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第一部分 專題十一
一、選擇題
1．(2015吉林長春十一中期中)在一定條件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列說法正確的是( )
A．稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大
B．通入H2S，HS－濃度減小
C．升高溫度，增大
D．加入NaOH固體，溶液pH減小
解析：水解平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，因此稀釋溶液，水解平衡常數(shù)不變，A項(xiàng)錯(cuò)誤；通入H2S，HS－濃度增大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；升高溫度，水解平衡向右移動(dòng)，溶液中c(HS－)增大、c(S2－)減小，故增大，C項(xiàng)正確；加入NaOH固體，溶液堿性增強(qiáng)，pH增大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
答案：C
2．(2015石家莊一模)25 ℃時(shí)，關(guān)于①0.1 molL－1的NH4Cl溶液?、?.1 molL－1的NaOH溶液，下列敘述正確的是( )
A．若向①中加適量水，溶液中c(Cl－)/c(NH)的值減小
B．若將①和②均稀釋100倍，①的pH變化更大
C．若向②中加適量水，水的電離平衡正向移動(dòng)
D．若將①和②混合，所得溶液的pH＝7，則溶液中的c(NH3H2O)>c(Na＋)
解析：本題考查電解質(zhì)溶液，意在考查考生對鹽類水解、電解質(zhì)電離等理論的理解與應(yīng)用能力。加水促進(jìn)NH水解，n(Cl－)不變，n(NH)減小，而n(Cl－)/n(NH)＝c(Cl－)/c(NH)，故隨著溶液的稀釋，c(Cl－)/c(NH)逐漸增大，A項(xiàng)錯(cuò)誤；水解為可逆反應(yīng)，而且水解較微弱，而NaOH是強(qiáng)電解質(zhì)，故①和②均稀釋100倍時(shí)，②的pH變化大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；0.1 mol/L的NaOH溶液加水稀釋時(shí)，溶液中c(OH－)減小，對水的電離的抑制程度減小，故水的電離平衡正向移動(dòng)，C項(xiàng)正確；由溶液中電荷守恒可得：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)，由物料守恒可知c(Cl－)＝c(NH3H2O)＋c(NH)，因pH＝7，故c(OH－)＝c(H＋)，三式聯(lián)立可得c(Na＋)＝c(NH3H2O)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
答案：C
3．(2015廣東六校聯(lián)考)50 ℃時(shí)，0.1 molL－1 Na2CO3溶液的pH＝12，下列判斷正確的是( )
A．c(OH－)＝10－2 molL－1
B．加入少量NaOH固體，c(Na＋)和c(CO)均增大
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋c(CO)
D．2c(Na＋) ＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
解析：本題考查了電解質(zhì)溶液的相關(guān)知識(shí)，意在考查考生的綜合分析能力。50 ℃時(shí)水的離子積不等于10－14，所以c(OH－)不能用25 ℃時(shí)水的離子積進(jìn)行計(jì)算，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；加入少量NaOH固體，抑制了Na2CO3的水解，c(Na＋)和c(CO)都增大，B選項(xiàng)正確；根據(jù)電荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，C選項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)物料守恒得：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。
答案：B
4．(2015湖北聯(lián)考)25 ℃時(shí)濃度都是1 molL－1的四種正鹽溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1 molL－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。下列說法正確的是( )
A．電離平衡常數(shù)K(BOH)小于K(HY)
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．稀釋相同倍數(shù)，溶液pH變化：BX等于BY
D．將濃度均為1 molL－1的HX和HY溶液分別稀釋10倍后，HX溶液的pH大于HY
解析：本題考查了溶液中的離子平衡知識(shí)，意在考查考生的理解和推斷能力。由題給條件可推出AX是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，BX為強(qiáng)酸弱堿鹽，BY為弱酸弱堿鹽，AY為強(qiáng)堿弱堿鹽。1 molL－1 BY溶液的pH＝6，說明電離平衡常數(shù)K(BOH)
c(H＋)>c(H2A)>c(A2－)
B．pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三種溶液：c(NaOH)c(SO)> c(NH) >c(OH－)＝c(H＋)
解析：本題考查了微粒濃度大小比較，意在考查考生的計(jì)算能力和判斷能力。0.1 mol/L NaHA溶液的pH＝4，說明該溶液顯酸性，即HA－的電離程度大于其水解程度，則c(A2－)>c(H2A)，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)樗嵝裕篊H3COOH>HCO，所以相同條件下，Na2CO3的水解程度大于CH3COONa的水解程度，二者pH相同時(shí)c(CH3COONa)>c(Na2CO3)，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)、根據(jù)物料守恒得c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，兩式聯(lián)立得2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，C選項(xiàng)錯(cuò)誤。
答案：D
6．(2015日照調(diào)研)T ℃時(shí)，某濃度醋酸鈉溶液的pH＝10，下列說法一定正確的是( )
A．溶液中由水電離出的c(OH－)＝110－10 molL－1
B．溶液中存在：c(H＋)c(OH－)＝110－14 mol2L－2
C．溶液中存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(CH3COOH)
D．溶液中存在：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)
解析：本題考查了溶液中的平衡問題，意在考查考生運(yùn)用所學(xué)知識(shí)分析、解決問題的能力。醋酸鈉溶液中水的電離平衡受到促進(jìn)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；只有在25 ℃時(shí)，才有c(H＋)c(OH－)＝110－14 mol2L－2，B項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液中粒子濃度由大到小的順序應(yīng)為c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)物料守恒知，D項(xiàng)正確。
答案：D
7．(2015南寧、桂林一模)下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是( )
A．常溫下，pH＝9的NaHA溶液：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
B．Na2CO3溶液：c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na＋)
C．向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液顯堿性：c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．濃度均為0.1 molL－1的HF溶液與KF溶液等體積混合：c(F－)＋c(HF)＝0.2 molL－1
解析：pH＝9的NaHA溶液呈堿性，說明HA－的水解程度大于其電離程度，故c(H2A)>c(A2－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)等式可整理為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，符合電荷守恒，B項(xiàng)正確；剛開始向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液時(shí)，c(OH－)>c(HCOO－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；等體積混合后，c(F－)＋c(HF)＝0.1 molL－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
答案：B
8．(2015云南名校統(tǒng)考)25 ℃時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A．向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．0.1 molL－1 Na2CO3溶液與0.1 molL－1 NaHCO3溶液等體積混合：2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)
C．0.1 molL－1 NH4Cl溶液與0.1 molL－1氨水等體積混合(pH>7)：c(NH3H2O)>c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)
D．0.1 molL－1 Na2C2O4溶液與0.1 molL－1HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
解析：本題考查了電解質(zhì)溶液中的平衡和微粒濃度大小關(guān)系，意在考查考生對電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒等的靈活運(yùn)用能力。向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，根據(jù)電荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈酸性，說明c(H＋)>c(OH－)，則c(Na＋)7說明NH的水解程度小于NH3H2O的電離程度，故c(NH3H2O)Ksp(AgCl)即會(huì)生成AgCl沉淀，但這不能說明Ksp(AgCl)c(Na＋)
B．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
C．c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)>c(Na＋)
(5)欲配制0.175 mol/L醋酸鈉溶液500 mL，可采用以下兩種方案：
方案一：用托盤天平稱取________g無水醋酸鈉，溶于適量水中，配成500 mL溶液。
方案二：體積均為250 mL且濃度均為________的醋酸與氫氧化鈉兩溶液混合而成(設(shè)混合后的體等于混合前兩者體積之和)。
(6)在室溫下，0.175 mol/L醋酸鈉溶液的pH約為________。
解析：(2)鈉離子不水解，所以其濃度始終不變，A錯(cuò)誤；CH3COO－開始時(shí)水解速率最大，后逐漸減小，平衡時(shí)不再變化，B正確；隨著水解的逐漸進(jìn)行，pH逐漸增大，平衡時(shí)不再變化，C正確；溫度不變，KW不變，D錯(cuò)誤。(3)加入冰醋酸，溶液中醋酸濃度增大，平衡左移，A錯(cuò)誤；加入純堿固體，CO的水解抑制CH3COO－的水解，平衡左移，B錯(cuò)誤；加入醋酸鈣固體，溶液中CH3COO－濃度增大，平衡右移，C正確；加入氯化銨固體，NH與水解生成的OH－結(jié)合成一水合氨，使溶液中OH－濃度減小，平衡右移，D正確。(4)B項(xiàng)不符合電荷守恒，錯(cuò)誤；無論加入多少冰醋酸，都不會(huì)存在c(OH－)>c(Na＋)，D錯(cuò)誤。(5)由m＝nM得無水醋酸鈉的質(zhì)量為7.175 g，托盤天平精確度為0.1 g，故稱量的質(zhì)量應(yīng)為7.2 g；醋酸與氫氧化鈉溶液等濃度等體積混合，混合后溶液濃度為0.175 mol/L，所以原溶液的濃度為0.35 mol/L。(6)CH3COO－的水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kb＝，即＝＝，所以c(OH－)＝10－5 mol/L，pH＝9。
答案：(1)CH3COONa＋H2OCH3COOH＋NaOH
(2)BC (3)CD (4)AC
(5)7.2 0.35 mol/L (6)9
14．(2015長春二模)Ⅰ.已知常溫下，在NaHSO3溶液中c(H2SO3)c(NH)>c(H＋)>c(OH－)。(2)(NH4)2SO3為弱酸弱堿鹽，NH和SO發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，水的電離程度最大；KHSO3和K2SO3均為強(qiáng)堿弱酸鹽，均促進(jìn)水的電離，但由H2SO3的一級(jí)電離常數(shù)大于二級(jí)電離常數(shù)可知等物質(zhì)的量濃度時(shí)SO的水解程度大于HSO，故溶液中水的電離程度④>③；NH3H2O為弱堿，H2SO3為弱酸，均抑制了水的電離，由題中數(shù)據(jù)可知，NH3H2O的電離平衡常數(shù)小于H2SO3的一級(jí)電離平衡常數(shù)，則溶液中水的電離程度①>⑤，故溶液中水的電離程度由大到小的排列順序?yàn)棰冖堍邰佗荨?
Ⅱ.(4)根據(jù)題中數(shù)據(jù)，開始生成Al(OH)3沉淀時(shí)，c(OH－)＝＝＝10－11，同理可得開始生成Cu(OH)2沉淀時(shí)，c(OH－)＝10－10，則逐滴加入氨水時(shí)，先生成Al(OH)3沉淀。
答案：Ⅰ.(1)c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
(2)②④③①⑤
(3)5HSO＋2IO===I2＋5SO＋3H＋＋H2O
Ⅱ.(4)Al(OH)3
(5)不含有 Fe3＋完全沉淀時(shí)，c3(OH－)＝＝＝4.010－33，c(Al3＋)c3(OH－)＝0.24.010－33＝810－34
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