分析化學(xué)6-1氧化還原滴定法ppt課件

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6 氧化還原滴定法,6 一 1 氧化還原反應(yīng)平衡 6 一 2 氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度 6 一 3 氧化還原反應(yīng)的速率與影響因素 6一 4 氧化還原滴定曲線及終點(diǎn)的確定 6 一 5 氧化還原滴定法中的預(yù)處理 6 一 6 高錳酸鉀法 6 一 7 重鉻酸鉀法 6 一 8 碘量法 6 一 9 其他氧化還原滴定法 6 一 10 氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算,1,氧化還原滴定法,氧化還原滴定法----以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的摘定分析法 特點(diǎn) 基于電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)，反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜 常伴隨有副反應(yīng)，沒(méi)有確定的計(jì)量關(guān)系 許多反應(yīng)速率較慢 常有誘導(dǎo)反應(yīng)發(fā)生,2,氧化還原滴定法/氧化還原反應(yīng)平衡,可逆氧化還原電對(duì) 能斯特方程中用氧化態(tài)和還原態(tài)的活度來(lái)計(jì)算電位 但通常知道的是濃度 條件電極電位 在特定條件下，當(dāng)氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度均為1 mol/L時(shí)的實(shí)際電極電位。它在特定條件不變的情況下為一常數(shù)。,3,氧化還原滴定法/氧化還原反應(yīng)平衡,對(duì)稱電對(duì)：氧化態(tài)與還原態(tài)的系數(shù)相同。 如： Fe3+ + e = Fe2+ MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 不對(duì)稱電對(duì)：氧化態(tài)與還原態(tài)系數(shù)不同。 如： I2 + 2e = 2 I- Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O,4,氧化還原滴定法/氧化還原反應(yīng)平衡,示例體系 Fe3+ + e = Fe2+ HCl溶液 由于副反應(yīng)甚多，引入副反應(yīng)系數(shù),5,氧化還原滴定法/氧化還原反應(yīng)平衡,代入,6,氧化還原滴定法/氧化還原反應(yīng)平衡,,,7,氧化還原滴定法/氧化還原反應(yīng)平衡,通式,8,氧化還原滴定法/外界條件對(duì)電極電位的影響,離子強(qiáng)度的影晌 離子強(qiáng)度較大時(shí)，活度系數(shù)遠(yuǎn)小于 1 ，活度與濃度的差別較大，若用濃度代替活度，用能斯特方程式計(jì)算的結(jié)果與實(shí)際情況有差異 由于各種副反應(yīng)對(duì)電位的影響遠(yuǎn)比離子強(qiáng)度的影響大，同時(shí)，離子強(qiáng)度的影響又難以校正。因此，一般都忽略離子強(qiáng)度的影響。 副反應(yīng)的影響 在氧化還原反應(yīng)中，常利用沉淀反應(yīng)和配位反應(yīng)使電對(duì)的氧化態(tài)或還原態(tài)的濃度發(fā)生變化，從而改變電對(duì)的電極電位。,9,氧化還原滴定法/外界條件對(duì)電極電位的影響,10,氧化還原滴定法/外界條件對(duì)電極電位的影響,11,氧化還原滴定法/外界條件對(duì)電極電位的影響,12,氧化還原滴定法/外界條件對(duì)電極電位的影響,酸度的影響 若有 H+或 OH- 參加氧化還原半反應(yīng)，則酸度變化直接影響電對(duì)的電極電位。,13,14,氧化還原滴定法/外界條件對(duì)電極電位的影響,15,氧化還原滴定法/外界條件對(duì)電極電位的影響,,16,