2019版高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題8 水溶液中的離子反應(yīng) 學(xué)案七 電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系學(xué)案 蘇教版.doc

《2019版高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題8 水溶液中的離子反應(yīng) 學(xué)案七 電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系學(xué)案 蘇教版.doc》由會(huì)員分享，可在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)《2019版高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題8 水溶液中的離子反應(yīng) 學(xué)案七 電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系學(xué)案 蘇教版.doc（13頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

學(xué)案七　電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系 【教學(xué)目標(biāo)】 1．知識(shí)目標(biāo)：掌握鹽溶液中各組分之間的守恒關(guān)系與大小比較。 2．能力目標(biāo)：能用電離平衡和水解平衡的觀點(diǎn)分析問(wèn)題。 3．情感目標(biāo)：體會(huì)微觀世界與宏觀世界的差異。 【教學(xué)重、難點(diǎn)】　反應(yīng)過(guò)程中粒子濃度大小變化。 【考情分析】 判斷電解質(zhì)溶液中粒子濃度的關(guān)系，是高考?？碱}型，一般從單一溶液、混合溶液和不同溶液三個(gè)角度進(jìn)行考查，其中反應(yīng)過(guò)程中不同階段粒子濃度關(guān)系的判斷是近幾年高考的熱點(diǎn)和亮點(diǎn)。2017全國(guó)Ⅰ卷13題考查二元酸與NaOH溶液反應(yīng)過(guò)程中粒子關(guān)系；2017全國(guó)Ⅱ卷12題考查二元酸隨pH變化粒子關(guān)系等，該類(lèi)題目的解題關(guān)鍵是正確判斷溶液中溶質(zhì)的成分及其量的關(guān)系，以及離子的電離程度和水解程度的大小。該題型一般綜合性強(qiáng)、難度較大，能夠很好考查學(xué)生的分析推理能力，復(fù)習(xí)備考中應(yīng)特別關(guān)注。 一、熟悉兩大理論　構(gòu)建思維基點(diǎn) 1．電離平衡→建立電離過(guò)程是微弱的意識(shí) 弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中，粒子濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。 2．水解平衡→建立水解過(guò)程是微弱的意識(shí) 弱酸根離子或弱堿陽(yáng)離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，溶液中，c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)。 二、把握三大守恒，明確定量關(guān)系 1．物料守恒(原子守恒) 在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，粒子種類(lèi)增多，但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，因HCO水解：HCO＋H2OH2CO3＋OH－以及HCO電離：HCOH＋＋CO，C元素的存在形式有3種，即HCO、H2CO3、CO，由n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)。 2．電荷守恒 在電解質(zhì)溶液中，陽(yáng)離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等，即溶液呈電中性。如NaHCO3溶液中有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下關(guān)系：n(Na＋)＋n(H＋)＝n(HCO)＋2n(CO)＋n(OH－)，推出c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。(因CO帶2個(gè)單位負(fù)電荷，所以其所帶電荷數(shù)為其離子數(shù)的2倍) 3．質(zhì)子守恒 電解質(zhì)溶液中，電離、水解等過(guò)程中得到的質(zhì)子(H＋)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H＋)數(shù)。如NaHCO3溶液中： 即有c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO) 另外，質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)得出。 以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式為c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①—②消去沒(méi)有變化的K＋得質(zhì)子守恒式：c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)。 考點(diǎn)指導(dǎo)1　單一溶液中離子濃度關(guān)系 【典例1】　(安徽理綜)室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(　　) A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) 解析　A項(xiàng)，由于S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－、H2OH＋＋OH－，故離子濃度關(guān)系應(yīng)為c(Na＋)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，符合電解質(zhì)溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系，正確；C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，離子濃度的關(guān)系應(yīng)為c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，錯(cuò)誤。 答案　B 【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】 1．(2018郴州質(zhì)檢)已知NaHSO3溶液顯酸性，NaHCO3溶液顯堿性，現(xiàn)有濃度均為0.1 mol/L的NaHSO3和NaHCO3兩種溶液，兩種溶液中各粒子的物質(zhì)的量濃度存在下列關(guān)系(R表示S元素或C元素)，其中正確的一組是(　　) A．c(Na＋)＞c(HRO)＞c(H＋)＞c(RO)＞c(OH－) B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HRO)＋c(RO)＋c(OH－) C．c(H＋)＋c(H2RO3)＝c(RO)＋c(OH－) D．c(Na＋)＝c(HRO)＋c(H2RO3)＋2c(RO) 解析　A項(xiàng)，NaHCO3溶液顯堿性，說(shuō)明HCO的水解程度大于電離程度，離子濃度大小為c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO)，A錯(cuò)；B項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒得，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HRO)＋2c(RO)＋c(OH－)，B錯(cuò)；C項(xiàng)，根據(jù)質(zhì)子守恒得(可聯(lián)合電荷守恒和物料守恒得到)，c(H＋)＋c(H2RO3)＝c(OH－)＋c(RO)，C正確；D項(xiàng)，根據(jù)物料守恒得c(Na＋)＝c(RO)＋c(HRO)＋c(H2RO3)，D錯(cuò)。 答案　C [審題建模] 考點(diǎn)指導(dǎo)2　混合溶液中離子濃度關(guān)系 【典例2】　(四川理綜)室溫下，將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表： 實(shí)驗(yàn)編號(hào) 起始濃度/molL－1 反應(yīng)后溶 液的pH c(HA) c(KOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判斷不正確的是(　　) A．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol/L C．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L D．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋) 解析　實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后溶液的pH＝9，即溶液顯堿性，說(shuō)明HA為弱酸，二者等濃度等體積混合恰好反應(yīng)生成KA，A－水解，A項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中，由電荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)镠A為弱酸，如果與等體積等濃度的KOH溶液混合，溶液顯堿性，若溶液顯中性，則在兩溶液體積相等的條件下，HA溶液的濃度應(yīng)大于0.2 mol/L，所以實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中，c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L，C項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后溶液顯中性，根據(jù)電荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，則c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，D項(xiàng)正確。 答案　B 【思維建?！? 酸、堿中和型離子濃度的關(guān)系 【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】 2．(2018武漢重點(diǎn)高中調(diào)研)在V mL 0.1 mol/L Na2S溶液中逐滴加入V mL 0.1 mol/L KHSO4溶液，所得溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(　　) A．c(SO)＝c(HS－)＝c(K＋)＞c(OH－)＝c(H＋) B．c(Na＋)＞c(K＋)＞c(S2－)＞c(H＋)＞c(OH－) C．c(Na＋)＝c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＋c(SO) D．c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－) 解析　Na2S電離出的S2－與KHSO4電離出的H＋結(jié)合為HS－，由于HS－的水解程度大于電離程度，所得溶液顯堿性c(SO)＝c(K＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A錯(cuò)、B錯(cuò)；根據(jù)物料守恒得：c(Na＋)＝c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＋c(SO)，C對(duì)；根據(jù)電荷守恒得：c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)，D錯(cuò)。 答案　C 考點(diǎn)指導(dǎo)3　不同溶液中同一粒子濃度關(guān)系 【典例3】　25 ℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中： ①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、 ⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______________。 分析流程： 答案?、?④>③>①>② 【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】 3．有4種混合溶液，分別由下列等體積的0.1 molL－1的兩種溶液混合而成：①CH3COONa與HCl；②CH3COONa與NaOH；③CH3COONa與NaCl；④CH3COONa與NaHCO3。下列各項(xiàng)排序中正確的是(　　) A．pH：②>③>④>① B．c(CH3COOH)：①>④>③>② C．c(CH3COO－)：②>④>③>① D．溶液中c(H＋)：①>③>②>④ 解析?、苤羞€存在能水解的HCO，故④的堿性強(qiáng)于③，A錯(cuò)誤；由于④中兩種陰離子水解相互抑制，故水解生成的醋酸分子比③中的少，B錯(cuò)誤；④中CH3COO－濃度比③中的大，②中CH3COO－的水解受到NaOH的強(qiáng)烈抑制，使得溶液中CH3COO－的濃度最大，①中兩種溶液混合后恰好反應(yīng)生成醋酸，醋酸為弱電解質(zhì)，故其電離程度較小，溶液中CH3COO－的濃度最小，C正確；②的溶液堿性最強(qiáng)，即②中c(H＋)最小，D錯(cuò)誤。 答案　C 【思維模型】 分析溶液中微粒濃度關(guān)系的思維流程 考點(diǎn)指導(dǎo)4　滴定曲線(xiàn)分析 【典例4】　(天津理綜)室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1 molL－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線(xiàn)如圖所示，下列判斷錯(cuò)誤的是(　　) A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA>KHB>KHD B．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) C．pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－) D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋) 解析　A項(xiàng)，根據(jù)圖像知，在未滴加NaOH溶液時(shí)，0.1 molL－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液的pH，說(shuō)明三種酸均為弱酸，且HA的pH最小、酸性最強(qiáng)，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越強(qiáng)，電離常數(shù)越大，故KHA>KHB>KHD，正確； B項(xiàng)，滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中未反應(yīng)的HB與生成的NaB的濃度相等，且溶液呈酸性，說(shuō)明HB的電離程度大于B－水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正確；C項(xiàng)，pH＝7時(shí)，三種離子的濃度分別等于c(Na＋)，然而三種溶液中陰離子水解程度不同，加入的NaOH的體積不同，故三種陰離子的濃度也不同，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)質(zhì)子守恒即可得出，三種溶液混合后溶液的質(zhì)子守恒關(guān)系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正確。 答案　C 【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】 4．已知草酸為二元弱酸：H2C2O4HC2O＋H＋　Ka1、HC2OC2O＋H＋　Ka2，常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定量濃度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．pH＝1.2溶液中，c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4) B．pH＝4.2溶液中c2(HC2O)/[c(H2C2O4)c(C2O)]＝1000 C．將相同物質(zhì)的是KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水所得溶液的pH為4.2 D．向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2的過(guò)程中水的電離程度一直增大 解析　pH＝1.2時(shí)，H2C2O4、HC2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，均為0.5，且c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)，則c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4)，A正確；由圖象可知pH＝1.2時(shí)，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，則Ka1＝c(H＋)＝10－1.2 molL－1，pH＝4.2時(shí)，HC2O和C2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，均為0.5，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2 molL－1，由電離常數(shù)可知＝＝1 000，故B正確；將相同物質(zhì)的量的KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水，可配成不同濃度的溶液，溶液濃度不同，pH不一定為定值，即不一定為4.2，故C錯(cuò)誤；向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液使pH增大至4.2，溶液中由酸電離的氫離子濃度減小，則對(duì)水的電離的抑制程度減小，水的電離度一直增大，故D正確。 答案　C 【課堂小結(jié)】 抓準(zhǔn)五個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)　速解滴定曲線(xiàn) 解決酸堿中和滴定曲線(xiàn)類(lèi)問(wèn)題的關(guān)鍵是巧抓“5點(diǎn)”，即曲線(xiàn)的起點(diǎn)、恰好反應(yīng)點(diǎn)、中性點(diǎn)、反應(yīng)一半點(diǎn)和過(guò)量點(diǎn)，先判斷出各個(gè)點(diǎn)中的溶質(zhì)及溶液的酸堿性，下面以室溫時(shí)用0.1 molL－1 NaOH溶液滴定0.1 molL－1 HA溶液為例，總結(jié)如何抓住滴定曲線(xiàn)的5個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)： 滴定曲線(xiàn) 關(guān)鍵點(diǎn) 離子濃度關(guān)系 原點(diǎn)(點(diǎn)0) 原點(diǎn)為HA的單一溶液，0.1 molL－1 HA溶液pH＞1說(shuō)明HA是弱酸；c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－) 反應(yīng)一半點(diǎn)(點(diǎn)①) 兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的NaA和HA混合液，此時(shí)溶液pH＜7，說(shuō)明HA的電離程度大于A－的水解程度，c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－) 中性點(diǎn)(點(diǎn)②) 此時(shí)溶液pH＝7，溶液是中性，酸沒(méi)有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)＞c(HA)＞c(H＋)＝c(OH－) 恰好完全反應(yīng)點(diǎn)(點(diǎn)③) 此時(shí)二者恰好完全反應(yīng)生成NaA，為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液是堿性，c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(HA)＞c(H＋) 過(guò)量點(diǎn)(點(diǎn)④) 此時(shí)，NaOH溶液過(guò)量，得到NaA與NaOH等物質(zhì)的量的混合液，溶液顯堿性，c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋) 1．常溫下，將等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶體，過(guò)濾，所得濾液pH<7。下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是(　　) A.<1.010－7 mol/L B．c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) C．c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) D．c(Cl－)>c(NH)>c(HCO)>c(CO) 解析　A項(xiàng)，由于常溫下濾液的pH<7，故c(OH－)＝Kw/c(H＋)<110－7 mol/L，正確；B項(xiàng)，等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合析出部分NaHCO3晶體后，溶液中的溶質(zhì)為NaHCO3和NH4Cl，且n(NH4Cl)>n(NaHCO3)，HCO發(fā)生電離生成CO，發(fā)生水解生成H2CO3，根據(jù)NaHCO3的物料守恒可知：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，正確；C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒有：c(H＋)＋c(Na＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由于c(NH4Cl)>c(NaHCO3)，NH發(fā)生水解，HCO發(fā)生微弱的電離，故離子濃度關(guān)系為c(Cl－)>c(NH)>c(HCO)>c(CO)，正確。 答案　C 2．(2017河南鄭州、平頂山二市質(zhì)考)下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系正確的是(　　) A．pH＝2的CH3COOH溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．含等物質(zhì)的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－) C．0.1 molL－1 CH3COONa溶液與0.1 molL－1 HCl溶液混合至pH＝7：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋) D．0.1 molL－1 Na2CO3溶液與0.1 molL－1 NaHCO3溶液等體積混合：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] 解析　pH＝2的CH3COOH溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合時(shí)，CH3COOH過(guò)量很多，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；含等物質(zhì)的量的CH3COONa與CH3COOH的混合溶液中，CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，因此c(CH3COO－)＞c(Na＋)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；0.1 molL－1 CH3COONa溶液與0.1 molL－1 HCl溶液混合至pH＝7時(shí)，由電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，由于c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；0.1 molL－1 Na2CO3溶液與0.1 molL－1 NaHCO3溶液等體積混合后，c(Na2CO3)＝0.05 molL－1，c(NaHCO3)＝0.05 molL－1，c(Na＋)＝0.15 molL－1，由物料守恒有c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.1 molL－1，所以2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，D項(xiàng)正確。 答案　D 3．(2018湖南、湖北八市十二校第一次聯(lián)考)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系正確的是(　　) A．等物質(zhì)的量濃度的下列物質(zhì)的溶液：①H2CO3　②Na2CO3?、跱aHCO3　④(NH4)2CO3，其中c(CO)的大小關(guān)系為：②＞④＞③＞① B．pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O) C．向0.2 mol/L NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol/L NaOH溶液：c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋) D．常溫下，同濃度的CH3COONa與CH3COOH溶液等體積混合，溶液的pH＜7：c(CH3COOH)＋c(OH－)＞c(Na＋)＋c(H＋) 解析　A項(xiàng)，②④相比較，由于④發(fā)生互促水解，水解程度較大，則c(CO)：②＞④，①為二元弱酸，c(CO)最小，則c(CO)的大小關(guān)系為：②＞④＞③＞①，故A正確；B項(xiàng)，pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合時(shí)，草酸過(guò)量，反應(yīng)后的溶液中含有草酸和草酸氫鈉，溶液顯酸性，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，向0.2 mol/L NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol/L NaOH溶液，反應(yīng)后溶液中含有等濃度的碳酸鈉和碳酸氫鈉，溶液顯堿性，CO的水解程度大于HCO，因此c(HCO)＞c(CO)，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，常溫下，同濃度的CH3COONa與CH3COOH溶液等體積混合，溶液的pH＜7，說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，根據(jù)電荷守恒有c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由于c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，因此c(CH3COOH)＋c(OH－)＜c(Na＋)＋c(H＋)，故D錯(cuò)誤。 答案　A 4．(2017東營(yíng)模擬)常溫下，用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的Na2CO3溶液，用pH傳感器測(cè)得混合溶液的pH變化曲線(xiàn)如下圖(已知：飽和CO2溶液的pH為5.6)，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．該Na2CO3溶液的濃度為0.001 molL－1 B．在pH＝7時(shí)，c(Na＋)＝c(Cl－) C．在pH＝6時(shí)，c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO) D．e→f發(fā)生的主要離子反應(yīng)為CO＋H＋===HCO 解析　A項(xiàng)，滴定之前碳酸鈉溶液的pH＝11，所以溶液中氫氧根離子的濃度為0.001 molL－1，該Na2CO3溶液的濃度大于0.001 molL－1，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，在pH＝7時(shí)，溶液顯示中性，氫離子和氫氧根離子濃度相等，此時(shí)溶液中還含有碳酸根離子和碳酸氫根離子，c(Na＋)＞c(Cl－)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，在pH＝6時(shí)，溶液顯酸性，溶液的組成可能是碳酸氫鈉和飽和二氧化碳溶液的混合物，此時(shí)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)，正確；D項(xiàng)，根據(jù)pH變化曲線(xiàn)，可以看出e到f階段，隨著鹽酸的加入，pH幾乎不再變化，所以該階段鹽酸剩余，碳酸鈉和碳酸氫鈉完全消耗，錯(cuò)誤。 答案　C 5．向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入CO2，隨n(CO2)增大，先后發(fā)生三個(gè)不同的反應(yīng)，當(dāng)0.01 molc(AlO)＋c(OH－) B 0.01 c(Na＋)>c(AlO)>c(OH－)>c(CO) C 0.015 c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－) D 0.03 c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋) 解析　A項(xiàng)，NaAlO2與NaOH的混合溶液，由電荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(AlO)＋c(OH－)，有c(Na＋)c(AlO)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，繼續(xù)通CO2，發(fā)生題給反應(yīng)：2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3，當(dāng)n(CO2)＝0.015 mol，此時(shí)為Na2CO3溶液，有c(CO)>c(HCO)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，繼續(xù)通CO2發(fā)生反應(yīng)：Na2CO3＋CO2＋H2O===2NaHCO3，當(dāng)n(CO2)＝0.03 mol，此時(shí)為NaHCO3 溶液，因HCO水解程度大于電離程度，溶液呈堿性，正確。 答案　D 6．(2017課標(biāo)全國(guó)Ⅱ，12)改變0.1 molL－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)＝]。 下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．pH＝1.2時(shí)，c(H2A)＝c(HA－) B．lg[K2(H2A)]＝－4.2 C．pH＝2.7時(shí)，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－) D．pH＝4.2時(shí)，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋) 解析　A項(xiàng)，根據(jù)圖像，pH＝1.2時(shí)，H2A和HA－物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)圖像相交，則有c(H2A)＝c(HA－)，正確；B項(xiàng)，根據(jù)pH＝4.2點(diǎn)，K2(H2A)＝c(H＋)c(A2－)/c(HA－)＝c(H＋)＝10－4.2 molL－1，lg[K2(H2A)]＝－4.2，正確；C項(xiàng)，根據(jù)圖像，pH＝2.7時(shí)，H2A和A2－物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)圖像相交，則有c(H2A)＝c(A2－)，HA－曲線(xiàn)位于上方，則有c(HA－)＞c(H2A)＝c(A2－)，正確；D項(xiàng)，根據(jù)pH＝4.2時(shí)，c(HA－)＝c(A2－)，且物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)約為0.48，而c(H＋)＝10－4.2 molL－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，錯(cuò)誤。 答案　D