高三化學(xué)人教版一輪教師用書:第4章 第3節(jié) 氧、硫及其重要化合物 Word版含答案

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1、 第三節(jié) 氧、硫及其重要化合物 考綱定位 要點網(wǎng)絡(luò) 1.掌握O3和H2O2的主要性質(zhì)及其應(yīng)用。 2.掌握硫元素單質(zhì)及其重要化合物的主要性質(zhì)及應(yīng)用。 3.了解硫、氧及其重要化合物的制備方法。 4.了解硫元素單質(zhì)及其重要化合物對環(huán)境的影響。 綠色氧化劑——O3和H2O2 1.臭氧——氧元素的一種單質(zhì) (1)組成與物理性質(zhì) 臭氧的分子式為O3,與O2互為同素異形體,是一種有特殊臭味的淡藍(lán)色氣體。O3在空氣中含量很少,使人們感到清爽,但超過一定濃度,則會影響人體的健康。 (2)化學(xué)性質(zhì) ①不穩(wěn)定性:O3不穩(wěn)定,容易分解,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2O3===3O

2、2。 ②強(qiáng)氧化性 a.能氧化具有還原性的物質(zhì),如KI、FeCl2等。 O3+2KI+H2O===I2+2KOH+O2 b.漂白性:因O3有強(qiáng)氧化性,所以它能使有色物質(zhì)褪色,并被用來殺菌消毒。 (3)用途 ①可用作漂白劑、脫色劑和消毒劑。 ②臭氧層可以吸收來自太陽的紫外線,是人類和其他生物的保護(hù)傘。 (4)生成 在放電條件下空氣中的O2可以轉(zhuǎn)化為O3,3O22O3。 2.過氧化氫——其水溶液稱雙氧水 (1)結(jié)構(gòu):電子式為HH,結(jié)構(gòu)式為H—O—O—H,含有的共價鍵有極性鍵、非極性鍵,為共價化合物,為無色液體。 (2)化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用 ①不穩(wěn)定性:加熱、加催化劑都能使分解速率

3、加快。 2H2O22H2O+O2↑(實驗室制O2)。常見H2O2的催化劑有MnO2、Fe3+和Cu2+等。 ②弱酸性:相當(dāng)于二元弱酸。 H2O2H++HO,HOH++O。 ③強(qiáng)氧化性 a.用10%的雙氧水漂白羽毛及絲織品(漂白劑)。 b.氧化Fe2+等還原性粒子,其離子方程式為H2O2+2Fe2++ 2H+===2Fe3++2H2O。 c.使?jié)駶櫟牡矸?KI試紙變藍(lán),其離子方程式為H2O2+2I-+2H+===I2+2H2O。 d.殺菌、消毒。 ④弱還原性:遇強(qiáng)氧化劑時作還原劑。 2KMnO4+5H2O2+3H2SO4===K2SO4+2MnSO4+5O2↑+8H2O。

4、 (1)O3與H2O2可以殺死細(xì)菌,是一種綠色消毒劑。其消毒原理與次氯酸的相似。(  ) (2)O2與O3的轉(zhuǎn)化是氧化還原反應(yīng)。(  ) (3)H2O2是一種強(qiáng)氧化劑,在反應(yīng)時只能作氧化劑。(  ) (4)O3能殺菌,故空氣中濃度越大越好。(  ) (5)雷電天氣的空氣中O3的含量會增大。(  ) (6)NO、氟里昂可破壞臭氧層。(  ) [答案] (1)√ (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)√ 將雙氧水逐滴滴入FeCl2溶液中,現(xiàn)象可能有________________________ ___________________________________

5、___________________________, 其原因是(用有關(guān)的方程式回答)___________________________________ ____________________________________________________________。 [答案] 溶液逐漸變?yōu)辄S色,后期又有氣體放出 2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O, 2H2O22H2O+O2↑ 命題點 O3、H2O2的主要性質(zhì)及應(yīng)用 1.(2019·張家界模擬)某商品的廣告詞是“臭氧,世界上最強(qiáng)大的消毒劑”。下列有關(guān)敘述正確的是(  ) A.臭氧與氧氣是

6、同分異構(gòu)體,二者的轉(zhuǎn)化屬于化學(xué)變化 B.大氣平流層中的臭氧吸收紫外線,保護(hù)地球上的生物 C.臭氧有毒,所以不能用于水的凈化 D.因為臭氧分解生成氧氣,所以空氣中臭氧的含量越高越好 B [A項,O3與O2是同素異形體,不是同分異構(gòu)體;C項,O3可用于水的殺菌凈化;D項,O3的含量很高時,對生物是有害的。] 2.下列有關(guān)雙氧水說法錯誤的是(  ) A.H2O2、Na2O2都屬于過氧化物,都存在共價鍵 B.雙氧水是綠色氧化劑,可作醫(yī)療消毒劑 C.H2O2在過氧化氫酶的催化下,溫度越高,分解速率越快 D.H2O2作漂白劑是利用其氧化性,漂白原理與HClO類似,與SO2不同 C [酶

7、在過高的溫度下會失去活性,故C項錯誤。] 3.(1)硼及其化合物在工業(yè)上有許多用途。以鐵硼礦(主要成分為Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,還有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SO2等)為原料制備硼酸(H3BO3)的工藝流程如圖所示: “凈化除雜”需先加H2O2溶液,作用是____________________ __________________________________________________________________。 然后再調(diào)節(jié)溶液的pH約為5,目的是___________________________________ ________

8、_________________________________________________________。 (2)H2O2的電子式為____________________________________________。 (3)H2O2氧化SO2的化學(xué)方程式為__________________________________ _________________________________________________________________。 (4)H2O2可將堿性工業(yè)廢水中的CN-氧化為碳酸鹽和氨,相應(yīng)的離子方程式為____________________

9、____________________________________________ _________________________________________________________________。 (5)稀硫酸不與Cu反應(yīng),但在稀硫酸中加入H2O2后則可使Cu溶解,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________________________________________ _________________________________________________________________。 (6)鑒于H2O2顯弱酸性,寫出它與足量B

10、a(OH)2作用形成鹽的化學(xué)方程式:________________________________________________________________。 [答案] (1)將Fe2+氧化為Fe3+ 使Fe3+、Al3+水解完全生成Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀 (2)HH (3)H2O2+SO2===H2SO4 (4)H2O2+CN-+OH-===CO+NH3↑ (5)Cu+H2SO4+H2O2===CuSO4+2H2O (6)Ba(OH)2+H2O2===BaO2+2H2O 硫及其氧化物的主要性質(zhì)和應(yīng)用 1.硫的存在和性質(zhì) (1)自然界中硫元素的存在

11、 (2)硫單質(zhì)的物理性質(zhì) 硫單質(zhì)俗稱硫黃,是一種黃色固體;不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2;有多種同素異形體,如單斜硫、斜方硫等。 (3)從化合價的角度認(rèn)識硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) ①S的氧化性——與變價金屬化合為低價硫化物 a.S與Fe、Cu、Hg反應(yīng)的化學(xué)方程式依次為S+FeFeS、S+2CuCu2S、S+Hg===HgS(此反應(yīng)適用于除去室內(nèi)灑落的Hg)。 b.S與H2化合的反應(yīng)為S+H2H2S。 ②S的還原性 a.S與O2反應(yīng)的化學(xué)方程式為S+O2SO2,在空氣中燃燒火焰為淡藍(lán)色。 b.與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)(如濃硫酸)的化學(xué)方程式為S+2H2SO4(濃)3SO2↑+2H2O。

12、③S與堿反應(yīng)——表現(xiàn)氧化性和還原性 3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O。 2.SO2的性質(zhì)及應(yīng)用 (1)物理性質(zhì):SO2是無色有刺激性氣味的氣體,有毒,密度比空氣的大,易溶于水。是一種大氣污染物。 (2)化學(xué)性質(zhì) 填寫下列表格: 現(xiàn)象或化學(xué)方程式 SO2表現(xiàn)的性質(zhì) ①SO2+H2OH2SO3 酸性氧化物 的通性 ②SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O ③SO2+NaOH===NaHSO3 SO2+Ca(OH)2===CaSO3+H2O ④SO2+2H2S===3S↓+2H2O 氧化性 ⑤2SO2+O22SO3 還原性 ⑥SO2+C

13、l2+2H2O===2HCl+H2SO4 使酸性高錳酸鉀溶液、溴水褪色 使品紅溶液褪色 漂白性 3.三氧化硫的性質(zhì) (1)物理性質(zhì):熔點16.8 ℃,沸點44.8 ℃,在常溫下為液體,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為固體。 (2)化學(xué)性質(zhì) 4.硫化氫(H2S)——水溶液為氫硫酸、為二元弱酸 H2S是一種無色、有臭雞蛋氣味的氣體,有劇毒,是一種大氣污染物。 (1)與足量NaOH溶液,CuSO4溶液反應(yīng)的離子方程式分別為H2S+2OH-===S2-+2H2O,H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。 (2)ZnS(或FeS)投入稀硫酸中能生成H2S氣體:ZnS+2H+===Zn2++H2S↑

14、。 (3)可燃性:2H2S+3O22SO2+2H2O。 [補(bǔ)短板] (1)SO2不能漂白酸、堿指示劑,如:SO2使紫色的石蕊試液只變紅、不褪色。 (2)SO2能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色,體現(xiàn)了SO2的還原性而不是漂白性。 (3)SO2、Cl2通入品紅溶液中均褪色,但加熱后,通Cl2的溶液不恢復(fù)紅色,而通SO2的溶液又恢復(fù)紅色。 (4)當(dāng)SO2、Cl2混合后通入品紅溶液,漂白效果減弱,當(dāng)二者物質(zhì)的量之比為1∶1時,無漂白性。 (5)將SO2通入含酚酞的NaOH溶液中,紅色褪去的原因是SO2與NaOH溶液反應(yīng)。 將SO2分別通入下列四種溶液中 回答下列問題: (1

15、)試管a中的實驗現(xiàn)象是:KMnO4溶液________,證明SO2具有________性,寫出反應(yīng)的離子方程式_________________________________________ ________________________________________________________________。 (2)試管b中的實驗現(xiàn)象是:品紅溶液________,證明SO2具有________性。 (3)試管c中能產(chǎn)生白色沉淀,該沉淀是________,證明SO2具有________性。 (4)試管d中能產(chǎn)生白色沉淀,該沉淀是________。 [答案] (1)褪色 還

16、原 5SO2+2MnO+2H2O===5SO+2Mn2++4H+ (2)褪色 漂白 (3)BaSO4 還原 (4)BaSO3 命題點1 硫和二氧化硫的性質(zhì)及應(yīng)用 1.下列說法錯誤的是 (  ) A.殘留在試管內(nèi)壁上的硫可用CS2溶解除去,也可用熱的NaOH溶液除去 B.硫單質(zhì)與變價金屬反應(yīng)時一般生成低價態(tài)金屬硫化物 C.汞蒸氣有毒,實驗室里不慎灑落一些汞,可撒上硫粉進(jìn)行處理 D.單質(zhì)硫燃燒時,氧氣少量可生成SO2,氧氣足量時可生成SO3 [答案] D 2.(2017·北京高考)根據(jù)SO2通入不同溶液中的實驗現(xiàn)象,所得結(jié)論不正確的是(  ) 實驗 現(xiàn)象

17、 結(jié)論 A 含HCl、BaCl2的FeCl3溶液 產(chǎn)生白色沉淀 SO2有還原性 B H2S溶液 產(chǎn)生黃色沉淀 SO2有氧化性 C 酸性KMnO4溶液 紫色溶液褪色 SO2有漂白性 D Na2SiO3溶液 產(chǎn)生膠狀沉淀 酸性:H2SO3>H2SiO3 C [A對:SO2通入含HCl、BaCl2的FeCl3溶液中,發(fā)生反應(yīng):SO2+2Fe3++Ba2++2H2O===BaSO4↓+2Fe2++4H+,產(chǎn)生白色沉淀,該反應(yīng)中SO2作還原劑,表現(xiàn)出還原性。B對:SO2通入H2S溶液中,發(fā)生反應(yīng):SO2+2H2S===3S↓+2H2O,產(chǎn)生黃色沉淀,該反應(yīng)中SO2作氧

18、化劑,表現(xiàn)出氧化性。C錯:SO2通入酸性KMnO4溶液中,發(fā)生反應(yīng):5SO2+2MnO+2H2O===5SO+2Mn2++ 4H+,該反應(yīng)中,SO2作還原劑,表現(xiàn)出還原性而不是漂白性。D對:SO2通入Na2SiO3溶液中,發(fā)生反應(yīng):Na2SiO3+SO2+H2O===H2SiO3↓+Na2SO3,該反應(yīng)符合“強(qiáng)酸制弱酸”的反應(yīng)規(guī)律,則酸性:H2SO3>H2SiO3。] 3.下列說法正確的是 (  ) A.因為SO2具有漂白性,所以它能使品紅溶液、酸性高錳酸鉀溶液、石蕊溶液褪色 B.能使品紅溶液褪色的不一定是SO2 C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使紅墨水褪色,其原理相

19、同 D.SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后通入裝有濕潤的有色布條的集氣瓶中,漂白效果更好 B [使品紅溶液褪色的可能是Cl2,SO2,O3等。] 三類漂白劑的比較 類型 原理 舉例 特點 備注 氧化型 將有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”破壞掉 HClO、NaClO、 Ca(ClO)2、 Na2O2、 H2O2、O3等 不可逆、 持久 無選 擇性 加合型 與有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”化合成無色物質(zhì) SO2 可逆、 不持久 有選 擇性 吸附型 將有色物質(zhì)吸附而褪色 活性炭 物理 變化 吸附 色素 命題點2 SO2、CO2的檢驗及其實驗探究 4

20、.下列溶液能夠區(qū)分SO2和CO2氣體的是(  ) ①澄清的石灰水?、贖2S溶液?、鬯嵝訩MnO4溶液?、苈人、萜芳t溶液 A.①②③        B.②③④ C.②③④⑤ D.①②③④⑤ [答案] C 5.下圖是檢驗?zāi)碂o色氣體A是SO2和CO2的混合氣體的裝置圖,按要求回答下列問題: (1)B中加入的試劑是________,作用是____________________________ ____________________________________________________________。 (2)C中加入的試劑是__________________

21、________________________, 作用是_____________________________________________________。 (3)D中加入的試劑是________,作用是________。 (4)實驗時,C中應(yīng)觀察到的現(xiàn)象是_______________________________ _____________________________________________________________。 [解析] 一定要理解題意是檢驗氣體成分,檢驗二氧化硫用品紅溶液,吸收二氧化硫用酸性KMnO4溶液,檢驗二氧化碳用澄清石灰水;在檢驗二

22、氧化碳之前,必須除盡二氧化硫,因為二氧化硫也能使澄清石灰水變渾濁。C裝置的作用是除去SO2并檢驗SO2是否除盡,所以酸性高錳酸鉀溶液顏色變淺,但不能褪成無色,若褪成無色則不能證明二氧化硫已除盡。 [答案] (1)品紅溶液 檢驗SO2 (2)酸性KMnO4溶液 除去SO2并檢驗SO2是否除盡 (3)澄清石灰水 檢驗CO2 (4)酸性KMnO4溶液的顏色變淺但不褪成無色 (1)鑒別CO2、SO2的常用試劑 ①氧化劑:酸性KMnO4,鹵水,F(xiàn)eCl3等 ②還原劑:氫硫酸 ③品紅溶液 (2)檢驗SO2和CO2同時存在的一般流程 流程設(shè)計 檢驗SO2?除去SO2?檢驗SO2是否

23、除盡?檢驗CO2 選用試劑 品紅 溶液 酸性 KMnO4溶液 品紅溶液 澄清的 石灰水 預(yù)期現(xiàn)象 褪色 褪色 不褪色 變渾濁 注意:有時為簡化裝置,可將除去SO2和檢驗SO2是否除盡合并為一個裝置,用較濃的酸性KMnO4溶液,現(xiàn)象是酸性KMnO4溶液顏色變淺,但不褪成無色。 命題點3 SO2的實驗室制法與性質(zhì)探究 6.已知SO2具有還原性,可以還原I2,可以與Na2O2發(fā)生反應(yīng),按圖示裝置進(jìn)行實驗。(部分固定裝置未畫出) 操作步驟 實驗現(xiàn)象 解釋原因 關(guān)閉彈簧夾2,打開彈簧夾1,注入硫酸溶液至浸沒三頸燒瓶中的固體 若將帶火星的木條放在D試管口處,

24、木條不復(fù)燃 SO2與Na2O2反應(yīng)無O2生成,可能發(fā)生的化學(xué)方程式為①____________________ 若將帶火星的木條放在D試管口處,木條復(fù)燃 SO2與Na2O2反應(yīng)有O2生成,發(fā)生的化學(xué)方程式為:2SO2+2Na2O2===2Na2SO3+O2 關(guān)閉彈簧夾1,打開彈簧夾2,殘余氣體進(jìn)入E、F中 E中②________ E中反應(yīng)的離子方程式為③______________ F中④________ F中反應(yīng)為2OH-+SO2===SO+H2O [解析] A中制備二氧化硫,X干燥二氧化硫,C中是SO2與Na2O2反應(yīng),D中氫氧化鈉溶液吸收剩余的二氧化硫,防止污染空氣。E

25、裝置檢驗I-還原性弱于SO2,F(xiàn)裝置驗證二氧化硫為酸性氣體,并吸收二氧化硫,防止污染空氣。 [答案]?、貼a2O2+SO2===Na2SO4 ②溶液藍(lán)色褪去?、跾O2+I(xiàn)2+2H2O===2I-+SO+4H+?、芗t色變淺或褪色 SO2的實驗室制法 (1)反應(yīng)原理 ①Na2SO3+H2SO4(濃)===Na2SO4+SO2↑+H2O ②Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O ③Na2S2O3+H2SO4===Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O (2)除去SO2中的HCl、H2O(g)的常用試劑依次為飽和NaHSO3溶液,濃H2SO4或P2O5。 (3)向上排

26、空氣法或排飽和NaHSO3溶液法收集SO2。 (4)可用NaOH溶液或氨水吸收SO2尾氣。 硫酸 硫酸鹽及檢驗 1.硫酸的物理性質(zhì) (1)純硫酸是一種無色油狀液體,沸點高,難揮發(fā)。 (2)溶解性:H2SO4與水以任意比互溶,溶解時可放出大量熱,濃硫酸稀釋的方法是將濃硫酸沿器壁緩緩注入水中,并用玻璃棒不斷攪拌。 2.濃硫酸的三特性 (1)吸水性 濃硫酸能吸收物質(zhì)中的水分。 H2SO4(濃)+nH2O===H2SO4·nH2O, ①利用此性質(zhì)可用濃硫酸作干燥劑。干燥一些不與濃硫酸反應(yīng)的氣體,通常用洗氣裝置。如可用濃硫酸干燥O2、H2、CO2、Cl2、HCl、SO2、CO、

27、CH4、C2H2等氣體。 ②利用此性質(zhì),可吸收結(jié)晶水,使藍(lán)礬CuSO4·5H2O變?yōu)榘咨勰? (2)脫水性 指濃硫酸將有機(jī)物里的氫、氧原子按2∶1的個數(shù)比例脫去,生成水的性質(zhì)。 如CH3CH2OHCH2===CH2↑+H2O, C12H22O1112C+11H2O, HCOOHCO↑+H2O。 (3)強(qiáng)氧化性 ①常溫下,F(xiàn)e、Al遇濃硫酸鈍化,但加熱可以持續(xù)反應(yīng)。 ②加熱可以氧化不活潑金屬(如Cu),化學(xué)方程式為Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O。 ③加熱可以氧化非金屬單質(zhì)(如C、S),化學(xué)方程式為C+2H2SO4(濃)CO2↑+2SO2↑+2H2O,

28、S+2H2SO4(濃)3SO2↑+2H2O。 ④可以氧化還原性化合物如H2S,HI等。 3.硫酸鹽及SO的檢驗 (1)常見的硫酸鹽及其化學(xué)式 ①皓礬:ZnSO4·7H2O ②鋇餐,重晶石:BaSO4 ③綠礬,皂礬,青礬:FeSO4·7H2O ④芒硝,樸硝,皮硝:Na2SO4·10H2O ⑤明礬:KAl(SO4)2·12H2O ⑥生石膏:CaSO4·2H2O 熟石膏:2CaSO4·H2O ⑦膽礬、藍(lán)礬:CuSO4·5H2O ⑧莫爾鹽:(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O (2)SO的檢驗 檢驗SO的正確操作方法:被檢液取清液有無白色沉淀產(chǎn)生(判斷有無SO)。 先加

29、稀鹽酸的目的是防止CO、SO、Ag+、SiO等離子干擾,再加BaCl2溶液,有白色沉淀產(chǎn)生。 (1)稀釋濃硫酸時可將濃硫酸沿器壁注入水中并不斷攪拌。(  ) (2)濃硫酸可以使蔗糖膨脹變黑體現(xiàn)了濃硫酸的吸水性。(  ) (3)在未知液中滴加BaCl2溶液出現(xiàn)白色沉淀,加稀硝酸,沉淀不溶解,說明該未知液中存在SO或SO。(  ) (4)濃硫酸是酸性干燥劑,可以干燥SO2、Cl2、HCl和HI。(  ) (5)足量Zn與濃硫酸反應(yīng)生成的氣體中含有SO2和H2。(  ) (6)H2S+H2SO4(濃)===S↓+SO2↑+2H2O,反應(yīng)中SO2為氧化產(chǎn)物。(  ) [答案] (1)

30、√ (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)× 硫酸是中學(xué)化學(xué)實驗室的常見藥品,其性質(zhì)有①酸性 ②吸水性?、勖撍浴、軓?qiáng)氧化性?、荽呋饔?。請將序號填在相應(yīng)的橫線上: (1)鋅和稀H2SO4制H2________________________________。 (2)濃硫酸作干燥劑__________________________________。 (3)濃硫酸與蔗糖的炭化實驗(黑面包實驗)_______________。 (4)實驗室用乙醇和冰醋酸制取乙酸乙酯________________。 (5)濃硫酸與銅的反應(yīng)_________________________

31、_______。 (6)濃硫酸使?jié)駶櫴镌嚰埾茸兗t,后來又變黑__________。 [答案] (1)① (2)② (3)②③④ (4)②⑤ (5)①④ (6)①③ 命題點1 濃硫酸的主要性質(zhì) 1.在實驗探究課上,同學(xué)們積極思考,共設(shè)計出如圖所示的四種實驗方案用以驗證濃硫酸的吸水性,其中在理論上可行的是(  ) A.①②③④       B.①③④ C.①②④ D.②③④ A [濃硫酸吸水放熱溫度升高;濃硫酸可以吸收膽礬中的水,變成白色;濃硫酸吸收H2O,使KNO3結(jié)晶析出;濃硫酸吸水,試管中水減少。] 2.下列敘述正確的是(  ) A.濃硫酸是一種干燥劑,能夠

32、干燥氫氣、氧氣、氨氣等氣體,但不能干燥有較強(qiáng)還原性的HI、H2S等氣體 B.濃硫酸與單質(zhì)硫反應(yīng)的方程式為S+2H2SO4(濃)3SO2↑+2H2O,在此反應(yīng)中,濃硫酸既表現(xiàn)了其強(qiáng)氧化性又表現(xiàn)了其酸性 C.把足量銅粉投入只含H2SO4 2 mol的濃硫酸中,得到氣體體積在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為22.4 L D.常溫下能夠用鐵、鋁等容器盛放濃H2SO4,是因為濃H2SO4的強(qiáng)氧化性使鐵、鋁等發(fā)生鈍化 D [A項,濃硫酸不能干燥NH3;B項,濃硫酸只表現(xiàn)強(qiáng)氧化性;C項,濃硫酸不能完全反應(yīng),生成SO2小于22.4 L。] 濃硫酸與金屬的反應(yīng)規(guī)律 (1)“鈍化”是濃硫酸將Fe、Al氧化而在其表面形

33、成一層致密的氧化物薄膜,阻止了濃硫酸與Fe、Al的繼續(xù)反應(yīng),體現(xiàn)了濃硫酸的強(qiáng)氧化性。但加熱時鈍化膜被破壞能持續(xù)反應(yīng)。 (2)與活潑金屬(如Zn)反應(yīng),開始產(chǎn)生SO2,硫酸濃度變小后,產(chǎn)生H2。 (3)與不活潑金屬(如Cu)反應(yīng),開始產(chǎn)生SO2(加熱),濃度變小后,稀硫酸不再與Cu反應(yīng)。 (4)濃硫酸在與金屬的反應(yīng)中既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)酸性。濃硫酸在與非金屬的反應(yīng)中只表現(xiàn)氧化性。 命題點2 濃硫酸的性質(zhì)實驗探究 3.(2019·貴陽模擬)將一定量的生鐵(假設(shè)僅含F(xiàn)e和C)與濃硫酸加熱時,觀察到固體完全溶解,并產(chǎn)生大量氣體,某化學(xué)興趣小組用如圖裝置(夾持儀器省略)對反應(yīng)產(chǎn)生的氣體成分進(jìn)行

34、探究。 (1)儀器b的名稱為________。 (2)甲同學(xué)認(rèn)為該氣體中含有SO2、CO2、H2,將以上裝置進(jìn)行連接以完成驗證(填接口字母代號):c→(  )→(  )→(  )→ (  )→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )。 (3)實驗中可以證明產(chǎn)生的氣體中含有H2的實驗現(xiàn)象是 ___________________________________________________。 (4)若取6.0 g生鐵加入15.0 mL濃硫酸中,加熱,充分反應(yīng)后得到336 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)氣體通入足量溴水中,然后加入足量BaCl2溶液,經(jīng)適當(dāng)

35、操作后得到干燥固體2.33 g。由此推知?dú)怏w中SO2的體積分?jǐn)?shù)為________。若在反應(yīng)所得的溶液中滴加KSCN溶液,溶液變紅;繼續(xù)滴加雙氧水至過量,溶液紅色褪去,同時有氣泡產(chǎn)生。產(chǎn)生的氣泡有多種可能,氣泡可能是SCN-的反應(yīng)產(chǎn)物N2、CO2、SO2或N2、CO2;還可能是________,理由是__________________ ______________________________________(用化學(xué)方程式表示)。 [解析]  (2)由題給裝置及試劑可知,檢驗CO2的試劑為氫氧化鋇溶液,但SO2會對CO2的檢驗產(chǎn)生干擾,所以應(yīng)先檢驗SO2并將SO2除去后再檢驗CO2,最后

36、用裝置J、F、G檢驗產(chǎn)生的氣體中是否有H2,其中干燥后的H2在J裝置中與CuO反應(yīng)生成Cu和水,用F裝置可以檢驗生成的水,G裝置用于防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入F裝置產(chǎn)生干擾,因此裝置接口的連接順序為c→f→g→d→e→m→n →o→p(或p→o)→h→i→j→k(或k→j)。(3)氫氣還原裝置J中的氧化銅生成的水蒸氣能使F裝置中的白色的無水硫酸銅變藍(lán)色,同時裝 置J中有紅色的銅單質(zhì)生成。(4)SO2具有還原性,通入足量溴水中,發(fā)生反應(yīng):SO2+Br2+2H2O===2HBr+H2SO4,生成的硫酸和氯化鋇反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀,設(shè)混合氣體中二氧化硫的物質(zhì)的量為n mol,則有:     SO2  ~

37、  BaSO4 1 mol 233 g n mol 2.33 g 解得n=0.01,n(混合氣體)==0.015 mol,所以二氧化硫的體積分?jǐn)?shù)為×100%≈66.7%。 H2O2在Fe3+的催化下會發(fā)生分解反應(yīng),生成O2和H2O。 [答案] (1)分液漏斗 (2)f g d e m n o p(或p o) h i j k(或k j) (3)裝置J中固體由黑變紅,且裝置F中固體由白變藍(lán) (4)66.7% O2 2H2O22H2O+O2↑ 硫及其化合物的轉(zhuǎn)化 ——物質(zhì)變化與科學(xué)探究 硫及其化合物的種類

38、很多,性質(zhì)復(fù)雜,應(yīng)用廣泛。近幾年高考試題對硫及其化合物轉(zhuǎn)化有所加強(qiáng),特別是特殊硫的化合物的性質(zhì)和制備是命題的熱點。體現(xiàn)了“物質(zhì)變化和科學(xué)探究”的核心素養(yǎng)。 [價態(tài)——物質(zhì)類別坐標(biāo)] [應(yīng)用體驗] 根據(jù)上述圖示,完成下列問題 (1)從化合價的變化規(guī)律,下列各組物質(zhì)能反應(yīng)的是______(填序號)。 ①S與SO2?、赟與H2S?、跾與濃H2SO4 ④SO2與濃H2SO4?、軭2S與濃H2SO4?、轘O2與H2SO3?、逪2S與H2SO3?、郤O2與H2S (2)H2S+H2SO4(濃)―→S↓+SO2↑+H2O(未配平),該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是________。 (3)寫出以H2

39、S為起始反應(yīng)物,生成H2SO4的系列轉(zhuǎn)化關(guān)系與條件:________________________________________________________________ _________________________________________________________________。 (4)寫出下列轉(zhuǎn)化的離子方程式 ①向NaOH溶液中通入過量SO2:_________________________________, ②向Na2S和Na2SO3的混合液中加入稀H2SO4:_____________________ ____________________

40、_________________________________________, ③Na2SO3溶液久置于空氣中:___________________________________ ____________________________________________________________, ④H2SO3溶液久置于空氣中:___________________________________ ____________________________________________________________。 [答案] (1)③⑤⑦⑧ (2)S  (3)

41、(4)①OH-+SO2===HSO ②2S2-+SO+6H+===3S↓+3H2O ③2SO+O2===2SO ④2H2SO3+O2===4H++2SO 形形色色的硫的化合物簡介 1.硫的含氧酸 正酸系列:次硫酸H2SO2、亞硫酸H2SO3、硫酸H2SO4。 過酸系列:過硫酸H2SO5、過二硫酸H2S2O8 ()。 焦酸系列:焦亞硫酸H2S2O5、焦硫酸H2S2O7。 硫代硫酸系列:硫代亞硫酸H2S2O2、硫代硫酸H2S2O3。 連酸系列:連二亞硫酸H2S2O4、連多硫酸H2SxO6[x(2~6)]。 2.硫代硫酸鈉(Na2S2O3) (1)制備 ①硫化堿法,即將

42、Na2S和Na2CO3以物質(zhì)的量之比為2∶1配成溶液,然后通入SO2,發(fā)生的反應(yīng)為2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2。 ②亞硫酸鈉法,使沸騰的Na2SO3溶液同硫粉反應(yīng),其反應(yīng)的方程式為Na2SO3+SNa2S2O3。 (2)性質(zhì) ①中等強(qiáng)度還原劑,可被碘氧化成連四硫酸鈉(Na2S4O6),該反應(yīng)常用來定量測定碘的含量,反應(yīng)的離子方程式為I2+2S2O=== 2I-+S4O。 ②可被氯、溴等氧化為SO,如Na2S2O3+4Cl2+5H2O ===Na2SO4+H2SO4+8HCl。 ③可與酸反應(yīng),離子方程式為2H++S2O===S↓+SO2↑+H2O。

43、 3.焦亞硫酸鈉(Na2S2O5) (1)制備:NaHSO3過飽和溶液結(jié)晶脫水而成,2NaHSO3Na2S2O5+H2O。 (2)性質(zhì) ①與酸反應(yīng)放出二氧化硫,如Na2S2O5+2HCl===2NaCl+2SO2↑+H2O。 ②強(qiáng)還原性,如Na2S2O5+2I2+3H2O===2NaHSO4+4HI。 4.過二硫酸鈉(Na2S2O8)、連二亞硫酸鈉(Na2S2O4) (1)過二硫酸鈉中S為+6價,含有1個過氧鍵(—O—O—),性質(zhì)與過氧化氫相似,具有氧化性。作為氧化劑參與反應(yīng)時,過氧鍵斷裂,過氧鍵中的氧原子由-1價變?yōu)椋?價,硫原子化合價不變。如S2O+2I-2SO+I(xiàn)2,5S2

44、O+2Mn2++8H2O10SO+2MnO+16H+。過二硫酸鈉不穩(wěn)定,受熱分解生成Na2SO4、SO3和O2。 (2)連二亞硫酸鈉中S為+3價,是強(qiáng)還原劑,能將I2、Cu2+、Ag+還原,能被空氣中的氧氣氧化。在無氧條件下,用鋅粉還原亞硫酸氫鈉可制得連二亞硫酸鈉。 題型1 硫及其化合物的轉(zhuǎn)化及應(yīng)用 1.如圖所示是一系列含硫化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系(反應(yīng)中生成的水已略去),其中說法正確的是(  ) A.反應(yīng)①說明SO2具有氧化性,反應(yīng)②說明SO2具有酸性 B.反應(yīng)②中生成物n(Na2SO3)∶n(NaHSO3)=1∶1時,則反應(yīng)物n(SO2)∶n(NaOH)=1∶2 C.反應(yīng)③④⑤

45、均屬于氧化還原反應(yīng) D.工業(yè)上可利用反應(yīng)②和反應(yīng)④回收SO2 D [A項,反應(yīng)①中先變藍(lán)后褪色,說明KIO3先轉(zhuǎn)化為I2后轉(zhuǎn)化為I-,SO2體現(xiàn)還原性,錯誤;B項,根據(jù)元素守恒,當(dāng)n(Na2SO3)∶n(NaHSO3)=1∶1時,n(SO2)∶n(NaOH)=2∶3,錯誤;C項,反應(yīng)④不是氧化還原反應(yīng),錯誤;D項,利用反應(yīng)②和④,可以吸收SO2并回收利用,正確。] 2.如圖是某元素的價類二維圖。其中A是一種酸式鹽,E的相對分子質(zhì)量比D的相對分子質(zhì)量大16,當(dāng)x為一種強(qiáng)酸時,有如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系。下列說法不正確的是(  ) A.物質(zhì)A、B、C、D、E、F中均含有硫元素 B.物質(zhì)D可以使石

46、蕊溶液先變紅后褪色 C.物質(zhì)C可在純氧中燃燒,火焰呈藍(lán)紫色 D.物質(zhì)F的濃溶液可以用鐵制容器盛放 B [根據(jù)題意可知A為硫氫化物,B為H2S,C為S,D為SO2,E為SO3,F(xiàn)為H2SO4,y為O2,z為H2O。] 題型2 特殊硫的化合物的性質(zhì)與制備 3.(2019·銀川檢測)Na2S2O4俗稱保險粉,常用作紡織工業(yè)的漂白劑、脫色劑等。某科研小組制備并探究其性質(zhì)。 資料:Na2S2O4易溶于水,具有極強(qiáng)的還原性,易被空氣氧化,在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定。 Ⅰ.制備Na2S2O4 (部分加熱等輔助儀器略去) (1)儀器①的名稱是________。 (2)B裝置用于制備Na2S2O4。

47、第一步反應(yīng):Zn+2SO2ZnS2O4;第二步,加入NaOH溶液,于28~35 ℃下反應(yīng)生成Na2S2O4,該步反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________________________________________ ___________________________________________________________________。 (3)實驗時,先向B中通入SO2的原因,除產(chǎn)生ZnS2O4之外,另一原因是____________________________________________________________

48、_____ _________________________________________________________________。 (4)反應(yīng)后除去B中的沉淀,在濾液中加入一定量的NaCl固體攪拌,有Na2S2O4晶體析出。加入NaCl固體的作用是_______________________________ ___________________________________________________________________。 Ⅱ.探究Na2S2O4的性質(zhì) (5)隔絕空氣加熱Na2S2O4固體完全分解得到固體產(chǎn)物Na2SO3、Na2S2O3和SO2,但

49、科研小組沒有做到完全隔絕空氣,得到的固體產(chǎn)物中還含有Na2SO4。請設(shè)計實驗證明該分解產(chǎn)物中含有Na2SO4。實驗方案是_________________________________________________________________ _________________________________________________________________。 (可選試劑:稀鹽酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液、KMnO4溶液) (6)制備納米級銀粉用NaOH溶液溶解Na2S2O4,加入一定量的AgNO3溶液,生成納米級的銀粉。在制備銀粉的反應(yīng)中,氧

50、化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1,且生成的含硫物質(zhì)只有一種,寫出該反應(yīng)的離子方程式___________________ _________________________________________________________________。 [解析] (2)28~35 ℃下反應(yīng)生成的ZnS2O4與NaOH溶液反應(yīng),反應(yīng)生成Na2S2O4和Zn(OH)2沉淀,反應(yīng)的化學(xué)方程式為ZnS2O4+2NaOHNa2S2O4+Zn(OH)2↓。 (3)由于Na2S2O4具有極強(qiáng)的還原性,易被空氣氧化,所以B裝置反應(yīng)前應(yīng)排盡裝置中的空氣,防止氧氣干擾實驗。 (4)加入NaCl固體的目

51、的是,溶液中的Na+濃度增大,使Na2S2O4的溶解度降低,更易結(jié)晶析出,提高產(chǎn)率。 (5)因固體中含有的Na2SO3、Na2S2O3會干擾Na2SO4的檢驗,應(yīng)先加入足量的稀鹽酸,排除Na2SO3、Na2S2O3的干擾,再加入BaCl2溶液,檢驗是否存在Na2SO4。 (6)由題意可知,AgNO3溶液和堿性Na2S2O4溶液反應(yīng)生成納米級的銀粉,反應(yīng)中Ag元素的化合價降低,作氧化劑,Na2S2O4作還原劑被氧化,因氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1,由得失電子數(shù)目守恒可知S2O被氧化為SO,反應(yīng)的方程式:2Ag++S2O+4OH-===2Ag↓+2SO+2H2O。 [答案] (1)圓

52、底燒瓶 (2)ZnS2O4+2NaOHNa2S2O4+Zn(OH)2↓ (3)排出裝置中殘留的O2或空氣(或防止生成物Na2S2O4被氧化) (4) 加入氯化鈉,增大了Na+濃度,促進(jìn)Na2S2O4結(jié)晶析出(用沉淀溶解平衡解釋可以)  (5)取少量產(chǎn)品溶于足量稀鹽酸,靜置,取上層清液(或過濾,取濾液),滴加BaCl2溶液,若出現(xiàn)沉淀則說明含有Na2SO4雜質(zhì) (6)2Ag++S2O+4OH-===2Ag↓+2SO+2H2O 1.正誤判斷 (1)(2019·全國卷Ⅱ)向盛有飽和硫代硫酸鈉溶液的試管中滴加稀鹽酸,現(xiàn)象為有刺激性氣味氣體產(chǎn)生,溶液變渾濁。(  ) (2)(2019·全國卷Ⅲ

53、)制備少量SO2氣體的方法是向飽和亞硫酸鈉溶液中滴加濃硫酸。(  ) [答案] (1)√ (2)√ 2.(2019·全國卷Ⅱ,改編)在潮濕空氣中長期放置的“還原料”(含BaS),會逸出臭雞蛋氣味的氣體,且水溶性變差,其原因是“還原物”表面生成了難溶于水的________(填化學(xué)式),反應(yīng)方程式為____________________________ _________________________________________________________________。 [答案] BaCO3 BaS+CO2+H2O===BaCO3+H2S 3.(2018·全國卷Ⅰ,T27節(jié)

54、選)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}: (1)生產(chǎn)Na2S2O5,通常是由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過程的化學(xué)方程式________________________________ _______________________________________________________。 (2)利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為:      SO2 Na2CO3固體 SO2       ↓   ↓    ↓ ①pH=4.1時,Ⅰ中為________溶液(寫化學(xué)式)。 ②工藝中加入Na

55、2CO3固體、并再次通入SO2的目的是 ___________________________________________________。 [解析] (1)NaHSO3過飽和溶液結(jié)晶脫水生成Na2S2O5。(2)①向Na2CO3飽和溶液中通入SO2,可能生成Na2SO3、NaHSO3,因Na2SO3溶液呈堿性,Ⅰ中溶液呈弱酸性,所以生成的是NaHSO3。②審題時抓住“生產(chǎn)Na2S2O5,通常是由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得”,則工藝中加入Na2CO3固體,并再次通入SO2的目的是得到NaHSO3的過飽和溶液。 [答案] (1)2NaHSO3===Na2S2O5+H2O (

56、2)①NaHSO3?、诘玫絅aHSO3的過飽和溶液 4.(2018·全國卷Ⅲ,T28節(jié)選)已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaS2O3)=4.1×10-5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì),選用下列試劑設(shè)計實驗方案進(jìn)行檢驗: 試劑:稀鹽酸、稀硫酸、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液 實驗步驟 現(xiàn)象 ①取少量樣品,加入除氧蒸餾水 ②固體完全溶解得無色澄清溶液 ③____________ ④________,有刺激性氣體產(chǎn)生 ⑤靜置,________ ⑥________________ [解析] 欲檢驗市售Na2S2O3中是否含有SO,應(yīng)先

57、取少量樣品,加入除氧蒸餾水,固體完全溶解得澄清溶液,向其中加入過量稀鹽酸,使S2O完全反應(yīng)(S2O+2H+===S↓+SO2↑+H2O),以避免生成BaS2O3沉淀,對檢驗產(chǎn)生干擾,產(chǎn)生的現(xiàn)象是出現(xiàn)乳黃色渾濁,并有刺激性氣味的氣體產(chǎn)生,靜置后,取上層清液,向其中滴入BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀即可說明市售Na2S2O3中含有SO。 [答案] ③加入過量稀鹽酸 ④出現(xiàn)乳黃色渾濁?、萑∩蠈忧逡?,滴入BaCl2溶液 ⑥產(chǎn)生白色沉淀 5.硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可用作分析試劑及鞣革還原劑。它受熱、遇酸易分解。工業(yè)上可用反應(yīng):2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2制得。

58、實驗室模擬該工業(yè)過程的裝置如圖所示。 回答下列問題: (1)b中反應(yīng)的離子方程式為_______________________________________ _____________________________________________________________, c中試劑為___________________________________________________。 (2)反應(yīng)開始后,c中先有渾濁產(chǎn)生,后又變澄清。此渾濁物是 ____________________________________________________________

59、_。 (3)d中的試劑為_______________________________________________。 (4)實驗中要控制SO2生成速率,可以采取的措施有__________________ ______________________________________________________________ ____________________________________________________(寫出兩條)。 (5)為了保證硫代硫酸鈉的產(chǎn)量,實驗中通入的SO2不能過量,原因是__________________________________

60、________________________________ __________________________________________________________________ _________________________________________________________________。 [答案] (1)SO+2H+===SO2↑+H2O或HSO+H+===SO2↑+H2O 硫化鈉和碳酸鈉混合溶液 (2)硫(或S) (3)NaOH溶液 (4)控制反應(yīng)溫度、調(diào)節(jié)酸的滴加速率(或調(diào)節(jié)酸的濃度等) (5)若SO2過量,溶液顯酸性,產(chǎn)物分解

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