《(通用版)2020高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 跟蹤檢測(cè)(四十二)突破1個(gè)高考難點(diǎn) 化學(xué)平衡常數(shù)及其計(jì)算(含解析).doc》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《(通用版)2020高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 跟蹤檢測(cè)(四十二)突破1個(gè)高考難點(diǎn) 化學(xué)平衡常數(shù)及其計(jì)算(含解析).doc(10頁珍藏版)》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。
跟蹤檢測(cè)(四十二)突破1個(gè)高考難點(diǎn)——化學(xué)平衡常數(shù)及其計(jì)算
1.O3是一種很好的消毒劑,具有高效、潔凈、方便、經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn)。O3可溶于水,在水中易分解,產(chǎn)生的[O]為游離氧原子,有很強(qiáng)的殺菌消毒能力。常溫常壓下發(fā)生的反應(yīng)如下:
反應(yīng)① O3O2+[O] ΔH>0 平衡常數(shù)為K1;
反應(yīng)② [O]+O32O2 ΔH<0 平衡常數(shù)為K2;
總反應(yīng):2O33O2 ΔH<0 平衡常數(shù)為K。
下列敘述正確的是( )
A.降低溫度,總反應(yīng)K減小
B.K=K1+K2
C.適當(dāng)升溫,可提高消毒效率
D.壓強(qiáng)增大,K2減小
解析:選C 降溫,總反應(yīng)平衡向右移動(dòng),K增大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;K1=、K2=、K==K1K2,B項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度,反應(yīng)①平衡向右移動(dòng),反應(yīng)②平衡向左移動(dòng),c([O])增大,可提高消毒效率,C項(xiàng)正確;對(duì)于給定的反應(yīng),平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
2.將一定量氨基甲酸銨(NH2COONH4)加入密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。該反應(yīng)的平衡常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)(-lg K)值隨溫度(T)的變化曲線如圖所示,下列說法中不正確的是( )
A.該反應(yīng)的ΔH>0
B.NH3的體積分?jǐn)?shù)不變時(shí),該反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)
C.A點(diǎn)對(duì)應(yīng)狀態(tài)的平衡常數(shù)K(A)的值為10-2.294
D.30 ℃時(shí),B點(diǎn)對(duì)應(yīng)狀態(tài)的v正
K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,
v正0,T1溫度下的部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):
t/s
0
500
1 000
1 500
c(N2O5)/(molL-1)
5.00
3.52
2.50
2.50
下列說法不正確的是( )
A.500 s內(nèi)N2O5分解速率為2.9610-3 molL-1s-1
B.T1溫度下的平衡常數(shù)為K1=125,1 000 s時(shí)N2O5的轉(zhuǎn)化率為50%
C.其他條件不變時(shí),T2溫度下反應(yīng)到1 000 s時(shí)測(cè)得N2O5的濃度為2.98 molL-1,則T1K3,則T1>T3
解析:選C v(N2O5)==2.9610-3 molL-1s-1,A正確;1 000 s后N2O5的濃度不再發(fā)生變化,即達(dá)到了化學(xué)平衡,列出三段式:
2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)
起始/(molL-1) 5.00 0 0
轉(zhuǎn)化/(molL-1) 2.50 5.00 1.25
平衡/(molL-1) 2.50 5.00 1.25
則K===125,α(N2O5)=100%=50%,B正確;1 000 s時(shí),T2溫度下的N2O5濃度大于T1溫度下的N2O5濃度,則改變溫度使平衡逆向移動(dòng)了,逆向是放熱反應(yīng),則降低溫度平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng),即T2K3,則T1>T3,D正確。
6.T1 ℃時(shí),向容器為2 L的密閉容器中充入一定量的A(g)和B(g),發(fā)生如下反應(yīng)A(g)+2B(g)C(g)。反應(yīng)過程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表:
反應(yīng)時(shí)間/min
n(A)/mol
n(B)/mol
0
1.00
1.20
10
0.50
30
0.20
下列說法錯(cuò)誤的是( )
A.前10 min內(nèi)反應(yīng)的平均速率為
v(C)=0.025 0 molL-1min-1
B.其他條件不變,起始時(shí)向容器中充入0.50 mol A(g)和0.60 mol B(g),達(dá)到平衡時(shí)n(C)<0.25 mol
C.其他條件不變時(shí),向平衡體系中再充入0.50 mol A,與原平衡相比,達(dá)到平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率增大,A的體積分?jǐn)?shù)增大
D.溫度為T2 ℃時(shí)(T1>T2),上述反應(yīng)的平衡常數(shù)為20,則該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
解析:選D 前10 min內(nèi)消耗0.50 mol A,同時(shí)生成0.50 mol C,則有v(C)==0.025 0 molL-1min-1,A正確。10 min時(shí),反應(yīng)的n(B)=2n(A)=2(1.00 mol-0.50 mol)=1.00 mol,則10 min時(shí),B的物質(zhì)的量為0.20 mol,與30 min時(shí)B的物質(zhì)的量相等,則反應(yīng)10 min時(shí)已達(dá)到平衡狀態(tài);其他條件不變,若起始時(shí)向容器中充入0.50 mol A(g)和0.60 mol B(g),將容積縮小為原來的時(shí)與原平衡等效,達(dá)到平衡時(shí)n(C)=0.25 mol,但擴(kuò)大容積,恢復(fù)到原體積,壓強(qiáng)減小,平衡逆向移動(dòng),故達(dá)到平衡時(shí)n(C)<0.25 mol,B正確。其他條件不變時(shí),向平衡體系中再充入0.50 mol A,平衡正向移動(dòng),與原平衡相比,達(dá)到平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率增大,A的體積分?jǐn)?shù)增大,C正確。由上述分析可知,10 min時(shí)n(A)=0.50 mol,此時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài),A、B、C的濃度(molL-1)分別為0.25、0.10和0.25,則有K(T1)===100>K(T2)=20,說明升高溫度,平衡正向移動(dòng),則該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),D錯(cuò)誤。
7.工業(yè)合成氨反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)2NH3(g),對(duì)其研究如下:
(1)已知H—H鍵的鍵能為436 kJmol-1,N—H鍵的鍵能為391 kJmol-1,N≡N鍵的鍵能是945.6 kJmol-1,則上述反應(yīng)的ΔH=________。
(2)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K的表達(dá)式為______________________________________。
若反應(yīng)方程式改寫為N2(g)+H2(g)NH3(g),在該溫度下的平衡常數(shù)K1=______
(用K表示)。
(3)在773 K時(shí),分別將2 mol N2和6 mol H2充入一個(gè)固定容積為1 L的密閉容器中,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氣體混合物中n(H2)、n(NH3)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表:
t/min
0
5
10
15
20
25
30
n(H2)/mol
6.00
4.50
3.60
3.30
3.03
3.00
3.00
n(NH3)/mol
0
1.00
1.60
1.80
1.98
2.00
2.00
①該溫度下,若向同容積的另一容器中投入的N2、H2、NH3的濃度分別為3 molL-1、3 molL-1、3 molL-1,則此時(shí)v正________(填“大于”“小于”或“等于”)v逆。
②由上表中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到“濃度-時(shí)間”的關(guān)系可用下圖中的曲線表示,表示c(N2)t的曲線是___________________________________________________________。
在此溫度下,若起始充入4 mol N2和12 mol H2,則反應(yīng)剛達(dá)到平衡時(shí),表示c(H2)t的曲線上相應(yīng)的點(diǎn)為____________________________________________________________。
解析:(1)根據(jù)ΔH=E(反應(yīng)物的總鍵能)-E(生成物的總鍵能),知ΔH=945.6 kJmol-1+436 kJmol-13-391 kJmol-16=-92.4 kJmol-1。
(2)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,
K1===K。
(3)①該溫度下,25 min時(shí)反應(yīng)處于平衡狀態(tài),平衡時(shí)c(N2)=1 molL-1、c(H2)=3 molL-1、c(NH3)=2 molL-1,則K==。在該溫度下,若向同容積的另一容器中投入的N2、H2和NH3的濃度均為3 molL-1,則Q===<K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,故v正大于v逆;②起始充入4 mol N2和12 mol H2,相當(dāng)于將充入2 mol N2和6 mol H2的兩個(gè)容器“壓縮”為一個(gè)容器,假設(shè)平衡不移動(dòng),則平衡時(shí)c(H2)=6 molL-1,而“壓縮”后壓強(qiáng)增大,反應(yīng)速率加快,平衡正向移動(dòng),故平衡時(shí)3 molL-1<c(H2)<6 molL-1,且達(dá)到平衡的時(shí)間縮短,故對(duì)應(yīng)的點(diǎn)為B。
答案:(1)-92.4 kJmol-1 (2)K= K(或) (3)①大于?、谝摇
8.甲烷在日常生活及有機(jī)合成中用途廣泛,某研究小組研究甲烷在高溫下氣相裂解反應(yīng)的原理及其應(yīng)用。
(1)已知:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l)
ΔH1=-890.3 kJmol-1
C2H2(g)+O2(g)===2CO2(g)+H2O(l)
ΔH2=-1 299.6 kJmol-1
2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH3=-571.6 kJmol-1
則甲烷氣相裂解反應(yīng):2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g)的ΔH=________。
(2)該研究小組在研究過程中得出當(dāng)甲烷分解時(shí),幾種氣體平衡時(shí)分壓(Pa)與溫度(℃)的關(guān)系如圖所示。
①T1 ℃時(shí),向2 L恒容密閉容器中充入0.3 mol CH4只發(fā)生反應(yīng)2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g),達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得c(C2H4)=c(CH4)。該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),CH4的轉(zhuǎn)化率為________。
②對(duì)上述平衡狀態(tài),若改變溫度至T2 ℃,經(jīng)10 s后再次達(dá)到平衡,c(CH4)=2c(C2H4),則10 s內(nèi)C2H4的平均反應(yīng)速率v(C2H4)=________,上述變化過程中T1________(填“>”或“<”)T2,判斷理由是____________________________________________________。
(3)若容器中發(fā)生反應(yīng)2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g),列式計(jì)算該反應(yīng)在圖中A點(diǎn)溫度時(shí)的平衡常數(shù)K=________(用平衡分壓代替平衡濃度);若只改變一個(gè)反應(yīng)條件使該反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大,則該條件是________(填字母)。
A.可能減小了C2H2的濃度
B.一定是升高了溫度
C.可能增大了反應(yīng)體系的壓強(qiáng)
D.可能使用了催化劑
解析:(1)將三個(gè)已知的熱化學(xué)方程式依次編號(hào)為①②③,根據(jù)蓋斯定律,由①2-②-③可得熱化學(xué)方程式2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g) ΔH=+376.4 kJmol-1。(2)①設(shè)達(dá)到平衡時(shí),甲烷轉(zhuǎn)化了x molL-1,根據(jù)“三段式”法進(jìn)行計(jì)算:
2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)
起始/(molL-1) 0.15 0 0
轉(zhuǎn)化/(molL-1) x 0.5x x
平衡/(molL-1) 0.15-x 0.5x x
則有0.15-x=0.5x,解得x=0.1,故CH4的轉(zhuǎn)化率為100%≈66.7%。②由圖像判斷出該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因重新達(dá)到平衡后甲烷的濃度增大,故反應(yīng)逆向移動(dòng),則T1 ℃→T2 ℃為降溫過程,即T1>T2。結(jié)合①的計(jì)算結(jié)果,設(shè)重新達(dá)到平衡時(shí),甲烷的濃度變化了y molL-1,根據(jù)“三段式”法進(jìn)行計(jì)算:
2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)
起始/(molL-1) 0.05 0.05 0.1
轉(zhuǎn)化/(molL-1) y 0.5y y
平衡/(molL-1) 0.05+y 0.05-0.5y 0.1-y
則有0.05+y=2(0.05-0.5y),解得y=0.025。則v(C2H4)==0.001 25 molL-1s-1。
(3)由題圖中數(shù)據(jù)可知,平衡時(shí)各物質(zhì)分壓如下:
2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g)
1103 110-1 1104
平衡常數(shù)K==1105。平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),由題給圖像可知該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),則升高溫度可使化學(xué)平衡常數(shù)增大。
答案:(1)+376.4 kJmol-1
(2)①66.7%?、?.001 25 molL-1s-1 > 從題給圖像判斷出該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),對(duì)比T1 ℃和T2 ℃兩種平衡狀態(tài),由T1 ℃到T2 ℃,CH4濃度增大,說明平衡逆向移動(dòng),則T1>T2
(3)1105 B
9.Ⅰ.某壓強(qiáng)下工業(yè)合成氨生產(chǎn)過程中,N2與H2按體積比為1∶3投料時(shí),反應(yīng)混合物中氨的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的變化曲線如圖甲所示,其中一條是經(jīng)過一定時(shí)間反應(yīng)后的曲線,另一條是平衡時(shí)的曲線。
(1)圖甲中表示該反應(yīng)的平衡曲線的是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”);由圖甲中曲線變化趨勢(shì)可推知工業(yè)合成氨的反應(yīng)是________(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。
(2)圖甲中a點(diǎn),容器內(nèi)氣體n(N2)∶n(NH3)=________,圖甲中b點(diǎn),v(正)________v(逆)(填“>”“=”或“<”)。
Ⅱ.以工業(yè)合成氨為原料,進(jìn)一步合成尿素的反應(yīng)原理為2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(g)。
工業(yè)生產(chǎn)時(shí),需要原料氣帶有水蒸氣,圖乙中曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ表示在不同水碳比時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與氨碳比之間的關(guān)系。
(1)寫出該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式:________________________________________________________________________。
(2)曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ對(duì)應(yīng)的水碳比最大的是________,判斷依據(jù)是________________________________________________________________________。
(3)測(cè)得B點(diǎn)氨氣的平衡轉(zhuǎn)化率為40%,則x1=_______。
解析:Ⅰ.(1)曲線Ⅱ表示隨著反應(yīng)的進(jìn)行,NH3的體積分?jǐn)?shù)逐漸增大,但反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后繼續(xù)升溫,氨氣的體積分?jǐn)?shù)減小,這表明平衡后升高溫度,平衡逆向移動(dòng),故合成氨是放熱反應(yīng)。因合成氨為放熱反應(yīng),故隨著溫度的升高,平衡逆向移動(dòng),NH3的體積分?jǐn)?shù)會(huì)逐漸降低,故曲線Ⅰ表示該反應(yīng)平衡時(shí)的曲線。
(2)設(shè)反應(yīng)前N2、H2的物質(zhì)的量分別為1 mol、3 mol,a點(diǎn)時(shí)消耗N2的物質(zhì)的量為x mol。
N2+3H22NH3
n(初始)/mol 1 3 0
n(變化)/mol x 3x 2x
n(平衡)/mol 1-x 3-3x 2x
=50%,解得x=,此時(shí)n(N2)∶n(NH3)=∶=1∶4。由圖甲知,b點(diǎn)后NH3的體積分?jǐn)?shù)仍在增大,說明反應(yīng)仍在向正反應(yīng)方向進(jìn)行,此時(shí)v(正)>v(逆)。
Ⅱ.(2)當(dāng)氨碳比一定時(shí),水碳比越大,說明原料氣中含水蒸氣越多,故二氧化碳的轉(zhuǎn)化率越小,則曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中對(duì)應(yīng)的水碳比最大的是曲線Ⅲ。
(3)B點(diǎn)二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率為60%,氨氣的平衡轉(zhuǎn)化率是40%,設(shè)NH3、CO2的起始物質(zhì)的量分別為x mol、y mol,則x mol40%=y(tǒng) mol60%,解得=3,即x1=3。
答案:Ⅰ.(1)Ⅰ 放熱 (2)1∶4?。?
Ⅱ.(1)K=
(2)Ⅲ 當(dāng)氨碳比相同時(shí),水碳比越大,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越小 (3)3
10.甲醚又稱二甲醚,簡(jiǎn)稱DME,熔點(diǎn)-141.5 ℃,沸點(diǎn)-24.9 ℃,與石油液化氣(LPG)相似,被譽(yù)為“21世紀(jì)的清潔燃料”。由合成氣(CO、H2)制備二甲醚的反應(yīng)原理如下:
①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
ΔH1=-90.0 kJmol-1
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2
回答下列問題:
(1)若由合成氣(CO、H2)制備1 mol CH3OCH3(g),且生成H2O(l),整個(gè)過程中放出的熱量為244 kJ,則ΔH2=________kJmol-1。[已知:H2O(l)===H2O(g) ΔH=+44.0 kJmol-1]
(2)有人模擬該制備原理,500 K時(shí),在2 L的密閉容器中充入2 mol CO和6 mol H2,5 min達(dá)到平衡,平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為60%,c(CH3OCH3)=0.2 molL-1,用H2表示反應(yīng)①的速率是________ molL-1min-1,可逆反應(yīng)②的平衡常數(shù)K2=________。若在500 K時(shí),測(cè)得容器中n(CH3OCH3)=2n(CH3OH),此時(shí)反應(yīng)②的v正______v逆(填“>”“<”或“=”)。
(3)在體積一定的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)②,如果該反應(yīng)的平衡常數(shù)K2值變小,下列說法正確的是________。
A.在平衡移動(dòng)過程中逆反應(yīng)速率先增大后減小
B.容器中CH3OCH3的體積分?jǐn)?shù)增大
C.容器中混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量減小
D.達(dá)到新平衡后體系的壓強(qiáng)增大
(4)一定條件下在恒溫恒容的密閉容器中,按不同投料比充入CO(g)和H2(g)進(jìn)行反應(yīng)①,平衡時(shí)CO(g)和H2(g)的轉(zhuǎn)化率如圖所示,則a=________(填數(shù)值)。
解析:(1)已知①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-90.0 kJmol-1,②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2,③H2O(l)===H2O(g) ΔH3=+44.0 kJmol-1。由合成氣(CO、H2)制備1 mol CH3OCH3(g),且生成H2O(l),整個(gè)過程中放出的熱量為244 kJ,可寫出熱化學(xué)方程式為④2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(l) ΔH4=-244 kJmol-1。根據(jù)蓋斯定律可知反應(yīng)④=①2+②-③,則ΔH4=2ΔH1+ΔH2-ΔH3,所以ΔH2=ΔH4+ΔH3-2ΔH1=-20.0 kJmol-1。
(2) CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
起始量/(molL-1) 1 3 0
轉(zhuǎn)化量/(molL-1) 0.6 1.2 0.6
平衡量/(molL-1) 0.4 1.8 0.6
所以,用H2表示反應(yīng)①的速率是v(H2)===0.24 molL-1min-1。
2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
起始量/(molL-1) 0.6 0 0
轉(zhuǎn)化量/(molL-1) 0.4 0.2 0.2
平衡量/(molL-1) 0.2 0.2 0.2
所以,可逆反應(yīng)②的平衡常數(shù)K2==1。
若500 K時(shí),測(cè)得容器中n(CH3OCH3)=2n(CH3OH),n(CH3OCH3)=n(H2O),Q==4>K2,此時(shí)反應(yīng)②向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,所以v正<v逆。
(3)在體積一定的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)②,如果該反應(yīng)的平衡常數(shù)K2值變小,由于平衡常數(shù)只受溫度影響,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),說明反應(yīng)體系的溫度升高了,正、逆反應(yīng)速率都增大,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)速率逐漸減小,正反應(yīng)速率逐漸增大;由于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,容器中混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變;平衡逆向移動(dòng),所以容器中CH3OCH3的體積分?jǐn)?shù)減??;雖然氣體分子數(shù)不變,但是溫度比原平衡升高使得達(dá)到新平衡后體系的壓強(qiáng)增大。綜上所述,A、D正確。
(4)轉(zhuǎn)化率=100%,不同反應(yīng)物的變化量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,所以當(dāng)反應(yīng)物的起始量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比時(shí),不同反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必然相等,所以
a=2。
答案:(1)-20.0 (2)0.24 1?。肌?3)AD (4)2
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