2019年高考化學講與練 第11章 專題講座六 有機綜合推斷題突破策略(含解析)新人教版.doc
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第11章專題--有機綜合推斷題突破策略 李仕才 題型示例(2017全國卷Ⅲ,36) 題型解讀 氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實驗室由芳香烴A制備G的合成路線如下: 題干:簡介原料及產(chǎn)品 合成路線: ①箭頭:上面一般標注反應條件或試劑??赏茰y官能團的轉(zhuǎn)化及反應類型。 ②化學式:確定不飽和度,可能的官能團及轉(zhuǎn)化。 ③結(jié)構(gòu)簡式:用正推、逆推、中間推等方法確定未知物的結(jié)構(gòu)及轉(zhuǎn)化過程。 回答下列問題: (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________________。C的化學名稱是________________。 考查有機物的結(jié)構(gòu)及名稱。根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式及B的化學式Y(jié),運用逆推法是確定A的結(jié)構(gòu)的關鍵 (2)③的反應試劑和反應條件分別是______________,該反應的類型是____________。 要求能根據(jù)官能團的變化(苯環(huán)上引入硝基)確定反應條件,根據(jù)反應前后有機物的組成或結(jié)構(gòu)的變化確定反應類型。 (3)⑤的反應方程式為_________________。吡啶是一種有機堿,其作用是_____________。 (4)G的分子式為____________。 要求能根據(jù)G倒推F的結(jié)構(gòu),再根據(jù)取代反應的基本規(guī)律,寫反應方程式;能根據(jù)吡啶的堿性,結(jié)合平衡移動判斷有機堿的作用;能根據(jù)鍵線式書寫分子式。 (5)H是G的同分異構(gòu)體,其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同,則H可能的結(jié)構(gòu)有________種。 通過官能團的位置異構(gòu),考慮思維的有序性。 (6)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精細化工中間體,寫出由苯甲醚()制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線______________(其他試劑任選)。 考查自學、遷移知識的能力。首先在苯環(huán)上引入硝基(類似流程③),然后將硝基還原為氨基(類似流程④),最后發(fā)生類似流程⑤的反應。 答案 (1) 三氟甲苯 (2)濃硝酸、濃硫酸、加熱 取代反應 (3) 吸收反應產(chǎn)生的HCl,提高反應轉(zhuǎn)化率 (4)C11H11O3N2F3 (5)9 (6) 一、根據(jù)轉(zhuǎn)化關系推斷未知物 有機綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關系,經(jīng)常是在一系列衍變關系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知,因而解答此類問題的關鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關系及轉(zhuǎn)化條件。 (1)甲苯的一系列常見的衍變關系 ① ② ③ (2)對二甲苯的一系列常見的衍變關系 針對訓練 1.高聚物H可用于光刻工藝中,作抗腐蝕涂層。下列是高聚物H的一種合成路線: 已知:①RCHO+R1CH2COOH+H2O; ②由B生成C的反應屬于加聚反應; ③D屬于高分子化合物。 請回答下列問題: (1)X生成Y的條件是________。E的分子式為____________________________________。 (2)芳香烴I與A的實驗式相同,經(jīng)測定I的核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2,則I的結(jié)構(gòu)簡式為____________________________________________。 推測I可能發(fā)生的反應類型是________(寫出1種即可)。 (3)由E生成F的化學方程式為__________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)D和G反應生成H的化學方程式為_____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)G的同分異構(gòu)體中,與G具有相同官能團的芳香族化合物還有________種(不考慮立體異構(gòu))。 (6)參照上述合成路線,以對二甲苯和乙酸為原料(無機試劑任選),設計制備的合成路線。 答案 (1)光照 C7H8O (2) 加成反應(或氧化反應、加聚反應、取代反應中的任意1種) (3)+2H2O (4) (5)4 (6) 解析 (1)依題意知,X為甲苯,在光照下,X與氯氣發(fā)生取代反應生成Y,Y在氫氧化鈉水溶液中加熱,發(fā)生水解反應生成E(苯甲醇),E發(fā)生催化氧化反應生成F(苯甲醛)。(2)A為乙炔,實驗式為CH,I可能是苯、苯乙烯等,又因為I的核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2,故I為苯乙烯。苯環(huán)和乙烯基都可發(fā)生加成反應,苯環(huán)可發(fā)生取代反應,乙烯基可發(fā)生加聚反應、氧化反應。(3)E為苯甲醇,在O2/Cu、加熱條件下,發(fā)生催化氧化反應生成苯甲醛和水。(4)D為聚乙烯醇,G為,D與G發(fā)生縮聚反應生成聚酯H。(5)G中含碳碳雙鍵、羧基,與G具有相同官能團的芳香族化合物有4種,結(jié)構(gòu)簡式如下:、、、。 (6)先由對二甲苯制備對二苯甲醛,再利用已知信息①,對二苯甲醛與乙酸在一定條件下發(fā)生反應可生成目標產(chǎn)物。 二、依據(jù)特征結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及現(xiàn)象推斷 1.根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團的種類 (1)使溴水褪色,則表示該物質(zhì)中可能含有“”或“—C≡C—”等結(jié)構(gòu)。 (2)使KMnO4(H+)溶液褪色,則該物質(zhì)中可能含有“”、“—C≡C—”或“—CHO”等結(jié)構(gòu)或為苯的同系物。 (3)遇FeCl3溶液顯紫色,或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀,則該物質(zhì)中含有酚羥基。 (4)遇濃硝酸變黃,則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。 (5)遇I2變藍則該物質(zhì)為淀粉。 (6)加入新制的Cu(OH)2懸濁液,加熱煮沸有紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成,表示含有—CHO。 (7)加入Na放出H2,表示含有—OH或—COOH。 (8)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體,表示含有—COOH。 2.根據(jù)反應條件推斷反應類型 (1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應,可能是酯的水解反應也可能是鹵代烴的水解反應。 (2)在NaOH的乙醇溶液中加熱,發(fā)生鹵代烴的消去反應。 (3)在濃H2SO4存在的條件下加熱,可能發(fā)生醇的消去反應、酯化反應或成醚反應等。 (4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應,可能為烯烴、炔烴的加成反應。 (5)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應,則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛、酮的加成反應或還原反應。 (6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下,發(fā)生醇的氧化反應。 (7)與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應,則該物質(zhì)發(fā)生的是—CHO的氧化反應。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2,則為醇―→醛―→羧酸的過程) (8)在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應。 (9)在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應;在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應。 3.根據(jù)有機反應中定量關系進行推斷 (1)烴和鹵素單質(zhì)的取代:取代1mol氫原子,消耗1mol鹵素單質(zhì)(X2)。 (2)的加成:與H2、Br2、HCl、H2O等加成時按物質(zhì)的量之比為1∶1加成。 (3)含—OH的有機物與Na反應時:2mol—OH生成1molH2。 (4)1mol—CHO對應2molAg;或1mol—CHO對應1molCu2O(注意:HCHO中相當于有2個—CHO)。 (5)物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程中相對分子質(zhì)量的變化: ①RCH2OH―→RCHO―→RCOOH M M-2 M+14 ②RCH2OHCH3COOCH2R M M+42 ③RCOOHRCOOCH2CH3 M M+28 (關系式中M代表第一種有機物的相對分子質(zhì)量) 針對訓練 2.有一種新型有機物M,存在如下轉(zhuǎn)化關系: 已知:(a)化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,核磁共振氫譜顯示其有兩組吸收峰,且峰面積之比為1∶2。 (b)1H-NMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。 根據(jù)以上信息回答下列問題: (1)化合物M含有的官能團的名稱為______________________________________________。 (2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是________________________________________________, A→C的反應類型是____________。 (3)寫出B→G的化學方程式:_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)寫出E→F的化學方程式:_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)寫出同時滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu)):________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 a.屬于酯類 b.能發(fā)生銀鏡反應 答案 (1)酯基、溴原子 (2) 取代反應 (3) (4) (5)、、、 解析 根據(jù)A的分子式及已知條件(a)可推知A為,則C為。由M、A、B之間的轉(zhuǎn)化關系可知,B為含有—COOH和—OH的有機物,結(jié)合已知條件(b)可推知,B為,則G為,D為, E為,F(xiàn)為, M為。 (2)A→C是苯環(huán)上的溴代反應。 (5)符合條件a、b的D的同分異構(gòu)體中均含有甲酸酯基。 三、依據(jù)題目提供的信息推斷,熟悉常見的有機新信息 常見的有機新信息總結(jié)如下: 1.苯環(huán)側(cè)鏈引羧基 如(R代表烴基)被酸性KMnO4溶液氧化生成,此反應可縮短碳鏈。 2.鹵代烴跟氰化鈉溶液反應再水解可得到羧酸 如CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH;鹵代烴與氰化物發(fā)生取代反應后,再水解得到羧酸,這是增加一個碳原子的常用方法。 3.烯烴通過臭氧氧化,再經(jīng)過鋅與水處理得到醛或酮 如CH3CH2CHO+;RCH==CHR′(R、R′代表H或烴基)與堿性KMnO4溶液共熱后酸化,發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸,通過該反應可推斷碳碳雙鍵的位置。 4.雙烯合成 如1,3-丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應得到環(huán)己烯, ,這是著名的雙烯合成,也是合成六元環(huán)的首選方法。 5.羥醛縮合 有α-H的醛在稀堿(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用,生成β-羥基醛,稱為羥醛縮合反應。 如2CH3CH2CHO 針對訓練 3.(2017重慶八中月考)雙安妥明[]可用于降低血液中的膽固醇,該物質(zhì)合成線路如圖所示: 已知:Ⅰ.RCH2COOH。 Ⅱ.RCH==CH2RCH2CH2Br。 Ⅲ.C的密度是同溫同壓下H2密度的28倍,且支鏈有一個甲基,I能發(fā)生銀鏡反應且1molI(C3H4O)能與2molH2發(fā)生加成反應;K的結(jié)構(gòu)具有對稱性。試回答: (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_______________________________________________________,J中所含官能團的名稱為________________。 (2)C的名稱為________________。 (3)反應D→E的化學方程式為______________________________________________________ ________________________________________________________________________;反應類型是____________。 (4)“H+K→雙安妥明”的化學方程式為____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)與F互為同分異構(gòu)體,且屬于酯的有機物有________種。其中核磁共振氫譜有3組峰,峰面積之比為6∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為_______________________________________________。 答案 (1) 羥基、醛基 (2)2-甲基丙烯 (3)(CH3)2CHCH2Br+NaOH(CH3)2CHCH2OH+NaBr 取代反應 (4) (5)4 解析 根據(jù)C的密度是同溫同壓下H2密度的28倍,知烴C的相對分子質(zhì)量為56,從而可以確定其分子式為C4H8,其支鏈上有一個甲基,則C是;I的分子式為C3H4O,能發(fā)生銀鏡反應且1 mol I能與2 mol氫氣發(fā)生加成反應,則I是CH2==CH—CHO;結(jié)合圖示轉(zhuǎn)化關系及K的結(jié)構(gòu)具有對稱性,可以推斷J為HOCH2CH2—CHO,K為HOCH2CH2CH2OH;根據(jù)雙安妥明和K的結(jié)構(gòu)簡式,可以推斷H為,則G為,B為,A為。 (5)與F[(CH3)2CHCOOH]互為同分異構(gòu)體,且屬于酯的有機物有4種,它們分別是HCOOCH2CH2CH3、、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3。其中核磁共振氫譜有3組峰、峰面積之比為6∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為。 1.(2017全國卷Ⅱ,36)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體,一種合成G的路線如下: 已知以下信息: ①A的核磁共振氫譜為單峰;B的核磁共振氫譜為三組峰,峰面積比為6∶1∶1。 ②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學環(huán)境的氫;1molD可與1molNaOH或2molNa反應。 回答下列問題: (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________________。 (2)B的化學名稱為________________。 (3)C與D反應生成E的化學方程式為______________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)由E生成F的反應類型為________________。 (5)G的分子式為________________。 (6)L是D的同分異構(gòu)體,可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,1mol的L可與2mol的Na2CO3反應,L共有________種;其中核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為__________________、__________________________________________________。 答案 (1) (2)2-丙醇(或異丙醇) (3)HOCH2CH2OCH(CH3)2+ +H2O (4)取代反應 (5)C18H31NO4(6)6 解析 A的化學式為C2H4O,其核磁共振氫譜為單峰,則A為;B的化學式為C3H8O,核磁共振氫譜為三組峰,峰面積比為6∶1∶1,則B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH(OH)CH3;D的化學式為C7H8O2,其苯環(huán)上僅有兩種不同化學環(huán)境的氫;1molD可與1molNaOH或2molNa反應,則苯環(huán)上有酚羥基和—CH2OH,且為對位結(jié)構(gòu),則D的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH(OH)CH3,其化學名稱為2-丙醇(或異丙醇)。(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2和發(fā)生反應生成E的化學方程式為HOCH2CH2OCH(CH3)2+ 。 (4)和發(fā)生取代反應生成F。(5)有機物G的分子式為C18H31NO4。(6)L是的同分異構(gòu)體,可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,1mol的L可與2mol的Na2CO3反應,說明L的分子結(jié)構(gòu)中含有2個酚羥基和一個甲基,當兩個酚羥基在鄰位時,苯環(huán)上甲基的位置有2種,當兩個酚羥基在間位時,苯環(huán)上甲基的位置有3種,當兩個酚羥基在對位時,苯環(huán)上甲基的位置有1種,滿足條件的L共有6種;其中核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為、。 2.(2016北京理綜,25)功能高分子P的合成路線如下: (1)A的分子式是C7H8,其結(jié)構(gòu)簡式是_______________________________________________。 (2)試劑a是________________。 (3)反應③的化學方程式:________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能團:________________。 (5)反應④的反應類型是________________。 (6)反應⑤的化學方程式:______________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (7)已知:。 以乙烯為起始原料,選用必要的無機試劑合成E,寫出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡式表示有機物,用箭頭表示轉(zhuǎn)化關系,箭頭上注明試劑和反應條件)。 答案 (1) (2)濃HNO3和濃H2SO4 (3) (4)碳碳雙鍵、酯基 (5)加聚反應 (6)+nC2H5OH (7)H2C==CH2C2H5OHCH3CHO CH3CH==CHCHOCH3CH==CHCOOHCH3CH==CHCOOC2H5 解析 (1)該題可用逆推法,由高分子P的結(jié)構(gòu)簡式和A的分子式為C7H8,可以推出D為,G為,由D可推出C為,由C可推出B為,那么A應該為甲苯()。(2)甲苯和濃硝酸在濃硫酸催化作用下生成對硝基甲苯,所以試劑a為濃硫酸和濃硝酸。(3)反應③C()生成D(),類似鹵代烴的水解。(4)因G為,由G可推出F為,由F可推出E為CH3CH==CH—COOC2H5,所含的官能團為碳碳雙鍵、酯基。 (5)反應④由E(CH3CH==CH—COOC2H5生成F( ),反應類型應為加聚反應。(6)反應⑤是F( )發(fā)生酸性條件的水解反應生成G( )和乙醇。(7)乙烯和水在催化劑作用下加成生成乙醇,乙醇氧化生成乙醛,乙醛在題給信息的條件下反應生成,在濃硫酸加熱條件下發(fā)生消去反應生成CH3CH==CHCHO,CH3CH==CHCHO在催化劑、氧氣加熱條件下發(fā)生催化氧化生成CH3CH==CHCOOH,CH3CH==CHCOOH和乙醇發(fā)生酯化反應,即可得物質(zhì)E,合成路線為H2C==CH2C2H5OHCH3CHOCH3CH==CHCHOCH3CH==CHCOOHCH3CH==CHCOOC2H5。 3.(2017海南,18-Ⅱ)當醚鍵兩端的烷基不相同時(R1—O—R2,R1≠R2),通常稱其為“混醚”。若用醇脫水的常規(guī)方法制備混醚,會生成許多副產(chǎn)物:R1—OH+R2—OHR1—O—R2+R1—O—R1+R2—O—R2+H2O 一般用Williamson反應制備混醚:R1—X+R2—ONa―→R1—O—R2+NaX,某課外研究小組擬合成(乙基芐基醚),采用如下兩條路線進行對比: Ⅰ. Ⅱ.①+H2O ②C2H5OH+Na―→+H2 ③+―→ 回答下列問題: (1)路線Ⅰ的主要副產(chǎn)物有______________________________________、________________。 (2)A的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________________________________________。 (3)B的制備過程中應注意的安全事項是____________________________________________。 (4)由A和B生成乙基芐基醚的反應類型為______________________________________。 (5)比較兩條合成路線的優(yōu)缺點:___________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)苯甲醇的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種。 (7)某同學用更為廉價易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基芐基醚,請參照路線Ⅱ,寫出合成路線。 答案 (1)C2H5—O—C2H5 (2) (3)遠離火源,防止爆炸 (4)取代反應 (5)路線Ⅰ反應相對較為安全,但產(chǎn)率較低,路線Ⅱ產(chǎn)率較高,但生成易爆炸的氫氣 (6)4 (7)① ②2C2H5OH+2Na―→2C2H5ONa+H2↑ ③―→ 解析 本題側(cè)重考查有機物的合成,解答該題的關鍵是把握題給信息以及有機物的官能團的性質(zhì)。 Ⅰ.由信息“R1—OH+R2—OHR1—O—R2+R1—O—R1+R2—O—R2+H2O”可知路線Ⅰ兩種醇發(fā)生分子間脫水生成醚,可發(fā)生在不同的醇之間或相同的醇之間,該反應相對較為安全,但生成副產(chǎn)物,產(chǎn)率較低。 Ⅱ.苯甲醇與濃鹽酸在加熱條件下發(fā)生取代反應生成A為,乙醇與鈉反應生成B為C2H5ONa,反應生成氫氣,易爆炸,A、B發(fā)生取代反應可生成,產(chǎn)率較高。 (6)苯甲醇的同分異構(gòu)體,如含有2個取代基,可為甲基苯酚,甲基苯酚有鄰間對三種結(jié)構(gòu),如含有1個取代基,則為苯甲醚,則共有4種。- 配套講稿:
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