2018-2019學(xué)年高中化學(xué) 專(zhuān)題3 第四單元 分子間作用力 分子晶體學(xué)案（含解析）蘇教版選修3.doc
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分子間作用力 分子晶體 [課標(biāo)要求] 1．結(jié)合實(shí)例說(shuō)明化學(xué)鍵和分子間作用力的區(qū)別。 2．舉例說(shuō)明分子間作用力對(duì)物質(zhì)的狀態(tài)等方面的影響。 3．列舉含有氫鍵的物質(zhì)，知道氫鍵的存在對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。 4．知道分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒、微粒間作用力的區(qū)別。 1.范德華力普遍存在于分子之間；一般說(shuō)來(lái)，組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)通常越高。 2．氫鍵X—H…Y的形成條件是X、Y的電負(fù)性大、半徑小。 3．分子間氫鍵使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，分子內(nèi)氫鍵使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)降低；溶質(zhì)與溶劑分子間形成氫鍵時(shí)，物質(zhì)的溶解度增大。 4．分子晶體是分子間通過(guò)分子間作用力(范德華力或氫鍵)構(gòu)成的晶體，其熔、沸點(diǎn)較低，硬度小，熔融狀態(tài)不導(dǎo)電。 5．干冰晶體是面心立方晶胞，配位數(shù)是12。 1．分子間作用力 概念 共價(jià)分子之間存在的靜電作用 分類(lèi) 常見(jiàn)的分子間作用力是范德華力和氫鍵 特點(diǎn) 比化學(xué)鍵弱得多，主要影響物質(zhì)的物理性質(zhì) 2.范德華力 概念 范德華力是存在于分子之間的一種作用力，普遍存在于固體、液體和氣體分子之間 特征 作用力很弱，約比化學(xué)鍵鍵能小1個(gè)～2個(gè)數(shù)量級(jí)。無(wú)方向性和飽和性 影響因素 分子的大小、空間構(gòu)型及分子中電荷分布是否均勻 對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 范德華力主要影響物質(zhì)的物理性質(zhì)，如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)；范德華力越大，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高 1．范德華力與化學(xué)鍵比較，哪種作用強(qiáng)度更大？ 提示：化學(xué)鍵強(qiáng)度大于范德華力。 2．范德華力與化學(xué)鍵的作用微粒有什么不同？ 提示：化學(xué)鍵的成鍵微粒包括原子、離子、電子，范德華力存在于分子之間。 1．化學(xué)鍵與范德華力的比較 化學(xué)鍵 范德華力 概念 物質(zhì)中直接相鄰的原子或離子之間存在的強(qiáng)烈的相互作用 把分子聚集在一起的作用力 存在 分子(或晶體)內(nèi)原子間 分子間(近距離) 強(qiáng)弱 較強(qiáng) 比化學(xué)鍵弱得多 對(duì)物質(zhì)性 質(zhì)的影響 影響化學(xué)性質(zhì)(分子)和物理性質(zhì)(晶體) 主要影響物理性質(zhì) 2．對(duì)范德華力存在的理解 (1)離子化合物中只存在化學(xué)鍵，不存在范德華力。 (2)范德華力只存在于由共價(jià)鍵形成的多數(shù)共價(jià)化合物和絕大多數(shù)非金屬單質(zhì)分子之間及稀有氣體分子之間。但像二氧化硅、金剛石等由共價(jià)鍵形成的物質(zhì)的微粒之間不存在范德華力。 1．判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“”)。 (1)分子間作用力就是范德華力( ) (2)范德華力存在于任何物質(zhì)中( ) (3)范德華力比化學(xué)鍵弱得多( ) (4)CH4、C2H6、C3H8的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)依次升高( ) (5)HF、HCl、HBr、HI的穩(wěn)定性依次減弱，是因?yàn)榉肿娱g作用力依次減弱( ) 答案：(1) (2) (3)√ (4)√ (5) 2．下列關(guān)于范德華力的敘述中，正確的是( ) A．范德華力的實(shí)質(zhì)也是一種電性作用，所以范德華力是一種特殊化學(xué)鍵 B．范德華力的作用比化學(xué)鍵弱 C．任何分子間在任意情況下都會(huì)產(chǎn)生范德華力 D．范德華力非常微弱，故破壞范德華力不需要消耗能量 解析：選B 范德華力存在于分子之間，而化學(xué)鍵存在于晶體(或分子)內(nèi)、原子(或離子)之間，范德華力不是化學(xué)鍵，A錯(cuò)誤；范德華力的作用強(qiáng)弱比化學(xué)鍵弱得多，B正確；范德華力普遍地存在于分子之間，但也必須滿(mǎn)足一定的距離要求，若分子間的距離足夠大，分子之間也難產(chǎn)生相互作用，C錯(cuò)誤；雖然范德華力非常微弱，但破壞它時(shí)也要消耗能量，D錯(cuò)誤。 3．下列敘述與范德華力無(wú)關(guān)的是( ) A．氣體物質(zhì)在加壓或降溫時(shí)能凝結(jié)或凝固 B．干冰易于升華 C．氟、氯、溴、碘單質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)依次升高 D．氯化鈉的熔點(diǎn)較高 解析：選D 一般來(lái)說(shuō)，由分子構(gòu)成的物質(zhì)，其物理性質(zhì)通常與范德華力的大小密切相關(guān)，A、B、C三個(gè)選項(xiàng)中涉及的物質(zhì)都是由分子構(gòu)成，故其表現(xiàn)的物理性質(zhì)與范德華力的大小有關(guān)系；只有D選項(xiàng)中的NaCl是離子化合物，不存在分子，故其物理性質(zhì)與范德華力無(wú)關(guān)。 1．氫鍵的形成和表示方法 H原子與電負(fù)性大、半徑較小的原子X(jué)以共價(jià)鍵結(jié)合時(shí)，H原子能夠跟另一個(gè)電負(fù)性大、半徑較小的原子Y的孤電子對(duì)接近并產(chǎn)生相互作用，即形成氫鍵，通常用X—H…Y表示。 2．氫鍵形成的條件 (1)氫原子位于X原子和Y原子之間。 (2)X、Y原子所屬元素具有很大的電負(fù)性和很小的原子半徑，一般是指位于元素周期表右上角的氮、氧、氟原子。 3．氫鍵的類(lèi)型 氫鍵有分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。 4．氫鍵與物質(zhì)的性質(zhì) 含有分子間氫鍵的物質(zhì)有較高的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，氫鍵會(huì)影響物質(zhì)溶解性。 [特別提醒] (1)氫鍵具有飽和性和方向性。 (2)粒子間作用強(qiáng)弱關(guān)系：化學(xué)鍵＞氫鍵＞范德華力。 (3)氫鍵分為分子間氫鍵和分子內(nèi)氫鍵，對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響分子間氫鍵大于分子內(nèi)氫鍵。如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)： (4)與H原子結(jié)合的X原子的電負(fù)性越大，形成氫鍵時(shí)氫鍵的作用能越大。 1．范德華力、氫鍵及共價(jià)鍵均屬于化學(xué)鍵嗎？ 提示：范德華力、氫鍵不屬于化學(xué)鍵，僅有共價(jià)鍵屬于化學(xué)鍵。 2．H2O的熔、沸點(diǎn)高于H2S的原因是什么？ 提示：H2O分子之間形成氫鍵，使H2O的熔、沸點(diǎn)高于H2S。 范德華力、氫鍵與共價(jià)鍵的比較 作用力 范德華力 氫鍵 共價(jià)鍵 概念 物質(zhì)分子之間普遍存在的一種相互作用力 由已經(jīng)與電負(fù)性很大的原子形成共價(jià)鍵的氫原子與另一個(gè)分子中電負(fù)性很大的原子之間的作用力 原子間通過(guò)共用電子對(duì)所形成的相互作用 分類(lèi) 分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵 極性共價(jià)鍵、 非極性共價(jià)鍵 特征 無(wú)方向性、 無(wú)飽和性 有方向性、有飽和性 有方向性、有飽和性 強(qiáng)度比較 共價(jià)鍵>氫鍵>范德華力 影響強(qiáng)度的因素 組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大 A—H…B中A、B的電負(fù)性越大，B原子的半徑越小，氫鍵越牢固 成鍵原子半徑越小，鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，共價(jià)鍵越穩(wěn)定 影對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的響 影響物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)、溶解度等物理性質(zhì) 分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸點(diǎn)：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3 ①影響分子的穩(wěn)定性。共價(jià)鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強(qiáng)②影響原子晶體的熔點(diǎn)。共價(jià)鍵鍵能越大，含有該共價(jià)鍵的原子晶體的熔點(diǎn)越高 1．下列說(shuō)法不正確的是( ) A．氫鍵是一種化學(xué)鍵 B．分子間氫鍵使物質(zhì)具有較高的熔、沸點(diǎn) C．能與水分子形成氫鍵的物質(zhì)易溶于水 D．水結(jié)成冰體積膨脹與氫鍵有關(guān) 解析：選A 氫鍵不是化學(xué)鍵，而是一種分子間作用力，比化學(xué)鍵弱很多，但比范德華力稍強(qiáng)，A不正確；氫鍵的存在使物質(zhì)有較高的熔、沸點(diǎn)(如HF、H2O、NH3等)，也使某些物質(zhì)易溶于水(如NH3、C2H5OH、CH3COOH等)，B、C項(xiàng)正確；水結(jié)成冰時(shí)，水分子大范圍地以氫鍵相互連結(jié)，形成疏松的晶體，造成體積膨脹，密度減小，D正確。 2．下列事實(shí)，不能用氫鍵知識(shí)解釋的是( ) ①水和乙醇可以完全互溶 ②溴化氫比碘化氫穩(wěn)定 ③干冰易升華 ④液態(tài)氟化氫的化學(xué)式有時(shí)可以寫(xiě)成(HF)n的形式 A．①② B．②③ C．③④ D．②④ 解析：選B 乙醇與水可形成O—H…O氫鍵，增大溶解度；H—Br的鍵長(zhǎng)比H—I的鍵長(zhǎng)短，鍵能大，故HBr比HI穩(wěn)定；干冰易升華是由于CO2分子間的范德華力小，沸點(diǎn)低；HF分子間可以形成F—H…F氫鍵，使得HF分子易聚合。 3．固體乙醇晶體中不存在的作用力是( ) A．離子鍵 B．氫鍵 C．非極性鍵 D．范德華力 解析：選A 固體乙醇不存在離子鍵，乙醇的分子內(nèi)存在C—C、C—H、C—O、O—H等極性鍵和非極性鍵，分子間存在范德華力和氫鍵。 4．若不斷地升高溫度，實(shí)現(xiàn)“雪花→水→水蒸氣→氧氣和氫氣”的變化。在變化的各階段被破壞的粒子間的主要相互作用依次是( ) A．氫鍵；范德華力；非極性鍵 B．氫鍵；氫鍵；極性鍵 C．氫鍵；極性鍵；范德華力 D．范德華力；氫鍵；非極性鍵 解析：選B 因?yàn)镺的電負(fù)性較大，在雪花、水中存在O—H…O氫鍵，故在實(shí)現(xiàn)雪花→水→水蒸氣的變化階段主要破壞水分子間的氫鍵，而由水蒸氣→氧氣和氫氣則破壞了O—H極性共價(jià)鍵。 1．分子晶體 (1)分子晶體的結(jié)構(gòu) (2)分子晶體與物質(zhì)類(lèi)型的關(guān)系 類(lèi) 型 實(shí) 例 所有非金屬氫化物 H2O、NH3、CH4等 部分非金屬單質(zhì) 鹵素(X2)、O2、N2、白磷(P4)、硫(S8)、稀有氣體等 部分非金屬氧化物 CO2、P4O6、P4O10、SO2等 幾乎所有的酸 HNO3、H2SO4、H3PO4、H2SiO3等 多數(shù)有機(jī)物的晶體 苯、乙醇等 (3)三種典型的分子晶體 單質(zhì)碘 干冰 冰 晶胞或結(jié)構(gòu)模型 微粒間作 用力 范德華力 范德華力 范德華力和氫鍵 晶胞微 粒數(shù) _4_ _4_ － 配位數(shù) － _12_ _4_ (4)分子晶體的物理性質(zhì) ①分子晶體由于以比較弱的分子間作用力相結(jié)合，因此一般熔點(diǎn)較低，硬度較小。 ②對(duì)組成和結(jié)構(gòu)相似，晶體中又不含氫鍵的分子晶體來(lái)說(shuō)，隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大，范德華力增大，熔、沸點(diǎn)升高。 [特別提醒] 分子間只存在范德華力的分子晶體服從緊密堆積排列原理；分子間存在氫鍵的分子晶體，由于氫鍵具有方向性，故不服從緊密堆積排列原理。 2．石墨晶體 (1)石墨晶體的結(jié)構(gòu) ①石墨晶體是層狀結(jié)構(gòu)，在每一層內(nèi)，碳原子排列成六邊形，一個(gè)個(gè)六邊形排列成平面的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，每一個(gè)碳原子都跟其他3個(gè)碳原子相結(jié)合。 ②在同一層內(nèi)，相鄰的碳原子以共價(jià)鍵相結(jié)合，每一個(gè)碳原子的一個(gè)未成對(duì)電子形成大π鍵。 ③層與層之間以范德華力相結(jié)合。 (2)石墨的晶體類(lèi)型和性質(zhì) ①類(lèi)型：石墨晶體中既有共價(jià)鍵，又有范德華力，同時(shí)還有金屬鍵的特性，是一種混合鍵型晶體。 ②性質(zhì)：熔點(diǎn)高，質(zhì)軟，具有導(dǎo)電性。 1．下列各組晶體都屬于化合物組成的分子晶體是( ) A．H2O、O3、CCl4 B．CCl4、(NH4)2S、H2O2 C．SO2、SiO2、CS2 D．P2O5、CO2、H3PO4 解析：選D A項(xiàng)，O3為單質(zhì)；B項(xiàng)，(NH4)2S為離子晶體；C項(xiàng)，SiO2為原子晶體。 2．下列有關(guān)分子晶體的說(shuō)法中正確的是( ) A．分子內(nèi)均存在共價(jià)鍵 B．分子間一定存在范德華力 C．分子間一定存在氫鍵 D．其結(jié)構(gòu)一定不能由原子直接構(gòu)成 解析：選B 稀有氣體分子組成的晶體中，不存在由多個(gè)原子組成的分子，而是原子間通過(guò)范德華力結(jié)合成晶體，所以不存在任何化學(xué)鍵，且分子為單原子分子，故A、D項(xiàng)錯(cuò)誤；分子間作用力包括范德華力和氫鍵，范德華力存在于所有的分子晶體中，而氫鍵只存在于含有與電負(fù)性較大的N、O、F原子結(jié)合的氫原子的分子間或者分子內(nèi)，所以B項(xiàng)正確，C項(xiàng)錯(cuò)誤。 3．石墨晶體中層與層、同層原子間的主要作用力分別是( ) A．范德華力，范德華力 B．共價(jià)鍵，范德華力 C．范德華力，共價(jià)鍵 D．共價(jià)鍵，共價(jià)鍵 答案：C 4．石墨的片層結(jié)構(gòu)如圖所示，試回答： (1)片層中平均每個(gè)正六邊形含有________個(gè)碳原子。 (2)在片層結(jié)構(gòu)中，碳原子數(shù)、C—C鍵、六元環(huán)數(shù)之比為_(kāi)_______。 (3)n g碳原子可構(gòu)成________個(gè)正六邊形。 解析：在石墨的片層結(jié)構(gòu)中，以一個(gè)六元環(huán)為研究對(duì)象，由于每個(gè)碳原子被3個(gè)六元環(huán)共用，即每個(gè)六元環(huán)擁有碳原子數(shù)為6＝2；另外每個(gè)碳碳鍵被2個(gè)六元環(huán)共用，即屬于每個(gè)六元環(huán)的碳碳鍵數(shù)為6＝3。n g碳原子可構(gòu)成正六邊形的個(gè)數(shù)為 NA mol－1＝。 答案：(1)2 (2)2∶3∶1 (3) 1．四種晶體類(lèi)型的比較 類(lèi)型 項(xiàng)目 離子晶體 原子晶體 分子晶體 金屬晶體 構(gòu)成晶體的微粒 陰、陽(yáng)離子 原子 分子 金屬離子和自由電子 微粒間的作用 離子鍵 共價(jià)鍵 分子間作用力(范德華力或氫鍵) 金屬鍵 確定作用力強(qiáng)弱的一般判斷方法 離子電荷、半徑 鍵長(zhǎng)(原子半徑) 組成結(jié)構(gòu)相似時(shí)，比較相對(duì)分子質(zhì)量大小 離子半徑、價(jià)電子數(shù) 熔、沸點(diǎn) 較高 高 低 差別較大(汞常溫下為液態(tài)，鎢熔點(diǎn)為3 410 ℃) 硬度 略硬而脆 大 較小 差別較大 導(dǎo)熱和導(dǎo) 電性 不良導(dǎo)體(熔化后或溶于水導(dǎo)電) 不良導(dǎo)體(個(gè)別為半導(dǎo)體) 不良導(dǎo)體(部分溶于水發(fā)生電離后導(dǎo)電) 良導(dǎo)體 溶解性 多數(shù)易溶 一般不溶 相似相溶 一般不溶于水，少數(shù)與水反應(yīng) 機(jī)械加工性 不良 不良 不良 優(yōu)良 延展性 差 差 差 優(yōu)良 2．判斷晶體類(lèi)型的方法 (1)依據(jù)構(gòu)成晶體的微粒和微粒間的相互作用判斷 ①離子晶體的構(gòu)成微粒是陰、陽(yáng)離子，微粒間的作用是離子鍵。 ②原子晶體的構(gòu)成微粒是原子，微粒間的作用是共價(jià)鍵。 ③分子晶體的構(gòu)成微粒是分子，微粒間的作用為分子間作用力(范德華力或氫鍵)。 ④金屬晶體的構(gòu)成微粒是金屬離子和自由電子，微粒間的作用是金屬鍵。 (2)依據(jù)物質(zhì)的類(lèi)別判斷 ①金屬氧化物(如K2O、Na2O2等)、強(qiáng)堿(如NaOH、KOH等)和絕大多數(shù)的鹽類(lèi)是離子晶體。 ②大多數(shù)非金屬單質(zhì)(除金剛石、石墨、晶體硅、晶體硼外)、氣態(tài)氫化物、非金屬氧化物(除SiO2外)、酸、絕大多數(shù)有機(jī)物(除有機(jī)鹽外)是分子晶體。 ③常見(jiàn)的原子晶體單質(zhì)有金剛石、晶體硅、晶體硼等，常見(jiàn)的原子晶體化合物有碳化硅、二氧化硅等。 ④金屬單質(zhì)(除汞外)與合金是金屬晶體。 (3)依據(jù)晶體的熔點(diǎn)判斷 ①離子晶體的熔點(diǎn)較高，常在數(shù)百至一千攝氏度。 ②原子晶體熔點(diǎn)高，常在一千至幾千攝氏度。 ③分子晶體熔點(diǎn)低，常在數(shù)百攝氏度以下至很低溫度。 ④金屬晶體多數(shù)熔點(diǎn)高，但也有相當(dāng)?shù)偷摹? (4)依據(jù)導(dǎo)電性判斷 ①離子晶體的水溶液及熔化時(shí)能導(dǎo)電。 ②原子晶體一般為非導(dǎo)體。 ③分子晶體為非導(dǎo)體，而分子晶體中的電解質(zhì)溶于水，使分子內(nèi)的化學(xué)鍵斷裂形成自由移動(dòng)的離子也能導(dǎo)電。 ④金屬晶體是電的良導(dǎo)體。 (5)依據(jù)硬度和機(jī)械性能判斷 ①離子晶體硬度較大或較硬、脆。 ②原子晶體硬度大。 ③分子晶體硬度小且較脆。 ④金屬晶體多數(shù)硬度大，但也有較小的，且具有延展性。 1．有關(guān)晶體的下列說(shuō)法中正確的是( ) A．分子晶體中共價(jià)鍵越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高 B．原子晶體中分子間作用力越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高 C．氯化鈉晶體熔化時(shí)離子鍵發(fā)生斷裂 D．金屬晶體熔化時(shí)金屬鍵未發(fā)生斷裂 解析：選C 分子晶體的熔點(diǎn)與分子間作用力有關(guān)；原子晶體的熔點(diǎn)與共價(jià)鍵的強(qiáng)弱有關(guān)，金屬晶體熔化時(shí)破壞了金屬鍵。 2．下列說(shuō)法中正確的是( ) A．離子晶體中每個(gè)離子的周?chē)?個(gè)帶相反電荷的離子 B．金屬導(dǎo)電的原因是在外加電場(chǎng)的作用下金屬產(chǎn)生自由電子，電子定向運(yùn)動(dòng) C．分子晶體的熔、沸點(diǎn)低，常溫下均呈液態(tài)或氣態(tài) D．原子晶體中各相鄰原子都以共價(jià)鍵相結(jié)合 解析：選D 選項(xiàng)A中離子晶體中每個(gè)離子周?chē)龓喾措姾傻碾x子數(shù)目與離子半徑有關(guān)，如一個(gè)Cs＋可同時(shí)吸引8個(gè)Cl－；選項(xiàng)B中金屬內(nèi)部的自由電子不是在電場(chǎng)力的作用下產(chǎn)生的；選項(xiàng)C中分子晶體的熔、沸點(diǎn)很低，在常溫下也有呈固態(tài)的，如S屬于分子晶體，它在常溫下為固態(tài)。 3．有A、B、C三種晶體，分別由C、H、Na、Cl四種元素中的一種或幾種形成，對(duì)這三種晶體進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如表： 序號(hào) 熔點(diǎn)/℃ 硬度 水溶性 導(dǎo)電性 水溶液與Ag＋反應(yīng) A 811 較大 易溶 水溶液或熔融導(dǎo)電 白色沉淀 B 3 500 很大 不溶 不導(dǎo)電 不反應(yīng) C －114.2 很小 易溶 液態(tài)不導(dǎo)電 白色沉淀 (1)晶體的化學(xué)式分別為A___________、B___________、C________。 (2)晶體的類(lèi)型分別是A_____________、B___________、C________。 (3)晶體中粒子間的作用力分別是A_______、B_______、C________。 答案：(1)NaCl C HCl (2)離子晶體 原子晶體 分子晶體 (3)離子鍵 共價(jià)鍵 范德華力 1．不同晶體類(lèi)型的物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)高低比較 一般順序是：原子晶體>離子晶體>分子晶體。金屬晶體熔、沸點(diǎn)差距很大，如鎢是熔點(diǎn)最高的金屬，汞在常溫下為液態(tài)。 2．同一類(lèi)型晶體的比較 微粒間的作用力越強(qiáng)，熔、沸點(diǎn)越高。 (1)離子晶體 結(jié)構(gòu)相似且化學(xué)式中各離子個(gè)數(shù)比相同的離子晶體中，離子半徑越小，離子所帶電荷越多，相應(yīng)的晶格能越大，離子鍵越強(qiáng)，晶體的熔、沸點(diǎn)越高。如NaCl>NaBr>NaI，NaCl>KCl>RbCl，MgO熔點(diǎn)高于NaCl等。 (2)分子晶體 ①在組成結(jié)構(gòu)均相似的分子晶體中，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大，熔、沸點(diǎn)越高，如O2>N2、HI>HBr>HCl(HF除外)。 ②含有氫鍵的分子晶體熔、沸點(diǎn)較高。如H2O>H2Te>H2Se>H2S，HF>HCl，NH3>PH3。 ③在烷烴的同分異構(gòu)體中，一般來(lái)說(shuō)，支鏈數(shù)越多，熔沸點(diǎn)越低。如沸點(diǎn)：正戊烷>異戊烷>新戊烷；芳香烴及其衍生物苯環(huán)上的同分異構(gòu)體一般按照“鄰位>間位>對(duì)位”的順序。 (3)原子晶體 由共價(jià)鍵形成的原子晶體中，原子半徑越小，鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，晶體的熔、沸點(diǎn)越高。如熔點(diǎn)：金剛石>碳化硅>硅。 (4)金屬晶體 金屬離子半徑越小，帶的電荷越多，其熔、沸點(diǎn)也就越高。如ⅢA的Al，ⅡA的Mg，ⅠA的Na，熔、沸點(diǎn)依次降低。又如在同一主族中，金屬原子半徑越小的，其熔、沸點(diǎn) 越高。 3．注意事項(xiàng) (1)離子晶體的熔點(diǎn)不一定低于原子晶體。如MgO的熔點(diǎn)為3 073 ℃，而SiO2熔點(diǎn)為1 723 ℃。 (2)金屬晶體的熔點(diǎn)不一定低于原子晶體，如W的熔點(diǎn)達(dá)3 410 ℃；金屬晶體的熔點(diǎn)不一定高于分子晶體，如Hg常溫下呈液態(tài)，而硫、白磷常溫下呈固態(tài)。 1．下列變化規(guī)律正確的是( ) A．KCl、NaCl、MgO的熔點(diǎn)由低到高 B．H2O、H2S、H2Se的分解溫度及沸點(diǎn)都由高到低 C．O2、I2、Hg、NaCl、SiO2的熔點(diǎn)由低到高 D．碳化硅、晶體硅、金剛石、石墨的熔點(diǎn)由低到高 解析：選A B項(xiàng)中沸點(diǎn)H2Se>H2S，C項(xiàng)中熔點(diǎn)I2>Hg，D項(xiàng)中熔點(diǎn)晶體硅<碳化硅。 2．下列物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)高低順序中，正確的是( ) ①金剛石＞晶體硅＞二氧化硅＞碳化硅 ②CI4＞CBr4＞CCl4＞CH4 ③MgO＞H2O＞O2＞N2 ④金剛石＞生鐵＞純鐵＞鈉 A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 解析：選B 對(duì)于①同屬于原子晶體，熔、沸點(diǎn)高低主要看共價(jià)鍵的強(qiáng)弱，顯然對(duì)鍵能而言，晶體硅＜碳化硅，錯(cuò)誤；②同為組成、結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，熔、沸點(diǎn)高低要看相對(duì)分子質(zhì)量的大小，正確；③對(duì)于不同類(lèi)型晶體，熔、沸點(diǎn)高低一般為：原子晶體＞離子晶體＞分子晶體，MgO＞(H2O、O2、N2)，H2O＞O2＞N2，正確；④生鐵為鐵合金，熔點(diǎn)要低于純鐵，錯(cuò)誤。 [三級(jí)訓(xùn)練節(jié)節(jié)過(guò)關(guān)] 1．下列說(shuō)法中不正確的是( ) A．范德華力是普遍存在的一種分子間作用力，屬于電性作用 B．分子間氫鍵的形成除使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高外，對(duì)物質(zhì)的溶解度、密度等也都有 影響 C．范德華力與氫鍵可同時(shí)存在于分子之間 D．氫鍵是一種特殊的化學(xué)鍵，廣泛存在于自然界中 解析：選D 范德華力是分子與分子間的相互作用力，屬于電性作用，而氫鍵是比范德華力稍強(qiáng)的作用力，它們可以同時(shí)存在于分子之間，A、C正確；分子間氫鍵的形成除使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高外，對(duì)物質(zhì)的溶解度等也有影響，B正確；氫鍵不是化學(xué)鍵，化學(xué)鍵是原子與原子間強(qiáng)烈的相互作用，D錯(cuò)誤。 2．在解釋下列物質(zhì)性質(zhì)的變化規(guī)律與物質(zhì)結(jié)構(gòu)間的因果關(guān)系時(shí)，與化學(xué)鍵的強(qiáng)弱無(wú)關(guān)的變化規(guī)律是( ) A．H2O、H2S、H2Se、H2Te的熱穩(wěn)定性依次減弱 B．熔點(diǎn)：Al>Mg>Na>K C．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔點(diǎn)依次降低 D．CF4、CCl4、CBr4、CI4的熔、沸點(diǎn)逐漸升高 解析：選D D項(xiàng)中四種物質(zhì)熔、沸點(diǎn)逐漸升高，是由于四種物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，范德華力依次增大造成的。 3．下列有關(guān)水的敘述中，不能用氫鍵的知識(shí)進(jìn)行解釋的是( ) A．水比硫化氫氣體穩(wěn)定 B．水的熔沸點(diǎn)比硫化氫的高 C．氨氣極易溶于水 D．0 ℃時(shí)，水的密度比冰大 解析：選A A項(xiàng)中，水比硫化氫穩(wěn)定是由于氧氫鍵比硫氫鍵鍵能大；B項(xiàng)中，水的熔、沸點(diǎn)比硫化氫的高，與氫鍵有關(guān)；C項(xiàng)中，氨氣極易溶于水，與氫鍵有關(guān)；D項(xiàng)中，由于水分子間存在氫鍵，在固態(tài)時(shí)水分子大范圍以氫鍵連接，形成疏松多孔的固體，造成體積膨脹，密度減小。 4．關(guān)于下列分子晶體的熔、沸點(diǎn)高低的敘述中，正確的是( ) A．Cl2>I2 B．SiCl4>CCl4 C．NH3下載提示(請(qǐng)認(rèn)真閱讀)
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