推斷的解題過(guò)程可表述為：【變式訓(xùn)練】4(2010 年廣東高考)固定和利用 CO2 能有效地利用資源，并減少空氣中的溫室氣體。CO2 與化合物反應(yīng)生成化合物，與化合物反應(yīng)生成化合物，如反應(yīng)和所示(其他試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件均省略)。反應(yīng)：反應(yīng)：(1)化合物的分子式為_(kāi)，1 mol 該物質(zhì)完全燃燒需消耗_mol O2。(2)由通過(guò)消去反應(yīng)制備的化學(xué)方程式為：_(注明反應(yīng)條件)。(3)與過(guò)量 C2H5OH在酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)在一定條件下，化合物能與 CO2 發(fā)生類(lèi)似反

39、應(yīng)的反應(yīng)，生成兩種化合物(互為同分異構(gòu)體)，請(qǐng)寫(xiě)出其中任意一種化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(5)與 CO2 類(lèi)似，CO 也能被固定和利用，在一定條件下，CO、和 H2 三者發(fā)生反應(yīng)(苯環(huán)不參與反應(yīng))，生成化合物和，其分子式均為 C9H8O，且都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。下列關(guān)于和的說(shuō)法正確的有_(雙選，填字母)。A都屬于芳香烴衍生物B都能使溴的四氯化碳溶液褪色C都能與 Na 反應(yīng)放出 H2D1 mol 或最多能與 4 mol H2 發(fā)生加成反應(yīng)解析：(1)的分子式為C8H8，耗氧為(88/4)mol10 mol。(2)鹵代烴在NaOH 醇溶液中加熱可發(fā)生消去反應(yīng)。(3)根據(jù)酯化反應(yīng)原理，即可寫(xiě)出酯的結(jié)構(gòu)。(4

40、)反應(yīng)可以理解為加成反應(yīng)，C=O=O 斷開(kāi)一個(gè)碳氧鍵，有機(jī)物也斷開(kāi)碳氧鍵加成。由此可類(lèi)比得出化合物的兩種產(chǎn)物為(5)合都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可知 或 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、，故AB 正確；1 mol或最多能與5 mol H2 發(fā)生加成反應(yīng)，故D 錯(cuò)；沒(méi)有羥基，故不能和Na 反應(yīng)，C 錯(cuò)。分子式為C8H6O比C9H8O少CH2O，再結(jié)答案：(1) C8H8 10(2) NaOHC2H5OHNaBrH2O(3)(4)(5)AB有機(jī)合成與推斷題的解題方法考向分析有機(jī)合成和推斷是近年高考的熱點(diǎn)題型之一，主要以新藥、新材料合成為線索，串聯(lián)多個(gè)重要的有機(jī)反應(yīng)。此類(lèi)試題陌生度高、聯(lián)系生產(chǎn)實(shí)際和科技成果，起點(diǎn)高、新穎性強(qiáng)、

41、公平性強(qiáng)，與中學(xué)所學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)聯(lián)系密切，幾乎涵蓋了所有重點(diǎn)知識(shí)，如分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、重要的有機(jī)反應(yīng)、官能團(tuán)的性質(zhì)等，既能較好地考查自學(xué)能力、信息遷移能力，也能較好地考查分析、推理、創(chuàng)新的能力。解答有機(jī)合成和推斷題時(shí)，首先要正確判斷合成的有機(jī)物屬于哪一類(lèi)有機(jī)物，帶有何種官能團(tuán)，然后結(jié)合所學(xué)過(guò)的知識(shí)或題給信息，尋找官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)或消去的方法，盡快找出合成目標(biāo)有機(jī)物的關(guān)鍵和突破點(diǎn)?；痉椒ㄓ校?1)正向合成法：此法采用正向思維方法，從已知原料入手，找出合成所需要的直接或間接的中間產(chǎn)物，逐步推向目標(biāo)合成有機(jī)物，其思維程序是：原料中間產(chǎn)物產(chǎn)品。(2)逆向合成法：此法采用

42、逆向思維方法，從目標(biāo)合成有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)入手，找出合成所需的直接或間接的中間產(chǎn)物，逐步推向已知原料，其思維程序是：產(chǎn)品中間產(chǎn)物原料。(3)綜合比較法：此法采用綜合思維的方法，將正向或逆向推導(dǎo)出的幾種合成途徑進(jìn)行比較，得出最佳合成路線?！镜淅?2011 年北京高考)常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D 以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物 PVB 的合成路線如下：已知：.RCHO RCH2CHOH2O(R、R表示烴基或氫)。.醛與二元醇(如：乙二醇)可生成環(huán)狀縮醛：(1)A 的核磁共振氫譜有兩種峰，A 的名稱是_。(2)A 與合成 B 的化學(xué)方程式是：_。(3)C 為反式結(jié)構(gòu)，由 B 還原得到

43、。C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(4)E 能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色，N 由 A 經(jīng)反應(yīng)合成。a的化學(xué)試劑和條件是_。b的反應(yīng)類(lèi)型是_。c的化學(xué)方程式是：_。(5)PVAc 由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(6)堿性條件下，PVAc 完全水解的化學(xué)方程式是：_?？疾橐c(diǎn)：通過(guò)高分子化合物PVB 的合成過(guò)程，考查中間產(chǎn)物的分子式、結(jié)構(gòu)的確定，醇羥基、醛基的性質(zhì)，物質(zhì)的檢驗(yàn)、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)以及有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型等。思路指導(dǎo)：構(gòu)建碳骨架是本題的核心，包括碳鏈的增長(zhǎng)或縮短以及成環(huán)、開(kāi)環(huán)，本題采用順推、逆推思維相結(jié)合的方式，基本思路是：乙醛自身加成得到丁烯醛，丁烯醛加氫得到丁醇，

44、丁醇催化氧化得到丁醛；乙醛與苯甲醛加成得到苯丙烯醛，苯丙烯醛加氫得到反式苯丙烯醇；由定香劑D 的分子式及反應(yīng)條件逆推M 為乙酸，由高分子化合物PVB 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式逆推PVA為聚乙烯醇，PVAc 為聚乙酸乙烯酯。解析 ： (1)A 的分子式為C2H4O ，其同分異構(gòu)體是CH3CHO、CH2=CHOH，但后者不穩(wěn)定，且 A 的核磁共振氫譜有兩種峰，所以 A 一定是乙醛。(2)根據(jù)已知信息，醛與醛的在NaOH 熱溶液中先發(fā)生 C=O 鍵與氫的加成反應(yīng)生成醇羥基，后醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成烯醛和水。(3)反式結(jié)構(gòu)說(shuō)明C 中含有碳碳雙鍵，又因?yàn)?B 中含有醛基，C 由B 還原得到，則C 中含有醇羥基，由此推

45、斷C 是C6H5CH=CHCH2OH的反式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(4)根據(jù)PVB 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和信息，可推出N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3CH2CH2CHO；因?yàn)镋 能使Br2 的CCl4 溶液褪色，所以 E 是乙醛和乙醛在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)所得到的CH3CH=CHCHO ， 然 后 E 與 氫 氣 加 成 得 到F(CH3CH2CH2CH2OH)，F(xiàn) 催化氧化得到N。(5)由 C 和D 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知M 是乙酸，由PVB 和N 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知PVA 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是聚乙烯醇，因此PVAc 的單體是乙酸乙烯酯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3COOCH=CH2；(6)PVAc 是聚乙酸乙烯酯，在NaOH溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)，生成聚

46、乙烯醇、乙酸鈉。答案：(1)乙醛(2)(3)(4)a.稀 NaOH加熱b加成(還原)反應(yīng)(5)CH3COOCH=CH2 nNaOH(6)nCH3COONac2CH3(CH2)2CH2OHO22CH3(CH2)2CHO2H2O有機(jī)推斷題的解題技巧解答有機(jī)推斷題時(shí)，我們首先要認(rèn)真審題，分析題意，從中分離出已知條件和推斷內(nèi)容，弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系，以特征點(diǎn)作為解題突破口，結(jié)合信息和相關(guān)知識(shí)進(jìn)行推理，排除干擾，作出正確推斷。一般可采取的方法有：順推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用正向思維，得出正確結(jié)論)、逆推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用逆向思維，得出正確結(jié)論)、多

47、法結(jié)合推斷(綜合應(yīng)用順推法和逆推法)等。關(guān)注官能團(tuán)種類(lèi)的改變，搞清反應(yīng)機(jī)理?！就黄朴?xùn)練】1(2011 年浙江高考)白藜蘆醇屬二苯乙烯類(lèi)多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和預(yù)防心血管疾病的作用。某課題組提出了如下合成路線：已知：RCH2BrLi RCHO H2ORCH2CH(OH)R根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：(1)白藜蘆醇的分子式是_。(2)CD 的 反 應(yīng) 類(lèi) 型 是 _ ；EF 的反應(yīng)類(lèi)型是_。(3)化合物 A 不與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能與 NaHCO3反應(yīng)放出 CO2 ， 推測(cè)其核磁共振譜 (1HNMR) 中顯示有_種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)比為_(kāi)。(4)寫(xiě)出 AB 反應(yīng)的化學(xué)方

48、程式：_。(5)寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：D_、E_。(6)化合物有多種同分異構(gòu)體，寫(xiě)出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。解析：先確定A 的不飽和度為5，對(duì)照白藜蘆醇的結(jié)構(gòu)，確定含苯環(huán)，間三位，無(wú)酚羥基，有羧基。(應(yīng)用信息)答案：(1) C14H12O3(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(3)4 1 1 2 62(2009 年廣東高考)疊氮化合物應(yīng)用廣泛，如 NaN3，可用于汽車(chē)安全氣囊，PhCH2N3 可用于合成化合物(見(jiàn)圖429)3，僅列出部分反應(yīng)條件，Ph代表苯基圖4293(1)下列說(shuō)法不正確的是_(填字母)。A反應(yīng)、屬于取代反應(yīng)B化合物可生

49、成酯，但不能發(fā)生氧化反應(yīng)C一定條件下化合物能生成化合物D一定條件下化合物能與氫氣反應(yīng)，反應(yīng)類(lèi)型與反應(yīng)相同(2)化合物發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為：_(不要求寫(xiě)出反應(yīng)條件)。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：_(要求寫(xiě)出反應(yīng)條件)。(4)化合物與 PhCH2N3 發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)成化合物，不同條件下環(huán)加成反應(yīng)還可生成化合物的同分異構(gòu)體。該同分異構(gòu)體的分子式為_(kāi)，結(jié)構(gòu)式為_(kāi)。(5)科學(xué)家曾預(yù)言可合成 C(N3)4，其可分解成單質(zhì)，用作炸藥。有人通過(guò) NaN3 與 NCCCl3，反應(yīng)成功合成了該物質(zhì)。下列說(shuō)法正確的是_(填字母)。A該合成反應(yīng)可能是取代反應(yīng)BC(N3)4 與甲烷具有類(lèi)似的空間結(jié)構(gòu)CC(N3)4

50、不可能與化合物發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)CDC(N3)4分解爆炸的化學(xué)反應(yīng)方程式可能為：C(N3)46N2是CH2的H 原子被Cl 原子所取代，反應(yīng)：PhCH2Cl PhCH2N3，可以看作是Cl 原子被N3 所取代，都為取代反應(yīng)，A 正確；化合物含有羥基，為醇類(lèi)物質(zhì)，羥基相連的碳原子上存在一個(gè)氫原子，故可以發(fā)生氧化反應(yīng)，B 錯(cuò)；化合物為烯烴，在一定條件下與水發(fā)生加成反應(yīng)，可能會(huì)生成化合物，C 正確；化合物為烯烴，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，與反應(yīng)(反應(yīng)是烯烴與溴加成)的反應(yīng)類(lèi)型相同，D 正確。解析：(1)反應(yīng)：PhCH2CH3(2)苯乙烯加聚生成聚苯乙烯：nPhCHCH2。(3)反應(yīng)是光照條件下進(jìn)行的，發(fā)生的

51、是取代反應(yīng)。(4)同分異構(gòu)體的分子式是相同的，但要注意苯基原子個(gè)數(shù)不要計(jì)算錯(cuò)誤，分子式為：C14H13N3。書(shū)寫(xiě)同分異構(gòu)體要從結(jié)構(gòu)式出發(fā)，注意碳碳雙鍵上苯基位置的變化，即。(5)合成C(N3)4 的反應(yīng)可能為4NaN3NCCCl3C(N3)4NaCN3NaCl，屬于取代反應(yīng)，A 正確；C(N3)4 相當(dāng)于甲烷分子中的四個(gè)氫原子被N3 所取代，故它的空間結(jié)構(gòu)與甲烷類(lèi)似，B 正確；該分子存在與PhCH2N3 相同的基團(tuán)N3，故該化合物可能發(fā)生加成反應(yīng)，C 錯(cuò)；根據(jù)題意 C(N3)4 可分解成單質(zhì)，故 D 正確。答案：(1)B1霉酚酸酯(MMF)是器官移植中抑制細(xì)胞增殖最常用的藥物。下列關(guān)于 MMF

52、 的說(shuō)法正確的是()。MMFAMMF 能溶于水BMMF 能發(fā)生取代反應(yīng)和消去反應(yīng)C1 mol MMF 能與 6 mol 氫氣發(fā)生加成反應(yīng)D1 mol MMF 能與 3 mol NaOH 完全反應(yīng)答案：DH2，注意不能與H2 加成，C 錯(cuò)；1 個(gè)分子中含1 個(gè)酚羥基和 2 個(gè)能水解的酯基，共需3 mol NaOH。解析：有機(jī)物除了相對(duì)分子質(zhì)量小的含氧衍生物外，一般不溶解于水，A 錯(cuò)；發(fā)生消去反應(yīng)的官能團(tuán)是鹵素原子或醇羥基，B錯(cuò)；苯環(huán)或碳碳雙鍵都能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，共消耗4 mol2某有機(jī)物結(jié)構(gòu)如下。下列敘述正確的是()。A該有機(jī)物屬于芳香烴B1 mol 該有機(jī)物最多能和 5 mol 氫氣發(fā)生加

53、成反應(yīng)C該有機(jī)物可以發(fā)生水解反應(yīng)、取代反應(yīng)和酯化反應(yīng)D1 mol 該有機(jī)物最多能和含 3 mol NaOH 的水溶液完全反應(yīng)答案：C3三位科學(xué)家因在烯烴復(fù)分解反應(yīng)研究中的杰出貢獻(xiàn)而榮獲 2005 年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)，烯烴復(fù)分解反應(yīng)可示意如下：下列化合物中，經(jīng)過(guò)烯烴復(fù)分解反應(yīng)可以生成的是()。A.B.C.D.解析：烯烴復(fù)分解反應(yīng)圖示的本質(zhì)是烯烴在合適催化劑作用下，碳碳雙鍵斷裂、兩個(gè)端基團(tuán)重新組合形成含有新的碳碳雙鍵的烯烴，選項(xiàng)中四種烯烴復(fù)分解反應(yīng)的過(guò)程如下：因此，只有A 項(xiàng)符合題意。答案：A4(2012 年廣東廣州一模)香豆素是用途廣泛的香料，合成香豆素的路線如下(其他試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件均省略)

54、：(1)的分子式為_(kāi)；與 H2 反應(yīng)生成鄰羥基苯甲醇，鄰羥基苯甲醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(2)反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是_，反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是_。(3)香豆素在過(guò)量 NaOH 溶液中完全水解的化學(xué)方程式為：_。(4)是的同分異構(gòu)體，的分子中含有苯環(huán)且無(wú)碳碳雙鍵，苯環(huán)上含有兩個(gè)鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)(任寫(xiě)一種)。(5)一定條件下，CHO 與 CH3CHO 能發(fā)生類(lèi)似反應(yīng)、的兩步反應(yīng)，最終生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。解析：(1) 由的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式“” 可得分子式為C7H6O2，與H2反應(yīng)時(shí)醛基轉(zhuǎn)化為醇羥基得鄰羥基苯甲醇，所以結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為“”。(2)中的醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵；反應(yīng)是羧基與酚羥基

55、發(fā)生取代反應(yīng)生成酚酯，但不符合酯化反應(yīng)的定義，不能定性為酯化反應(yīng)。(3)香豆素水解的產(chǎn)物中含有羧基和酚羥基，均可與氫氧化鈉反應(yīng)，所以1 mol 香豆素應(yīng)該消耗2 mol 氫氧化鈉。(4)依據(jù)題給條件可知中含有苯環(huán)，苯環(huán)的相鄰位置上的兩個(gè)取代基應(yīng)是醛基(發(fā)生銀鏡反應(yīng))和羧基或酯基結(jié)構(gòu)，由此不難寫(xiě)出的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(5)依照信息苯甲醛與乙醛發(fā)生加成反應(yīng)生成羥醛，羥醛中的羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成不飽和醛。(2)消去反應(yīng)酯化反應(yīng)答案：(1)C7H6O2.冠心平 F 是降血脂、降膽固醇的藥物，它的一條合成路線如下：5.(2011年天津高考)已知：RCH2COOH(1)A 為一元羧酸，8.8 g A 與足量 Na

56、HCO3 溶液反應(yīng)生成2.24 L CO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，A 的分子式為_(kāi)。(2)寫(xiě)出符合 A 分子式的所有甲酸酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(3)B 是氯代羧酸，其核磁共振氫譜有兩個(gè)峰，寫(xiě)出 BC的反應(yīng)方程式：_。(4)CEF 的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。(5)寫(xiě)出 A 和 F 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A_； F_。(6)D 的苯環(huán)上有兩種氫，它所含官能團(tuán)的名稱為_(kāi)；寫(xiě)出 a、b 所代表的試劑：a_；b_。.按如下路線，由 C 可合成高聚物 H：CNaOH/C2H5OHG一定條件H(7)CG 的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。(8)寫(xiě)出 GH 的反應(yīng)方程式：_。解析：(1)利用已知信息不難推出A的結(jié)構(gòu)式為C3H7COOH，故其分子式為C4H8O2

57、。(3)由于羧基中含有一個(gè)氫原子，說(shuō)明另外的氫原子全部連在甲基上且甲基連在同一個(gè)碳原子上，故 B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(CH3)2CClCOOH，因此A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是(CH3)2CHCOOH、(CH3)2CClCOOC2H5，由此書(shū)寫(xiě)B(tài)C的酯化反應(yīng)方程式。(4)由已知反應(yīng)信息可推斷C和E取代反應(yīng)的方程式。(6)由合成路線推斷D為對(duì)氯苯酚，所以a、b所代表的試劑分別是氯氣和 NaOH 溶液，分別發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)、酚羥基的中和反應(yīng)。(7)、(8)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 (CH3)2CClCOOC2H5，含有氯原子，所以在氫氧化鈉的乙醇溶液中加熱可以發(fā)生消去反應(yīng)，生成物 G 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=C(CH3)COOC2H5，G 中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物 H(聚甲基丙烯酸乙酯)。答案：(1)C4H8O2(2)HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2(3)(CH3)2CClCOOHC2H5OH(CH3)2CClCOOC2H5 H2O(4)取代反應(yīng)(5)(CH3)2CHCOOHCl2NaOH 溶液(6)羥基、氯原子(7)消去反應(yīng)(8)