同步蘇教化學(xué)選修三新突破講義:專題3 第4單元 分子間作用力 分子晶體 Word版含答案

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1、 第四單元 分子間作用力 分子晶體 目標(biāo)與素養(yǎng):1.了解范德華力的類型,掌握范德華力大小與物質(zhì)物理性質(zhì)之間的辨證關(guān)系,認(rèn)識(shí)范德華力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。(宏觀辨識(shí)與微觀探析)2.理解氫鍵的本質(zhì),能分析氫鍵的強(qiáng)弱,知道范德華力及氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響,認(rèn)識(shí)物質(zhì)是不斷運(yùn)動(dòng)的,物質(zhì)性質(zhì)的變化是有條件的。(變化觀念與平衡思想)3.掌握分子性質(zhì)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性質(zhì)。(模型認(rèn)知) 一、分子間作用力 1. 2.范德華力 (1)存在 范德華力普遍存在于固體、液體和氣體分子之間的作用力。 (2)特點(diǎn) 范德華力較小,沒(méi)有(填“有”或“沒(méi)有”)飽和性和方向性。 (3)影響因素 ①分子的大小、空間

2、構(gòu)型以及分子中電荷分布是否均勻。 ②組成和結(jié)構(gòu)相似的分子,其范德華力一般隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大。如F2<Cl2<Br2<I2。 (4)對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度等物理(填“物理”或“化學(xué)”)性質(zhì)。 ①分子間范德華力越大,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高。 ②與溶劑分子間范德華力越大,物質(zhì)的溶解度越大。 3.氫鍵 (1)形成和表示 H原子與電負(fù)性大、半徑較小的原子X(jué)以共價(jià)鍵結(jié)合時(shí),H原子能夠跟另一個(gè)電負(fù)性大、半徑較小的原子Y的孤電子對(duì)接近并產(chǎn)生相互作用,即形成氫鍵,通常用X—H…Y表示。上述X、Y通常指N、O、F等。 (2)類型 氫鍵有分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩

3、種。 如①H2O與NH3分子間存在分子間氫鍵, ②存在分子內(nèi)氫鍵 ③存在分子間氫鍵。 (3)氫鍵對(duì)物質(zhì)物理性質(zhì)的影響 ①含有分子間氫鍵的物質(zhì)具有較高的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)。 ②含有分子內(nèi)氫鍵的物質(zhì)具有較低的熔、沸點(diǎn)。 ③與溶劑分子易形成氫鍵的物質(zhì)溶解度較大。 二、分子晶體 1.結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 2.物理性質(zhì) (1)分子晶體由于以比較弱的分子間作用力相結(jié)合,因此一般熔點(diǎn)較低,硬度較小。 (2)對(duì)組成和結(jié)構(gòu)相似,晶體中又不含氫鍵的物質(zhì)來(lái)說(shuō),隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大,分子間作用力增強(qiáng),熔、沸點(diǎn)升高。但分子間存在氫鍵的晶體熔、沸點(diǎn)較高。 3.類型 類型 實(shí)例 所有非金屬氫化物 H2O

4、、NH3、CH4等 部分非金屬單質(zhì) 鹵素(X2)、O2、N2、白磷(P4)、硫(S8)、稀有氣體等 部分非金屬氧化物 CO2、P4O6、P4O10、SO2等 幾乎所有的酸 HNO3、H2SO4、H3PO4、H2SiO3等 絕大多數(shù)有機(jī)物的晶體 苯、乙醇等 三、石墨晶體(了解) 1.結(jié)構(gòu)特點(diǎn) (1)石墨晶體是層狀結(jié)構(gòu),在每一層內(nèi),碳原子排列成六邊形,一個(gè)個(gè)六邊形排列成平面的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),每一個(gè)碳原子都跟其他3個(gè)碳原子相結(jié)合。 (2)在同一個(gè)層內(nèi),相鄰的碳原子以共價(jià)鍵相結(jié)合,每一個(gè)碳原子的一個(gè)未成對(duì)電子形成π鍵。 (3)層與層之間以范德華力相結(jié)合。 2.所屬類型 石墨中既

5、有共價(jià)鍵,又有范德華力,同時(shí)還有金屬鍵的特性,是一種混合晶體。具有熔點(diǎn)高,質(zhì)軟,易導(dǎo)電等性質(zhì)。 1.判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”) (1)氫鍵是一種化學(xué)鍵,比范德華力大。 (  ) (2)分子間氫鍵使物質(zhì)具有較高的熔、沸點(diǎn)。 (  ) (3)分子晶體的狀態(tài)變化,只需克服分子間作用力。 (  ) (4)結(jié)構(gòu)和組成相似的物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量越大,熔、沸點(diǎn)越高。 (  ) (5)分子晶體中只含有分子間作用力不含化學(xué)鍵。 (  ) [答案] (1)× (2)√ (3)√ (4)√ (5)× 2.下列現(xiàn)象與化學(xué)鍵有關(guān)的是(  ) A.F2、Cl2、Br2、I2單質(zhì)的熔點(diǎn)依

6、次升高 B.H2O的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于H2S的沸點(diǎn) C.H2O在高溫下也難分解 D.干冰汽化 C [在A項(xiàng)中,鹵素單質(zhì)分子間存在著分子間作用力,且相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)也就越高。B項(xiàng)中由于H2O分子間存在氫鍵,使分子間作用力增強(qiáng),所以H2O的沸點(diǎn)要比H2S的高。C項(xiàng)中水分解要破壞化學(xué)鍵,由于H—O鍵鍵能很大,在較高溫度時(shí)也難打開,所以H2O分子很穩(wěn)定,與共價(jià)鍵有關(guān)。D項(xiàng),在干冰中,CO2分子間通過(guò)范德華力結(jié)合在一起,在汽化時(shí)需要克服范德華力,而CO2分子內(nèi)的化學(xué)鍵并沒(méi)有斷裂。] 3.H2O在乙醇中的溶解度大于H2S,其原因是________。 [解析] H2O與

7、乙醇可以形成分子間氫鍵,使得水與乙醇互溶;而H2S與乙醇不能形成分子間氫鍵,故H2S在乙醇中的溶解度小于H2O。 [答案] 水分子與乙醇分子之間形成氫鍵 氫鍵的飽和性與方向性 1.飽和性 以H2O為例,由于H—O—H分子中有2個(gè)O—H鍵,每個(gè)H原子均可與另外水分子形成氫鍵;又由于水分子的氧原子上有2對(duì)孤電子對(duì),可分別與另一水分子的H原子形成氫鍵,故每個(gè)水分子最多形成4個(gè)氫鍵,這就是氫鍵的飽和性。 2.方向性 Y原子與X—H形成氫鍵時(shí),在盡可能的范圍內(nèi)要使氫鍵與X—H鍵軸在同一個(gè)方向上,即以H原子為中心,三個(gè)原子盡可能在一條直線上,氫原子盡量與Y原子的孤電子對(duì)方向一致,這

8、樣引力較大;三個(gè)原子盡可能在一條直線上,可使X與Y的距離最遠(yuǎn),斥力最小,形成的氫鍵強(qiáng)。 變化觀念與平衡思想:范德華力、氫鍵與共價(jià)鍵的比較 范德華力 氫鍵 共價(jià)鍵 概念 物質(zhì)分子之間普遍存在的一種相互作用力 由已經(jīng)與電負(fù)性很大的原子形成共價(jià)鍵的氫原子與另一個(gè)電負(fù)性很大的原子之間的作用力 原子間通過(guò)共用電子對(duì)所形成的相互作用 分類 - 分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵 極性共價(jià)鍵、非極性共價(jià)鍵 特征 無(wú)方向性、無(wú)飽和性 有方向性、有飽和性 有方向性、有飽和性 強(qiáng)度 比較 共價(jià)鍵>氫鍵>范德華力 影響 強(qiáng)度 的因素 相對(duì)分子質(zhì)量越大,范德華力越大;分子的極

9、性越大,范德華力也越大 對(duì)于X—H…Y,X、Y的電負(fù)性越大,Y原子的半徑越小,鍵能越大 成鍵原子半徑越小,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定 對(duì)物 質(zhì)性 質(zhì)的 影響 ①組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高。如F2<Cl2<Br2<I2,CF4< CCl4<CBr4; ②影響溶解度等物理性質(zhì) ①分子間氫鍵的存在,使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,在水中的溶解度增大,如熔、沸點(diǎn): H2O>H2S,HF>HCl,NH3>PH3; ②分子內(nèi)氫鍵的存在,使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)降低 共價(jià)鍵鍵能越大,分子穩(wěn)定性越強(qiáng) (1)氫鍵不屬于化學(xué)鍵,氫鍵是大小介于范德華力和化學(xué)鍵

10、之間的一種特殊作用力。 (2)稀有氣體中無(wú)化學(xué)鍵,只存在分子間作用力。 (3)共價(jià)鍵強(qiáng)弱決定分子的穩(wěn)定性,而范德華力影響其熔、沸點(diǎn)高低。 【典例1】 水分子間由于氫鍵的作用而彼此結(jié)合形成(H2O)n。在冰中每個(gè)水分子被4個(gè)水分子包圍形成變形的四面體(H2O)5,由無(wú)限個(gè)這樣的變形四面體通過(guò)氫鍵相互連成一個(gè)龐大的分子晶體——冰,其結(jié)構(gòu)如圖所示。試回答下列問(wèn)題: (1)下列敘述中正確的是________(填字母)。 A.1 mol冰中有4 mol氫鍵 B.平均每個(gè)水分子有2個(gè)氫鍵 C.冰中的氫鍵沒(méi)有方向性 (2)在冰的結(jié)構(gòu)中,分子間除氫鍵外,還存在范德華力,已知范德華力的能

11、量為7 kJ·mol-1,冰的升華熱(1 mol冰變成氣態(tài)水時(shí)所吸收的能量)為51 kJ·mol-1,則冰中氫鍵的能量是___________。 (3)在液態(tài)水中,水以多種微粒的形式存在,試畫出如下微粒的結(jié)構(gòu)式:H5O、H9O。 [解析] (1)每個(gè)水分子形成4個(gè)氫鍵,但每個(gè)氫鍵為2個(gè)水分子所共有,所以每個(gè)水分子只有2個(gè)氫鍵,即1 mol冰中有2 mol氫鍵。氫鍵和共價(jià)鍵一樣具有方向性和飽和性。(2)氫鍵的能量為(51-7)×=22 kJ·mol-1。(3)H5O為2個(gè)水分子結(jié)合1個(gè)氫離子,H9O為4個(gè)水分子結(jié)合1個(gè)氫離子,這些微粒內(nèi)含有共價(jià)鍵、配位鍵,還含有氫鍵。 [答案] (1)B 

12、(2)22 kJ·mol-1 (3) 1.下列說(shuō)法不正確的是(  ) A.HF、HCl、HBr、HI的熔、沸點(diǎn)依次升高只與范德華力的大小有關(guān) B.H2O的熔、沸點(diǎn)高于H2S,是由于水分子之間存在氫鍵 C.乙醇與水互溶可以用“相似相溶”原理和氫鍵來(lái)解釋 D.鄰羥基苯甲酸的熔點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲酸的熔點(diǎn)低 A [熔、沸點(diǎn):HCl<HBr<HI<HF,與范德華力和氫鍵有關(guān),A項(xiàng)錯(cuò)誤。水分子之間存在氫鍵,所以其熔、沸點(diǎn)高于H2S,B項(xiàng)正確。乙醇分子和水分子都是極性分子,且二者分子間能形成氫鍵,故能互溶,C項(xiàng)正確。分子內(nèi)氫鍵與分子間氫鍵對(duì)熔、沸點(diǎn)的影響結(jié)果不同,形成分子間氫鍵的物質(zhì)的熔、

13、沸點(diǎn)比形成分子內(nèi)氫鍵的物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)要高,鄰羥基苯甲酸能形成分子內(nèi)氫鍵,而對(duì)羥基苯甲酸主要形成分子間氫鍵,所以對(duì)羥基苯甲酸的熔、沸點(diǎn)比鄰羥基苯甲酸的高,D項(xiàng)正確。] 分子間作用力與化學(xué)鍵影響的性質(zhì)差異 范德華力和氫鍵主要影響物質(zhì)的物理性質(zhì),如熔、沸點(diǎn)的高低,溶解性的大小;而共價(jià)鍵主要影響物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),如物質(zhì)的穩(wěn)定性強(qiáng)弱。 2.請(qǐng)以A—H…B的形式表示出氨水中所存的氫鍵。 [答案] N—H…N O—H…O N—H…O O—H…N。 3.(2019·全國(guó)Ⅲ卷)苯胺()的晶體類型是________。苯胺與甲苯()的相對(duì)分子質(zhì)量相近,但苯胺的熔點(diǎn)(-5.9 ℃)、沸點(diǎn)(184.4

14、 ℃)分別高于甲苯的熔點(diǎn)(-95.0 ℃)、沸點(diǎn)(110.6 ℃),原因是___________。 [答案] 分子晶體 苯胺分子之間形成氫鍵 分子晶體 1.比較分子晶體熔沸點(diǎn)高低的方法 (1)組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,熔、沸點(diǎn)越高。 (2)具有氫鍵的分子晶體,熔、沸點(diǎn)較高。 (3)同分異構(gòu)體中,支鏈越多,分子間作用力越弱,熔、沸點(diǎn)越低。 (4)根據(jù)物質(zhì)常溫常壓下的狀態(tài),如干冰、冰、白磷的熔沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)椋喊琢?冰>干冰,因?yàn)樵谕ǔ顩r下,白磷、冰、干冰依次呈固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)。 2.常見(jiàn)典型分子晶體的結(jié)構(gòu)特征 (1)每個(gè)CO2分子周圍等距離且

15、最近的CO2分子有12個(gè)。 (2)每個(gè)晶胞中含有CO2分子為4個(gè)。 3.四類晶體的比較 類型 項(xiàng)目   離子晶體 原子晶體 分子晶體 金屬晶體 構(gòu)成晶體的粒子 陰、陽(yáng)離子 原子 分子 金屬離子和自由電子 粒子間的作用 離子鍵 共價(jià)鍵 分子間作用力(范德華力或氫鍵) 金屬離子和自由電子之間的強(qiáng)烈相互作用 確定作用力強(qiáng)弱的一般判斷方法 離子電 荷、半徑 鍵長(zhǎng)(原子 半徑) 組成結(jié)構(gòu)相似時(shí),比較相對(duì)分子質(zhì)量 離子半徑、外圍電子數(shù) 熔、沸點(diǎn) 較高 高 低 差別較大(汞常溫下為液態(tài),鎢熔點(diǎn)為3 410 ℃) 硬度 略硬而脆 大 較小

16、差別較大 導(dǎo)電性 不良導(dǎo)體 (熔化后或 溶于水時(shí) 導(dǎo)電) 不良導(dǎo)體 (個(gè)別為半 導(dǎo)體) 不良導(dǎo)體(部分溶于水發(fā)生電離后導(dǎo)電) 良導(dǎo)體 溶解性 多數(shù)易溶 一般不溶 相似相溶 一般不溶于水,少數(shù)與水反應(yīng) 機(jī)械加工性 不良 不良 不良 優(yōu)良 延展性 差 差 差 優(yōu)良 【典例2】 圖為冰晶體的結(jié)構(gòu)模型,大球代表O,小球代表H。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(  ) A.冰晶體中每個(gè)水分子與另外4個(gè)水分子形成四面體 B.冰晶體具有空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),是原子晶體 C.水分子間通過(guò)H—O鍵形成冰晶體 D.冰融化后,水分子之間空隙增大 A [冰晶體是分子晶體,

17、冰晶體中的水分子是靠氫鍵結(jié)合在一起,氫鍵不是化學(xué)鍵,而是一種分子間作用力,B、C項(xiàng)錯(cuò)誤。水分子形成氫鍵時(shí)沿O的4個(gè)sp3雜化軌道形成氫鍵,每個(gè)水分子可以與4個(gè)水分子形成氫鍵,從而形成空間四面體構(gòu)型,A項(xiàng)正確。因?yàn)楸w中形成的氫鍵具有方向性和飽和性,故水分子靠氫鍵連接后,分子間空隙變大,因此冰融化成液態(tài)水后,體積減小,水分子之間空隙減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。] 3.SiCl4的分子結(jié)構(gòu)與CCl4的相似,下列對(duì)SiCl4的推測(cè)不正確的是(  ) A.SiCl4晶體是分子晶體 B.常溫、常壓下SiCl4一定是氣體 C.SiCl4的分子是由極性鍵形成的非極性分子 D.常溫常壓下SiCl4一定不是

18、氣體 B  1.下列說(shuō)法中,正確的是(  ) A.范德華力存在于所有分子之間 B.范德華力是影響所有物質(zhì)物理性質(zhì)的因素 C.Cl2相對(duì)于其他氣體來(lái)說(shuō),是易液化的氣體,由此可以得出結(jié)論,范德華力屬于一種強(qiáng)作用 D.范德華力屬于既沒(méi)有方向性也沒(méi)有飽和性的靜電作用 D [隨著分子間距離的增加,范德華力迅速減弱,所以范德華力作用范圍很小,即只有當(dāng)分子間距離很近時(shí)才能存在范德華力;范德華力只是影響由分子構(gòu)成的物質(zhì)的某些物理性質(zhì)(如熔、沸點(diǎn)以及溶解性等)的因素之一;在常見(jiàn)氣體中,Cl2的相對(duì)分子質(zhì)量較大,分子間范德華力較強(qiáng),所以易液化,但其作用力比化學(xué)鍵鍵能小得多,仍屬于弱的作用。所以只

19、有D選項(xiàng)正確。] 2.下列敘述正確的是(  ) A.F2、Cl2、Br2、I2單質(zhì)的熔點(diǎn)依次升高,與分子間作用力大小有關(guān) B.H2S的相對(duì)分子質(zhì)量比H2O的大,其沸點(diǎn)比水的高 C.稀有氣體的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,是因?yàn)槠滏I能很大 D.干冰汽化時(shí)破壞了共價(jià)鍵 A [本題主要考查分子間作用力、氫鍵、共價(jià)鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。A項(xiàng),從F2―→I2,相對(duì)分子質(zhì)量增大,分子間作用力增大,熔、沸點(diǎn)升高。B項(xiàng),H2O分子之間有氫鍵,其沸點(diǎn)高于H2S。C項(xiàng),稀有氣體分子為單原子分子,分子之間無(wú)化學(xué)鍵,其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定是因?yàn)樵拥淖钔鈱訛?電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(He為2個(gè))。D項(xiàng),干冰汽化破壞的是范德華力,并未破壞

20、共價(jià)鍵。] 3.(雙選)下列排序不正確的是(  ) A.晶體熔點(diǎn)由低到高:H2O<H2S<H2Se<H2Te B.硬度由大到小:金剛石>碳化硅>晶體硅 C.熔點(diǎn)由高到低:Na>Mg>Al D.晶格能由大到?。篘aF>NaCl>NaBr>NaI AC [具有分子間氫鍵的分子晶體,與同族元素的氫化物相比,其熔、沸點(diǎn)較高,則晶體熔點(diǎn)由低到高的順序?yàn)镠2S<H2Se<H2Te<H2O,故A錯(cuò)誤;鍵長(zhǎng)越短,共價(jià)鍵越強(qiáng),硬度越大,鍵長(zhǎng):C—C鍵<C—Si鍵<Si—Si鍵,則硬度由大到小的順序?yàn)榻饎偸咎蓟瑁揪w硅,故B正確;金屬原子的價(jià)電子數(shù)越多、半徑越小,其熔點(diǎn)越高,則熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?/p>

21、Al>Mg>Na,故C錯(cuò)誤;離子半徑越小,離子鍵越強(qiáng),則晶格能越大,F(xiàn)、Cl、Br、I的離子半徑依次增大,則晶格能由大到小的順序?yàn)镹aF>NaCl>NaBr>NaI,故D正確。] 4.下列晶體分類中正確的一組是(  ) A B C D 離子晶體 NaOH H2SO4 CH3COONa Ba(OH)2 原子晶體 Ar 石墨 水晶 金剛石 分子晶體 SO2 S 玻璃 C [NaOH、CH3COONa、Ba(OH)2都是通過(guò)離子鍵相互結(jié)合形成的離子晶體;H2SO4分子間以范德華力和氫鍵相互結(jié)合,為分子晶體;Ar、SO2、S、萘()屬于分子晶體;水晶、金

22、剛石屬于原子晶體;石墨屬于混合鍵型晶體;玻璃屬于非晶體。] 5.(1)如圖為固態(tài)CO2的晶體結(jié)構(gòu)示意圖,通過(guò)觀察分析,可得出每個(gè)CO2分子周圍有________個(gè)等距離且最近的CO2分子。 (2)①SiO2 ②CO2?、跜S2晶體的熔點(diǎn)由高到低排列的順序是________(填序號(hào))。 (3)在一定溫度下,用X射線衍射法測(cè)得干冰晶胞的邊長(zhǎng)a=5.72×10-8cm,則該溫度下干冰的密度為________。 [解析] (1)觀察固態(tài)CO2晶體結(jié)構(gòu)示意圖,以某個(gè)CO2分子為中心,在三維空間中找出與之等距離且最近的CO2分子。如以立方體的頂點(diǎn)為例,與之等距離且最近的CO2分子應(yīng)為其所在平面面心的CO2分子,向三維空間延伸共有12個(gè)。(3)利用均攤法計(jì)算每個(gè)晶胞中平均擁有CO2分子的數(shù)目為8×+6×=4,根據(jù)密度的定義得ρ=≈1.56 g·cm-3。 [答案] (1)12 (2)①>③>② (3)1.56 g·cm-3

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