有害物質(zhì)討論及新法規(guī).ppt
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,安姆特測(cè)試機(jī)構(gòu),產(chǎn)品中有害物質(zhì)討論 及相關(guān)環(huán)保法規(guī),AOV Testing Institution,內(nèi)容概要,A. RoHS指令及其測(cè)試方法最新動(dòng)態(tài) B . RoHS指令 C . 無(wú)鹵化趨勢(shì) D. 其它熱門(mén)測(cè)試項(xiàng)目和知名企業(yè)環(huán)保要求 E. MDL和MQL介紹,背景-環(huán)境的巨大破壞,全球氣候變化 臭氧層的破壞和消耗 酸雨 土地沙漠化 水資源危機(jī) 森林被破壞 生物多樣性銳減 海洋資源的破壞和污染 持久性的有機(jī)污染物的污染,背景-危及人類(lèi)健康,對(duì)人體健康有害物質(zhì) 環(huán)境中不易分解物質(zhì) 由食物鏈進(jìn)入人體的有害物質(zhì) 干擾體內(nèi)正常內(nèi)分泌體系 致腫瘤、致畸胎等遺傳因子受損,背景-大公司環(huán)保事件案例,SONY遭遇Rohs重創(chuàng),歐盟于06年7月1日在全球啟動(dòng)和實(shí)施RoHS后,不到一個(gè)月的時(shí)間,索尼公司便被查出其銷(xiāo)往阿姆斯特丹的家電產(chǎn)品中含鉛,違反了RoHS管制,被處以高達(dá)6億歐元的罰款,所有貨物也在阿姆斯特丹進(jìn)行銷(xiāo)毀,并且在4-6個(gè)月內(nèi)不允許在阿姆斯特丹進(jìn)行產(chǎn)品銷(xiāo)售。自從成為首個(gè)被罰的案例,索尼不得不更謹(jǐn)慎地對(duì)待一切有可能混入其電子產(chǎn)品中的危險(xiǎn)物質(zhì)。 2007年8月份。全球最大的玩具生產(chǎn)商美泰公司(Mattel),由于擔(dān)心玩具使用的含鉛油漆可能對(duì)兒童造成危害,宣布在全球召回超過(guò)1800萬(wàn)件中國(guó)生產(chǎn)的玩具。更為嚴(yán)重的是:美泰產(chǎn)品召回涉及的制造企業(yè)中國(guó)佛山市利達(dá)玩具有限公司, 因玩具油漆鉛含量超標(biāo),被召回96.7萬(wàn)件玩具產(chǎn)品,并被國(guó)家質(zhì)監(jiān)總局暫停出口。據(jù)估計(jì),大約要負(fù)擔(dān)3000多萬(wàn)美元的賠償損失。 利達(dá)公司老板不堪重負(fù),自縊身亡。而此事件的罪魁禍?zhǔn)住獤|興新能源有限公司,是利達(dá)長(zhǎng)期的油漆供應(yīng)商,以假冒的無(wú)鉛涂料害死了其十幾年的生意伙伴及好友。,RoHS 六項(xiàng),重金屬: Lead 鉛; Mercury 汞; Cadmium 鎘; Chromium (VI) 六價(jià)鉻. 某些溴化阻燃劑: Polybrominated biphenyls (PBB’s); 多溴聯(lián)苯 Polybrominated diphenyl ethers (PBDE’s). 多溴聯(lián)苯醚 最高限量: 鎘:0.01%(100 ppm); 鉛、汞、六價(jià)鉻,多溴聯(lián)苯,多溴聯(lián)苯醚:0.1% (1000 ppm).,RoHS 最新動(dòng)態(tài),會(huì)推薦更明確的測(cè)試方法 討論豁免狀況,擴(kuò)大產(chǎn)品范圍(如增加醫(yī)療器械和監(jiān)控器) 增加限值物質(zhì)種類(lèi) 考慮到挪威的ROHS推出以及丹麥可能提出的限值指令(目前還沒(méi)透露),進(jìn)行相應(yīng)修改。,RoHS 歐盟復(fù)審,歐盟將復(fù)審其ROHS指令,預(yù)計(jì)會(huì)推薦更明確的測(cè)試方法,討論豁免狀況,擴(kuò)大產(chǎn)品范圍(如增加醫(yī)療器械和監(jiān)控器),增加限制物質(zhì)種類(lèi)如將阻燃劑DBDE(十溴二苯醚)、HBCDD(六溴環(huán)十二烷)、TBBPA(四溴雙酚A)、As(砷)、更有可能連鄰苯二甲酸鹽(PAEs)和聚氯乙烯(PVC)都包括在內(nèi)。,RoHS 測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),ROHS的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)一直沒(méi)有確立,歐盟擬推薦國(guó)際電工委的IEC62321的標(biāo)準(zhǔn),但此標(biāo)準(zhǔn)歷經(jīng)多次討論和修改,于2007年12月通過(guò)了IEC62321 111/95/CDV,但六價(jià)鉻、PBBs/PBDEs的測(cè)試方法變?yōu)楦郊问剑创巳?xiàng)測(cè)試方法還不能作為正式標(biāo)準(zhǔn)。預(yù)計(jì)今年3-4月會(huì)推出最終規(guī)范版,能統(tǒng)一ROHS的測(cè)試方法。,RoHS 測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)-IEC62321,IEC 62321 正式發(fā)行的時(shí)間表如下: 1、2008年3月:IEC TC 111 WG3 將于于特拉維夫市舉辦會(huì)議,完成國(guó)際規(guī)范最終版本(Final Draft International Standard, FDIS); 2、2008年5月:舉辦為期兩個(gè)月的國(guó)際成員國(guó)投票; 3、2008年7月:投票結(jié)果出爐; 4、2008年8月:若順利通過(guò)成員國(guó)投票及IEC總部同意,正式公布 IEC 62321 規(guī)范,RoHS 其它測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),EPA 3550 超聲波萃取法 EPA 3540 索式提取法 EPA 3050 濕法消解法 EPA 3052 微波消解法 ISO 3613 六價(jià)鉻金屬鍍層測(cè)試法 EPA 3060 六價(jià)鉻堿式消解法,RoHS 擬增加的物質(zhì),DBDE——十溴二苯醚。在ROHS的豁免條款里,十溴二苯醚是豁免的,在中國(guó)ROHS里,也沒(méi)有被限制使用。由于商用十溴二苯醚會(huì)含有九溴二苯醚等雜質(zhì),在條件不穩(wěn)定情況下,有1%-3%的十溴二苯醚可能會(huì)轉(zhuǎn)變成九溴聯(lián)苯醚等,也由于十溴二苯醚的危害性無(wú)法確定,此次討論,可能會(huì)去除這條豁免,重新限制使用十溴二苯醚。,RoHS 擬增加的物質(zhì),HBCDD(HBCD )六溴環(huán)十二烷,是一種高含溴量的阻燃劑。具有阻燃效率高、用途較廣、有時(shí)不需采用銻協(xié)效劑等優(yōu)點(diǎn),其低填充性對(duì)聚合物性能影響極小,保證了聚合物的優(yōu)良性能。在PBB/PBDE被限制后,作為替代物被大量應(yīng)用,該物質(zhì)被證明有害,因此將被新的ROHS指令所限制。在POHS里,也將此物質(zhì)作為限制對(duì)象,限量為0.1%,預(yù)計(jì)一旦ROHS限制此物質(zhì),限量也為0.1%。 ●測(cè)試方法:前處理可以采用索氏萃取,測(cè)試儀器為GC-MS。,RoHS 擬增加的物質(zhì),TBBPA——四溴雙酚A,同HBCDD一樣,含溴阻燃劑,在PBB/PBDE被限制后,作為替代物被大量應(yīng)用,特別是在PCB板中的應(yīng)用。所謂溴化環(huán)氧樹(shù)脂,又稱(chēng)為四溴雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物,是TBBPA在PCB板中的典型應(yīng)用。在POHS中,TBBPA也被限制,但其限量為1%。 ●測(cè)試方法:萃取 、GC-MS。,RoHS 擬增加的物質(zhì),As——砷,非金屬元素。易與大多數(shù)金屬或非金屬元素反應(yīng),一般砷的化合物都具有毒性。自然界中主要以硫化物礦形式存在,三氧化二砷又稱(chēng)砒霜。砷在工業(yè)應(yīng)用中一般制作硬質(zhì)合金,特別是銅合金里都會(huì)含有少量砷,我國(guó)古代的白銅含砷達(dá)10%。,RoHS 擬增加的物質(zhì),砷在電子產(chǎn)品中的應(yīng)用主要是砷化鎵單晶材料在集成電路中的應(yīng)用,砷化鎵單晶材料是繼鍺、硅之后發(fā)展 起來(lái)的新一代半導(dǎo)體材料。它具有遷移率高、禁帶寬度大等特點(diǎn),在工作速度、頻率、光電性能和工作環(huán)境等許多方面有著硅不可比擬的優(yōu)勢(shì)。它是目前最重要、最成熟的化合物半導(dǎo)體材料,主要應(yīng)用于光電子和微電子領(lǐng)域。,RoHS 擬增加的物質(zhì),另外,制作PCB板的玻璃纖維,其原料為玻璃球,而玻璃球的成型劑大多就是砒霜(三氧化二砷),因此,PCB板也可能會(huì)含有砷。 還有,如果采用了三氧化二銻作阻燃協(xié)效劑,由于銻礦伴生有砷,也會(huì)導(dǎo)致塑料或油漆、PCB板里含砷。,RoHS 擬增加的物質(zhì),2003/02/EC以及REACH危險(xiǎn)物質(zhì)列表對(duì)砷的應(yīng)用作了限制,沒(méi)有限量要求,理解為不得含有。 在POHS里,對(duì)砷的限量是0.01%。 POHS對(duì)鉛酸電池/硫酸電池、黃銅制品、水晶玻璃等中的砷進(jìn)行豁免。 ●測(cè)試方法:EPA3052、ICP-OES或AAS。,China-RoHS,《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》于2007年3月1日實(shí)施。信息產(chǎn)業(yè)部第39號(hào)令 2007年10月-12月為電子信息產(chǎn)品污染控制重點(diǎn)檢查期。 新的《管理目錄》預(yù)計(jì)于2008年中出臺(tái),目前,信息產(chǎn)業(yè)部正在起草一個(gè)《電子信息產(chǎn)品污染控制重點(diǎn)管理目錄制定程序規(guī)定》,希望將目錄的制定過(guò)程法制化。 《電子信息產(chǎn)品分類(lèi)注釋》還在進(jìn)一步修訂,會(huì)增加列舉,產(chǎn)品功能解釋等,預(yù)計(jì)2008年底完成。,J-MOSS,日本國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn):JIS C 0950 (或稱(chēng)J-MOSS),全名為《電子及電氣設(shè)備特定化學(xué)物質(zhì)的含有標(biāo)示方法》,于2005年12月20日制定完成,于2006年7月1日正式生效。符合RoHS六項(xiàng)限用物質(zhì)的電子及電氣設(shè)備,可表示綠色「G」標(biāo)識(shí);若六項(xiàng)中有任何一項(xiàng)未符合者,則需在設(shè)備本體、設(shè)備包裝箱(外箱)及目錄類(lèi)(使用說(shuō)明書(shū)、印刷品、網(wǎng)站)等標(biāo)識(shí)黃綠色「R」標(biāo)識(shí),並在標(biāo)識(shí)的下方或右方標(biāo)注未符合的化學(xué)物質(zhì)符號(hào)。 于2007年1月1日開(kāi)始實(shí)施。實(shí)施措施與歐盟ROHS一致,符合ROHS的產(chǎn)品就可以符合J-MOSS。 J-MOSS的產(chǎn)品范圍比ROHS要小,有害物質(zhì)也是六項(xiàng),限值一樣;但J-MOSS沒(méi)有規(guī)定有害物質(zhì)不能在產(chǎn)品中使用,只是超過(guò)限值后加以標(biāo)示。,RoHS 介紹,挪威產(chǎn)品法規(guī)中有關(guān)消費(fèi)品的新的草案,要求禁止在消費(fèi)品中使用某些有害物質(zhì)的禁令(Prohibition on Certain Hazardous Substances in Consumer Products) 生效日期,預(yù)定時(shí)間為2008年1月1日。目前已經(jīng)推遲。 雖然該立法只適用于挪威,但是可能會(huì)成為類(lèi)似出口到歐洲的電氣和電子產(chǎn)品使用的事實(shí)上的RoHS標(biāo)準(zhǔn),因?yàn)楹苌儆泄緯?huì)專(zhuān)門(mén)單獨(dú)為一個(gè)市場(chǎng)生產(chǎn)一種針對(duì)性的產(chǎn)品。除非不打算把產(chǎn)品銷(xiāo)往挪威。,RoHS 介紹,ROHS涵蓋了幾乎所有消費(fèi)品(只有少數(shù)例外)。 它包括的產(chǎn)品類(lèi)別除電子電氣類(lèi)消費(fèi)品外,還包括衣服、箱包、建筑、玩具等。該規(guī)定不適用于食品、食品包裝、化肥、醫(yī)療設(shè)備和香煙,以及運(yùn)輸工具、運(yùn)輸工具上的固定裝置、輪胎和類(lèi)似運(yùn)輸工具配件。 新規(guī)定建議限制18種物質(zhì),其中只有2種(鉛和鎘)為歐盟RoHS指令所包含的,另還有規(guī)定了16種物質(zhì)禁止使用。其中與電子電器產(chǎn)品相關(guān)的為12項(xiàng)。,RoHS 禁用物質(zhì)列表,RoHS 禁用物質(zhì)列表,RoHS 限制物質(zhì)介紹,MCCP C14-17 中鏈氯化石蠟。 氯化石蠟是一組合成混合物,主要用于金屬加工液、密封劑、橡膠和紡織品的阻燃劑、皮革加工以及涂料涂層等。 氯化石蠟也是氯系阻燃劑的主要代表。氯化石蠟可以在空氣中傳播至遠(yuǎn)端而影響人體健康。 短鏈氯化石蠟SCCP(C10-13)已經(jīng)被限制使用,在指令2002/45/EC中,規(guī)定金屬加工和皮革保養(yǎng)劑中SCCP的含量不超過(guò)1%。斯德歌爾摩公約也將其列入。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,考慮到SCCP已經(jīng)被限制,ROHS增加了MCCP的限制,限量為0.1%。 電子電氣產(chǎn)品中的密封膠、塑料、皮革、紡織品、油漆涂料中都有可能含有CP類(lèi)物質(zhì),值得關(guān)注,其限量按0.1%。 ●測(cè)試方法:前處理索氏提取,儀器GC-MS。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,TBT/TPT 三丁基錫/三苯基錫 有機(jī)錫化合物剛開(kāi)始是用作PVC的穩(wěn)定劑,聚合催化劑,后來(lái)用作殺蟲(chóng)劑。有機(jī)錫化合物種類(lèi)很多,一丁基錫(MBT)、二丁基錫(DBT)、三丁基錫(TBT)、四丁基錫、三苯基錫(TPT)、硫丁機(jī)錫等。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,即使是TBT,也包括三丁基氧化錫;三丁基苯甲酸錫;三丁基氯化錫;三丁基氟化錫;三丁基亞油酸錫;三丁基甲基丙烯酸錫;三丁基環(huán)烷酸錫。(《鹿特丹公約》) 一般測(cè)試有機(jī)錫,需要表明要求測(cè)試的是一丁基錫還是二、三、四丁基錫或著三苯基錫,如對(duì)TBT的測(cè)試,雖然其含有多種物質(zhì),測(cè)試結(jié)果為烷基化后的結(jié)果。 2002/62/EC指令以及REACH危險(xiǎn)物質(zhì)列表對(duì)有機(jī)錫作了限制,但沒(méi)有關(guān)于限量的要求,可以理解為不得含有。1999/51/EC里要求三丁基錫不超過(guò)1PPM。生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn),RoHS 限制物質(zhì)介紹,里,對(duì)三丁基錫要求不得檢出。 ROHS對(duì)TBT、TPT的限量要求為0.001%. 電子產(chǎn)品中,塑料、皮革(防霉處理)、紡織品、油漆等材料中,可能會(huì)采用有機(jī)錫作熱穩(wěn)定劑、催化劑、防霉劑,需要關(guān)注。 ●測(cè)試方法:先萃取,然后烷基化,進(jìn)GC-MS測(cè)試。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,DEHP 鄰苯二甲酸二己酯 增塑劑,塑料改性用,有時(shí)又稱(chēng)軟化劑。所有的塑料、油漆里特別是PVC里都有可能含有。2005/84/EC以及REACH危險(xiǎn)物質(zhì)列表對(duì)DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP作了限制,限量要求是不超過(guò)0.1%,但沒(méi)有描述是一種物質(zhì)的限量還是六種物質(zhì)的限量。在指令1999/815/EC里,特別指出一種或多種物質(zhì)的限量不超過(guò)0.1%。因此,遵循1999/815/EC指令,對(duì)鄰苯二甲酸鹽的限量要求為所有物質(zhì)之和不超過(guò)0.1%,即使測(cè)試15種鄰苯二甲酸鹽,也不能超過(guò)0.1%。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,ROHS只限制了DEHP,限量不超過(guò)0.1%。 ●測(cè)試方法:萃取,然后用GC-MS測(cè)試。 BPA 雙酚A 雙酚A ,一種單體,是重要的有機(jī)化工原料,主要用于生產(chǎn)聚碳酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚苯醚樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂等多種高分子材料,其中聚碳酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂的消耗量之和超過(guò)90%。也可用于生產(chǎn)增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、PVC熱穩(wěn)定劑、橡膠防老劑、農(nóng)藥、涂料等精細(xì)化工產(chǎn)品。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,在電子電氣產(chǎn)品中,各種工程塑料、PCB板需要用到樹(shù)脂,因此極有可能含有雙酚A,請(qǐng)注意,工程塑料如聚碳酸酯是雙酚A和其他物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)后制備而成,雖然雙酚A是主要原料,但已聚合生成其他物質(zhì),我們此時(shí)關(guān)注的是沒(méi)有聚合完全的雙酚A單體。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,如果將含BPA的樹(shù)脂溴化后,即成為含四溴雙酚A的阻燃樹(shù)脂。另外,其他塑料、油漆中也可能含有BPA。 ROHS規(guī)定的限量為0.005%。 ●測(cè)試方法:萃取,然后GC-MS測(cè)試。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,PCP 五氯苯酚pentachlorophenol PCP是一種重要的防腐劑,它能阻止真菌的生長(zhǎng)、抑制細(xì)菌的腐蝕作用,因此主要用于紡織品和皮革制品.五氯苯酚可用于棉花和羊毛等天然纖維的儲(chǔ)存、運(yùn)輸,也可用作印花漿料防腐防霉的穩(wěn)定劑。五氯苯酚還用作除草劑,也用于木材防腐、防治朽木菌等。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,歐盟立法限制五氯苯酚、五氯苯酚鹽及五氯苯酚的其他化合物的使用。1999/51/EC以及REACH危險(xiǎn)物質(zhì)列表規(guī)定,產(chǎn)品中允許的五氯苯酚的最大濃度為1000ppm。主要是限制在紡織品和皮革中的應(yīng)用。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,德國(guó)、荷蘭規(guī)定化學(xué)品中五氯酚的含量不超過(guò)5PPM,美國(guó)環(huán)境保護(hù)局法規(guī)禁止皮革製品中使用五氯酚。 POHS規(guī)定限量為0.001%。 電子產(chǎn)品中的的紡織品、皮革、木材等材料以及一些防霉油漆需要關(guān)注PCP。 ●測(cè)試方法:萃取,進(jìn)GC-MS測(cè)試。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,PFOA 全氟辛酸銨 PFOA 是全氟辛酸銨的簡(jiǎn)稱(chēng)。PFOA代表全氟辛酸及其含銨的主鹽,或稱(chēng)為“C8”,為一種人工合成的化學(xué)品,通常是用于生產(chǎn)高效能氟聚合物時(shí)所不可或缺的加工助劑。這些高效能氟聚合物可被廣泛應(yīng)用于航空科技、運(yùn)輸、電子行業(yè),以及廚具等民生用品。當(dāng)PFOA 分解后會(huì)在環(huán)境或人體中釋放出來(lái).,RoHS 限制物質(zhì)介紹,杜邦的特氟龍據(jù)傳其核心原料就是PFOA,作不粘鍋涂層,對(duì)人體健康造成危害。 根據(jù)歐盟2004/1935/EC 指令下的一般安全標(biāo)準(zhǔn)(與食品接觸的材料和物質(zhì)的決議),PFOA 被禁止使用。 POHS規(guī)定紡織品中限量為0.005%,其他產(chǎn)品中限量為0.001%,PFOS 介紹,PFOS的學(xué)名叫做全氟辛烷磺?;衔铮荘erfluorooctane Sulfonate的簡(jiǎn)稱(chēng)。這是一種重要的全氟化表面活性劑,也是其他許多全氟化合物的重要前體。PFOS[CF3(CF2)7SO-3]分子是由17個(gè)氟原子和8個(gè)碳原子組成烴鏈(所以又稱(chēng)C8),烴鏈末端碳原子上連接一個(gè)磺?;?,碳原子原本連接的氫原子全部被氟原子取代,又稱(chēng)為全氟化合物。,PFOS 介紹,作為氟化有機(jī)物的代表性化合物,PFOS是一種用途十分廣泛的化合物,因其同時(shí)具備疏油、疏水(即拒水、拒油和拒污)等特性,作為表面防污處理劑大量用于紡織品、皮革制品、紙張和家具等,主要應(yīng)用的紡織品有:滑雪衣、領(lǐng)帶、羊毛衫、 襯衣、帳篷、雨傘布和地毯等,涂層材料應(yīng)用也是一大類(lèi);作為中間體用于生產(chǎn)泡沫滅火劑、地板上光劑、農(nóng)藥和滅白蟻藥劑;作為表面活性劑用于生產(chǎn)合成洗滌劑、洗發(fā)香波等表面活性劑產(chǎn)品。在電子計(jì)算機(jī)、移動(dòng)電話(huà)及電子零配件生產(chǎn)領(lǐng)域,含有PFOS的特殊洗滌劑也得到廣泛使用。PFOS被用作紙制食品包裝材料的表面處理,以及光盤(pán)表面材料。,PFOS 特性,耐熱性和耐藥品性 表面張力小 防水,防油性 摩擦系數(shù)小 非黏附性 折射率小 電器絕緣性高,PFOS 用途,液體:洗滌劑,清洗液,蝕刻液,處理劑等 涂料:顏料,染料,粉體噴涂 表面處理劑:電鍍,防反射材料,保護(hù)膜 成型品:PCB基板,陶瓷基板,樹(shù)脂材料 焊錫,焊膏等 潤(rùn)滑劑,密封劑,粘合劑等,PFOS 指令推行時(shí)間表,2006/122/EC指令公布生效,2006年12月27日。 成員國(guó)于2007年12月27日之前獎(jiǎng)該指令轉(zhuǎn)換為國(guó)內(nèi)法規(guī)。 2008年6月27日開(kāi)始實(shí)施限值措施。 2008年12月27日前,各成員國(guó)應(yīng)公布 1.減少電鍍工業(yè)和排放PFOS的具體措施 2.含有PFOS的消防泡沫的庫(kù)存情況。,PFOS 指令,2006/122/EC指令,規(guī)定歐盟市場(chǎng)上制成物質(zhì)中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的含量不能超過(guò)質(zhì)量的0.005%,成品、半成品及零件中限量為0.1%。這標(biāo)志著歐盟正式全面禁止PFOS 在商品中的使用。 2006/122/EC指令同時(shí)指出,PFOA與PFOS有相似的危險(xiǎn)性,也將討論禁止。,PFOS 測(cè)試,1.HPLC/MS 它可以定量地檢測(cè)環(huán)境基質(zhì)中的全氟烷基物質(zhì),其最主要的優(yōu)點(diǎn)是靈敏度和選擇性高,檢測(cè)限低,一般可以檢測(cè)到幾個(gè)ng/ml含量的PFOS,在樣品處理過(guò)程中,通過(guò)萃取、離心分離等方法富集,可以檢測(cè)到ng/L級(jí)的樣品含量。缺點(diǎn)是有時(shí)會(huì)出現(xiàn)過(guò)度檢出,不利于大規(guī)模普及。 2. GC/MS 全氟化合物如CF3(CF2)xSO2N(R)(R′)(R,R′不是H)等在溶液中難以質(zhì)子化或去質(zhì)子化,此時(shí)可以用GC/MS ,因?yàn)镚C/MS 的離子源一般是用電子轟擊或化學(xué)電離源。正化學(xué)電離源模式有較高的選擇性,可以在大量假相分子中得到確定的結(jié)果,它已經(jīng)用于檢測(cè)氣體中的PFOS ,但這種方法需要凈化步驟。PFOS自身是非揮發(fā)的,對(duì)于PFOS的分析,要通過(guò)衍生的方法使PFOS成為PFOS的甲基酯。,鹵素-介紹,鹵素(halogen)在元素周期表中列第ⅦA族,非金屬元素,包括氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、碘(Iodine)、砹(Astatine)五種元素,元素符號(hào)分別為F(氟)、Cl(氯)、Br(溴)、I(碘)、At(砹),其中砹為放射性元素,因此,常說(shuō)的鹵素指氟、氯、溴、碘。,鹵素-介紹,鹵素溶于水,在空氣中與水汽結(jié)合會(huì)形成酸雨;塑料在注塑過(guò)程中,鹵素會(huì)釋放出形成鹵化氫,腐蝕模具,PCB板在熱風(fēng)平整以及高溫焊接(200度) 過(guò)程中也會(huì)釋出鹵化氫;有機(jī)氯和有機(jī)溴化合物燃燒時(shí)發(fā)煙大,會(huì)產(chǎn)生有毒氣體(會(huì)產(chǎn)生二惡英,DIOXIN),破壞環(huán)境.,鹵素-Cl & Br,電子產(chǎn)品中鹵素 電子產(chǎn)品中鹵素主要討論聚合物中阻燃劑,即PCB板、塑料、油漆中的鹵系阻燃劑。 鹵系阻燃劑技術(shù)上成熟,經(jīng)濟(jì)上性?xún)r(jià)比高,在目前的應(yīng)用中占據(jù)主流地位,特別是溴類(lèi)阻燃劑,更是占據(jù)了絕對(duì)的應(yīng)用份額。 鹵系阻燃劑主要代表有PBB/PBDE、SCCP、HBCDD、TBBP-A、PCB、PCT等。,鹵素-Cl & Br,PCB板中鹵素 根據(jù)EN61249-2-21標(biāo)準(zhǔn),PCB板基材中的溴不超過(guò)900PPM,氯不超過(guò)900PPM,溴+氯不超過(guò)1500PPM,才可以稱(chēng)為無(wú)鹵PCB板。注意,此限量計(jì)算不包含銅膜及阻焊劑的質(zhì)量,僅指相對(duì)于基材的質(zhì)量比。 IEC61189-2 2006標(biāo)準(zhǔn)要求是去除銅膜和阻焊劑,對(duì)基材作出此限量規(guī)定。,鹵素-Cl & Br,PCB板基材中鹵素來(lái)源 PCB板基材中鹵素主要來(lái)自三個(gè)方面:之一,是應(yīng)用了鹵系阻燃劑,比如HBCDD、SCCP、TBBPA、PCT等;之二,合成樹(shù)脂時(shí),應(yīng)用到含氯的原材料;之三,合成樹(shù)脂時(shí),應(yīng)用到溴的催化劑。其中,鹵系阻燃劑是其鹵素的主要來(lái)源。改進(jìn)方法:使用非鹵阻燃劑、改善樹(shù)脂合成工藝。,鹵素-Cl & Br,PCB板表面鹵素 PCB板表面鹵素分兩個(gè)方面,之一,為阻焊劑中鹵素,主要由阻焊劑色素所導(dǎo)致,如有一種綠色的色素,含氯可以高達(dá)50%,因此現(xiàn)在有其它顏色的阻焊劑,可以不含鹵素。 之二,焊盤(pán)表面助焊劑中鹵素,作為活性劑,有的也會(huì)含鹵素,中國(guó)無(wú)鉛助焊劑標(biāo)準(zhǔn)中鹵素限量最高為1%。,鹵素-Cl & Br,塑料中鹵素 電子電氣行業(yè)塑料大約15%為阻燃制品.阻燃劑主要使用溴、氯系化合物。 德國(guó)環(huán)境團(tuán)體PAL從1995年開(kāi)始在電子設(shè)備外殼中禁用有機(jī)溴化物,瑞典TCO95規(guī)定在電子電氣設(shè)備中凡超過(guò)25克的塑料器件,禁止使用有機(jī)溴、氯化合物。,鹵素-Cl & Br,高鹵聚合物如PVC等,自身含有鹵素,即使不添加鹵系阻燃劑,也會(huì)有很高的鹵素值?,F(xiàn)在所謂的低煙無(wú)鹵電纜,一般還是由PVC制作,只是沒(méi)有添加鹵系阻燃劑,要想真正做到“無(wú)鹵電纜”,除非用無(wú)鹵材料替代PVC制作電纜。,鹵素 - F,氟的聚合物如聚四氟乙烯中,氟的含量會(huì)很高,但目前還沒(méi)有看到對(duì)游離氟的限制。 CFC、HCFC等,含氯和氟,CFCS由于化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,CFC分子在低層大氣中很難分解,而是滲入到同溫層,破壞了臭氧層,因此,此物質(zhì)的危害性是由物質(zhì)自身決定的,限制此種物質(zhì)即可,并不需要關(guān)注其鹵素含量。,鹵素測(cè)試,鹵素含量測(cè)試 PCB板基材、塑料、阻焊劑中鹵素含量測(cè)試依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)EN14582、IEC61189-2 2006 即對(duì)樣品進(jìn)行氧彈(氧氣)燃燒,用吸收液進(jìn)行吸收,進(jìn)離子色譜儀(IC)測(cè)試F、Cl、Br。用EPA3052B處理樣品,用ICP-OES進(jìn)行測(cè)試I。,鹵素測(cè)試,表面游離鹵素測(cè)試 PCB板表面因?yàn)樽韬竸┖秃副P(pán)助焊劑都有可能含有鹵素,需要對(duì)游離鹵素離子進(jìn)行測(cè)試. 對(duì)于阻焊劑,依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D2988 1996 一般將阻焊劑從PCB板上刮下,用水萃取刮下的阻焊劑,用IC測(cè)試萃取液,得出F、Cl、Br離子量,用ICP-OES測(cè)試出I離子量。,鹵素測(cè)試,助焊劑中鹵素游離,根據(jù)中國(guó)無(wú)鉛助焊劑標(biāo)準(zhǔn)(討論稿),用90%(體積)去離子水和10%(體積)乙丙醇混合液與助焊劑樣品混合,定容至100毫升,過(guò)濾后進(jìn)IC測(cè)試 F、Cl、Br離子量。用水萃取助焊劑,過(guò)濾后進(jìn)ICP-OES測(cè)試I。,鹵素測(cè)試,有企業(yè)要求測(cè)試PCB板表面離子殘留,需要將PCB板裁取一定的尺寸后,用水清洗試樣,然后測(cè)試清洗液。得出一定表面積的鹵素離子殘留量。 測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)引用IPC-TM-650 section 2.3.28中關(guān)于印刷電路版的清洗檢測(cè)要求。使用異丙醇與水混合液清洗后用IC檢測(cè)。,其他物質(zhì)-PVC,聚氯乙烯(PVC)是一種聚合材料(或樹(shù)脂),它是由分子式為CH2-CHCI的單體氯乙烯(VCM)多次疊加而成。除了含氯外,PVC與聚乙烯具有相同的結(jié)構(gòu),氯在PVC中占純聚合樹(shù)脂的57%。 PVC在加工過(guò)程中遇熱會(huì)釋放出HCL,對(duì)環(huán)境造成危害。,其他物質(zhì)-PVC,純PVC是顆粒狀材料,機(jī)械硬度高,非常好的防氣候變化,防水,防化學(xué)物性能以及是電絕 緣材料。但是,對(duì)熱和光相對(duì)不穩(wěn)定。加熱和紫外光導(dǎo)致了氯在氯化氫(HCL)中丟失,這可 以通過(guò)加穩(wěn)定劑來(lái)避免,穩(wěn)定劑通常由金屬鹽如鉛、鋇、鈣、鎘或有機(jī)錫化合物組成。,其他物質(zhì)-PVC,PVC的機(jī)械特性可以通過(guò)低分子量化合物混合于聚合物矩陣中來(lái)改變。加上這種稱(chēng)為增塑劑 的物質(zhì)使各種材料具有重要的可變特性,使PVC具有廣泛的用途。這種可塑性材料為有機(jī)鹽,主要 為鄰苯二甲酸鹽。 PVC中的穩(wěn)定劑主要是鉛、鎘、有機(jī)錫,特別是鉛(硫化鉛、氟化鉛)占70%,有機(jī)錫也占到9.3%,隨著鉛、鎘、有機(jī)錫被限制使用,一般以鈣/鋅和鋇/鋅體系最常用。,其他物質(zhì)-PVC, PVC的回收主要形式是:填埋、機(jī)械回收、化學(xué)回收、焚燒。 填埋是主要的回收方式,但填埋后PVC分解,重金屬會(huì)流失到土壤中,破壞環(huán)境,歐洲有些國(guó)家已規(guī)定沒(méi)有處理的塑料不能直接填埋。機(jī)械回收就是將PVC加工成粒子,再利用,但回收成本高于再利用價(jià)值,而且再利用后,還是需要回收處理?;瘜W(xué)回收主要是將PVC分子打碎,以生成新的物質(zhì),再就是提取PVC中的氯,制取鹽酸,但同樣成本太高,而且技術(shù)復(fù)雜。焚燒是常見(jiàn)的回收,但焚燒過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生。,其他物質(zhì)-PVC,二惡英以及鹽酸,焚燒后的重金屬也會(huì)流失于環(huán)境中。各種回收方式將面臨法律限制以及成本問(wèn)題,PVC的前景不會(huì)很妙。 最好的解決方式是逐步減少直至停止使用PVC。但PVC在大量地被應(yīng)用,經(jīng)濟(jì)上和技術(shù)上,還無(wú)法找到其替代物。 某些公司比如SONY(ss-0259)提出了對(duì)PVC的限制,但僅限于包裝材料及少量部位不得使用PVC,對(duì)于電纜等還無(wú)法限制使用。,其他物質(zhì)-PVC,PVC的限量沒(méi)有規(guī)定,如果使用了PVC材料,含量就會(huì)很高,如果沒(méi)使用PVC材料,也許就會(huì)沒(méi)有。 測(cè)試用傅立葉紅外光譜,半定量分析,也可以高溫?zé)崃呀夂笥肎C-MS檢測(cè)。,VOC 測(cè)試,揮發(fā)性有機(jī)化合物( Volatile Organic Compounds/VOC )是一種在常溫常壓下,具有高蒸氣壓和易蒸發(fā)性能的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)。揮發(fā)性有機(jī)物污染多屬于逸散性排放,倘若被散發(fā)于環(huán)境中逸散至大氣后經(jīng)陽(yáng)光照射會(huì)與氮氧化物產(chǎn)生臭氧濃度上升及光化學(xué)煙霧等環(huán)境污染問(wèn)題,便會(huì)對(duì)人體健康造成潛在的威脅,包括刺激眼睛和呼吸管道、頭疼等,而且,當(dāng)中某些化學(xué)品如苯、甲苯、三氯苯、鹵化碳鹵代烯烴(三氯乙烯、二氯乙烯)等已被懷疑或確定為致癌物質(zhì)。揮發(fā)性有機(jī)物的來(lái)源主要為石油產(chǎn)品、化學(xué)溶劑、汽車(chē)尾氣和燃燒廢氣。 石油產(chǎn)品主要存在于石油、化工、加油站等生產(chǎn)和銷(xiāo)售單位,而化學(xué)溶劑則同每個(gè)人的生活密切相關(guān),無(wú)論是紡織品、鞋類(lèi)、化妝品、油漆、家具、辦公用品、室內(nèi)裝飾還是電子電器等設(shè)備都可能產(chǎn)生揮發(fā)性的有機(jī)物質(zhì)。電子產(chǎn)品在使用中常常會(huì)有部分的零組件會(huì)處于高溫,在此加溫狀態(tài)上容易逸散出苯等揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì) (VOC) 的異味。,VOC 測(cè)試相關(guān)法規(guī),歐盟 1999/13/EC 一定的活動(dòng)和設(shè)備安裝中使用的有機(jī)溶劑揮發(fā)性有機(jī)物的逸散 2004/42/EC 油漆、室內(nèi)和車(chē)內(nèi)裝飾中使用的有機(jī)溶劑揮發(fā)性有機(jī)物的逸散 2002/231/EC 生態(tài)設(shè)計(jì)標(biāo)簽——鞋類(lèi)( 1999/179/EC 修正版) 2005 年至 2007 年,在油漆包裝上加強(qiáng)制性標(biāo)簽標(biāo)明揮發(fā)性有機(jī)物的逸散量 --無(wú)光澤涂料:揮發(fā)性有機(jī)物含量 30 g/L --有光澤涂料:揮發(fā)性有機(jī)物含量 200 g/L 室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機(jī)物含量 300 μg/ m3(立方米),VOC 測(cè)試相關(guān)法規(guī),美國(guó) 40 CFR 63 Subpart II 油漆、粘合劑、溶劑、木業(yè)膠水中揮發(fā)性有機(jī)物的逸散 加州 65 提案 / 加州環(huán)保法案 M310 室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機(jī)物含量 0.5 mg/ m3 (立方米) 日本 日本汽車(chē)制造業(yè)協(xié)會(huì)( JAMA )在汽車(chē)車(chē)廂內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物量的要求 室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機(jī)物含量 400 μg/m3 (立方米) 中國(guó) GBT 18883-2002 應(yīng)用于住宅與辦公場(chǎng)所室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 油漆中揮發(fā)性有機(jī)物含量 200 g/L( 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) ) 室內(nèi)用油漆中揮發(fā)性有機(jī)物含量 100 g/L 室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機(jī)物含量 0.60 mg/m3 (立方米)( 8 小時(shí)),VOC 日本JEITA標(biāo)準(zhǔn)舉例,測(cè)試方法:氣候箱動(dòng)態(tài)法 稱(chēng)取樣品, 放置到小chamber內(nèi), 保持氣體交換, 在50度的溫度下加熱30分鐘后用氦氣以固定的流速把chamber內(nèi)的VOC吹入到Tedlar氣袋中,利用Nutech預(yù)濃縮儀進(jìn)行3級(jí)VOC富集, GC-MS進(jìn)行分析掃描。,其它物質(zhì)-PAEs,鄰苯二甲酸鹽是一類(lèi)廣泛使用的增塑劑,對(duì)塑料起改性或軟化作用,在塑料和油漆中普遍存在,重點(diǎn)關(guān)注PVC和油漆。其中,有15種鄰苯二甲酸鹽物質(zhì)被認(rèn)為是有害物質(zhì),限制使用。 2005/84/EC指令列出了六種鄰苯二甲酸鹽物質(zhì)DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP進(jìn)行限制,其中前三種DEHP、DBP、BBP不得用于兒童玩具和用品中,在塑料中的含量每種不得超過(guò)0.1%。后三種DINP、DIDP、DNOP不得用于能入口的兒童玩具及兒童類(lèi)物品中,每種含量不得超過(guò)0.1%。請(qǐng)注意是每種單獨(dú)不超過(guò)0.1%。另外,鄰苯二甲酸鹽(酯)有很多種,但被限制的只是15(6)種。REACH限制類(lèi)列表關(guān)于鄰苯二甲酸鹽(酯)描述與2005/84/EC指令一致。,其它物質(zhì)-PAEs,增塑劑對(duì)生產(chǎn)柔性PVC產(chǎn)品是十分必要的。在1997年,93%的PVC增塑劑是鄰苯二甲酸鹽,最通常用的是DEHP 、DIDP和DINP。最近幾年,DEHP的使用已經(jīng)減少,而DIDP和DINP增加了,增塑劑加入到PVC 聚合物中的量是依據(jù)所需的特性而不同,根據(jù)最終用途,增塑劑的量在15-60%之間變化, 對(duì)大多數(shù)柔性應(yīng)用來(lái)說(shuō)典型的范圍是35-40%。,其它物質(zhì)-PAEs新法規(guī),2007年10月14日,加利福尼亞州長(zhǎng)批準(zhǔn)了AB1108法案《兒童產(chǎn)品:鄰苯二甲酸鹽(或酯)》。自2009年1月1日起,法案將限制含有超過(guò)規(guī)定限值濃度的六種形式鄰苯二甲酸鹽(或酯)的特玩具和兒童護(hù)理用品的制造、銷(xiāo)售或經(jīng)銷(xiāo)。 DEHP : 鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 DBP: 鄰苯二甲酸二丁酯 BBP: 鄰苯二甲酸苯基丁酯 DINP: 鄰苯二甲酸二異壬酯 DIDP: 鄰苯二甲酸二異癸酯 DNOP: 鄰苯二甲酸二辛酯,其它物質(zhì)-AZO Dye,偶氮染料是合成染料中品種最多的一類(lèi),廣泛用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。偶氮染料會(huì)釋放出芳香胺,有些芳香胺屬于有害物質(zhì)。電子產(chǎn)品涉及到偶氮主要是產(chǎn)品或包裝用到的布料、皮革,另外,油漆、塑料、橡膠的著色也有用到。,其它物質(zhì)-AZO Dye,REACH附件17第43條及附錄Ⅷ列出了22種偶氮染料芳香胺,限制其使用。限量值為0.003%,(每種芳香胺在成品或已染色部分的質(zhì)量比)。2002/61/EC指令與REACH一致。 另外,有些標(biāo)準(zhǔn)限制了24種芳香胺。 請(qǐng)注意,并不是所有的偶氮染料都有害,目前限制的只有22種(或24種),限量是每種物質(zhì)的含量不超過(guò)0.003%,并不是所有物質(zhì)之和。,其它物質(zhì)- Asbestos,石棉的工業(yè)用途有: (1) 建筑工業(yè)方面:石棉瓦、石棉板、防火鋼梁、石棉煙筒、乙烯市面瓷磚、石棉水泥、石棉水泥墻,及油漆充填物。 (2) 設(shè)備使用方面:用作熱絕緣填料、制動(dòng)機(jī)襯里、電線(xiàn)絕緣、過(guò)濾器填料。 (3) 紡織工業(yè)方面:石棉防火衣、石棉手套、試驗(yàn)頭巾及石棉毯 危害: 肺癌 間皮瘤 - 胸膜或腹膜癌 石棉沉著病 - 因肺內(nèi)組織縣委化而令肺部結(jié)疤 與石棉有關(guān)的疾病癥狀,可能在暴露于石棉后大約10至40年才出現(xiàn)。 測(cè)試標(biāo)準(zhǔn) NIOSH 9000 儀器:FT-IR,其它物質(zhì)- PAHs,PAHs ,學(xué)名多環(huán)芳烴。是石油、煤等燃料及木材、可燃?xì)怏w在不完全燃燒或在高溫處理?xiàng)l件下所產(chǎn)生的一類(lèi)有害物質(zhì),通常存在于石化產(chǎn)品、橡膠、塑膠、潤(rùn)滑油、防銹油、不完全燃燒的有機(jī)化合物等物質(zhì)中,是環(huán)境中重要致癌物質(zhì)之一 . 在環(huán)境中,有機(jī)污染物充斥于各處,多環(huán)芳香化合物為其大宗,且部分已被證實(shí)對(duì)人體具有致癌與致突變性。 PAH 之來(lái)源包括:藻類(lèi)或細(xì)菌之生物合成、森林大火、火山爆發(fā),以及火力發(fā)電廠(chǎng)、垃圾場(chǎng)焚化場(chǎng)、汽機(jī)車(chē)與工廠(chǎng)排氣等。,其它物質(zhì)- PAHs,1 Naphthalene 萘 2 Acenaphthylene 苊烯 3 Acenaphthene 苊 4 Fluorene 芴 5 Phenanthrene 菲 6 Anthracene 蒽 7 Fluoranthene 熒蒽 8 Pyrene 芘 9 Benzo(a)anthracene 苯并( a )蒽 10 Chrysene 屈 11 Benzo(b)fluoranthene 苯并( b )熒蒽 12 Benzo(k)fluoranthene 苯并 (k) 熒蒽 13 Benzo(a)pyrene 苯并( a )芘 14 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯( 1,2,3-cd )芘 15 Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并( a, n )蒽 16 Benzo(g,hi)perylene 苯并( ghi )北(二萘嵌苯) EPA8270 索氏萃取提取 PAHs, 其中覆蓋了 16 項(xiàng) PAHs 的測(cè)試項(xiàng)目,GS-PAHS,德國(guó)安全技術(shù)認(rèn)證中心(ZLS)經(jīng)驗(yàn)交流辦公室(ZEK)于2007年11月20日通過(guò)決議(ZEK 01-08),要求在GS認(rèn)證標(biāo)志中強(qiáng)制加入PAHs測(cè)試。 該規(guī)定于2008年4月1日起實(shí)施。,GS-PAHS,,其它物質(zhì)- ODCs,CFCS 氟氯烷烴類(lèi)化合物 PFCs:全氟化碳 例:四氟化碳 HFCs:含氫氟烴 例:HFC134a 主要用作家電產(chǎn)品的制冷劑以及發(fā)泡劑,半導(dǎo)體蝕刻板再就是生產(chǎn)過(guò)程中作清潔劑。 會(huì)破壞臭氧層。京都議定書(shū)中要求減少使用的具有溫室效果的氣體。,其它物質(zhì)- SCCP (C10-C13),精制石臘經(jīng)二道串聯(lián)氯化,水洗,脫水,中和後得到成品。外觀為金黃色或琥珀色透明粘稠狀液體,不燃,不爆,不揮發(fā)。 用途:60%主要用作玻璃的阻燃劑等;52%可用於電纜料生產(chǎn);42%塑料工業(yè)的副增塑劑,機(jī)械加工的潤(rùn)滑油和油漆的添加劑,工業(yè)中的阻燃,抗凝劑等 分 子 式: CnH2n+2-mClm n-15 m-7 危害性包括潛在致癌性、刺激皮膚及呼吸道、肝腎病變。 歐盟指令2002/45/EC 限值1%,其它物質(zhì)- PCNs,多氯萘(PCNs)可能的同分異構(gòu)體有75種,商業(yè)應(yīng)用上是一系列不同含氯量的同系物的混合物。經(jīng)驗(yàn)式: C10H8-nCln (n=1-8)。 主要用于電線(xiàn)絕緣、木材的防霉保存、機(jī)器潤(rùn)滑油的添加劑、電鍍修飾化合物、電容制造、折射指標(biāo)檢測(cè)用油和染料產(chǎn)品的原料等。 負(fù)面影響: 很高的生物積累性 含有1-3個(gè)氯原子的氯化萘幾乎沒(méi)有任何毒性 五氯-和六氯的化合物是肝臟損傷的主要制造者,其它物質(zhì)- PCB & PCT,PCB 多氯聯(lián)苯 PCT多氯三聯(lián)苯 多氯聯(lián)苯與多氯三聯(lián)苯化學(xué)和物理性質(zhì)非常相似,不溶于水,不易降解,具有優(yōu)良的絕緣性、不燃燒、抗熱降解和化學(xué)降解。,其它物質(zhì)- PCB & PCT,主要用于PVC等塑料或橡膠中的增塑劑、油漆和涂料、粘合劑、阻燃劑。電子產(chǎn)品中的塑料、油漆是需要關(guān)注的。 REACH附件17第1條對(duì)多氯三聯(lián)苯進(jìn)行了限制,限量要求為0.005%,但主要是對(duì)封閉系統(tǒng)中應(yīng)用的限制如變壓器、冷凝器中的應(yīng)用。,其它物質(zhì)-氧化鈹,鈹及其化合物適宜作電子器件中的散熱絕緣基片,作高溫熔煉坩堝。金屬鈹主要用作核反應(yīng)堆的中子減速劑。鈹銅合金被用于制造不發(fā)生火花的工具,如航空發(fā)動(dòng)機(jī)的關(guān)鍵運(yùn)動(dòng)部件、精密儀器等。鈹由于重量輕、彈性模數(shù)高和熱穩(wěn)定性好,已成為引人注目的飛機(jī)和導(dǎo)彈結(jié)構(gòu)材料。鈹化合物對(duì)人體有毒性,是嚴(yán)重的工業(yè)公害之一。 主要用途:散熱片,陶瓷,電容 測(cè)試方法:ICP-OES或AAS,其它物質(zhì)-特定苯并三氮唑,將用于如下產(chǎn)品中作為紫外線(xiàn)防護(hù)劑及吸收劑的[特定苯并三氮唑]新追加于管理級(jí)別1級(jí)中管理。 裝飾性層壓板 印相紙(照相紙) 成型塑膠產(chǎn)品,MDL和MQL介紹,根據(jù)IUPAC規(guī)定,所謂檢測(cè)限(limit of detection)LD指:能以適當(dāng)?shù)闹眯哦缺粰z測(cè)出的組分最低濃度或含量。根據(jù)這一規(guī)定,與檢測(cè)限相對(duì)應(yīng)的分析信號(hào)的真值XL=Xb+kSb其中,XL為檢測(cè)限,Xb為分析方法空白的平均值,Sb為方法空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差,k是與置信度有關(guān)的系數(shù)。IUPAC規(guī)定,當(dāng)k=3時(shí),產(chǎn)生小于XL值的空白信號(hào)的概率為99.85%,即當(dāng)k=3時(shí),檢出組分最低濃度的置信度為99.85%,一般可以檢測(cè)到被分析物質(zhì),為定性檢出,因此,當(dāng)k=3時(shí),為分析方法的定性檢測(cè)限MDL(method detection limit);IUPAC下屬的分析和應(yīng)用化學(xué)專(zhuān)業(yè)委員會(huì)建議,以10倍的空白測(cè)量值標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)應(yīng)的分析濃度值,作為分析方法的定量檢測(cè)限MQL(method quantification limit),即當(dāng)k=10時(shí),XL的計(jì)算值。,MDL和MQL介紹,在痕量分析中測(cè)量結(jié)果的可靠性在很大程度上取決于空白值的大小及其空白值波動(dòng)的情況。 設(shè)定Wt代表測(cè)定樣品分析物的總值,Wb表空白值,則被測(cè)組分的濃度為(Wt-Wb),其值與檢測(cè)可靠性關(guān)系見(jiàn)下表。,MDL和MQL介紹,如前頁(yè)表中,當(dāng)分析物濃度小于3Sb,即小于空白檢測(cè)限,顯示結(jié)果不正常,屬高不確定度范圍,不能接受;當(dāng)分析物濃度等于3Sb,即等于空白檢測(cè)限,也就是樣品的檢測(cè)下限,此數(shù)據(jù)表示可以檢測(cè)到樣品含量,但不確定具體結(jié)果,屬于定性檢出;當(dāng)分析物濃度在3Sb~10Sb范圍時(shí),屬于低不確定度范圍,數(shù)據(jù)的可靠性不高,屬于半定量檢測(cè);當(dāng)分析物濃度等于10Sb,即等于定量檢測(cè)下限,只有在測(cè)試結(jié)果大于10Sb時(shí),才具有高確定度,可以作為定量依據(jù)。,AOV實(shí)驗(yàn)室針對(duì)電子電氣產(chǎn)品中有害物質(zhì)的測(cè)試作出MQL(舉例),EPA 3050B 測(cè)試塑膠產(chǎn)品中鉛含量 塑料樣品參考EPA3050B方法作預(yù)處理:不稱(chēng)取任何樣品,但是完全按照該方法操作,在三個(gè)不連續(xù)時(shí)段,每個(gè)時(shí)段平行作7次空白樣品,用ICP-OES進(jìn)行測(cè)定,得出空白測(cè)試值,然后求出MDL與MQL。,MDL和MQL具體實(shí)例分析,AOV實(shí)驗(yàn)室部分項(xiàng)目MQL列表,Thank You !,- 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