有害物質(zhì)討論及新法規(guī).ppt

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,安姆特測試機構(gòu),產(chǎn)品中有害物質(zhì)討論 及相關(guān)環(huán)保法規(guī),AOV Testing Institution,內(nèi)容概要,A. RoHS指令及其測試方法最新動態(tài) B . RoHS指令 C . 無鹵化趨勢 D. 其它熱門測試項目和知名企業(yè)環(huán)保要求 E. MDL和MQL介紹,背景－環(huán)境的巨大破壞,全球氣候變化 臭氧層的破壞和消耗 酸雨 土地沙漠化 水資源危機 森林被破壞 生物多樣性銳減 海洋資源的破壞和污染 持久性的有機污染物的污染,背景－危及人類健康,對人體健康有害物質(zhì) 環(huán)境中不易分解物質(zhì) 由食物鏈進(jìn)入人體的有害物質(zhì) 干擾體內(nèi)正常內(nèi)分泌體系 致腫瘤、致畸胎等遺傳因子受損,背景－大公司環(huán)保事件案例,SONY遭遇Rohs重創(chuàng)，歐盟于06年7月1日在全球啟動和實施RoHS后，不到一個月的時間，索尼公司便被查出其銷往阿姆斯特丹的家電產(chǎn)品中含鉛，違反了RoHS管制，被處以高達(dá)6億歐元的罰款，所有貨物也在阿姆斯特丹進(jìn)行銷毀，并且在4－6個月內(nèi)不允許在阿姆斯特丹進(jìn)行產(chǎn)品銷售。自從成為首個被罰的案例，索尼不得不更謹(jǐn)慎地對待一切有可能混入其電子產(chǎn)品中的危險物質(zhì)。 2007年8月份。全球最大的玩具生產(chǎn)商美泰公司(Mattel)，由于擔(dān)心玩具使用的含鉛油漆可能對兒童造成危害，宣布在全球召回超過1800萬件中國生產(chǎn)的玩具。更為嚴(yán)重的是：美泰產(chǎn)品召回涉及的制造企業(yè)中國佛山市利達(dá)玩具有限公司， 因玩具油漆鉛含量超標(biāo)，被召回96.7萬件玩具產(chǎn)品，并被國家質(zhì)監(jiān)總局暫停出口。據(jù)估計，大約要負(fù)擔(dān)3000多萬美元的賠償損失。 利達(dá)公司老板不堪重負(fù)，自縊身亡。而此事件的罪魁禍?zhǔn)住獤|興新能源有限公司，是利達(dá)長期的油漆供應(yīng)商，以假冒的無鉛涂料害死了其十幾年的生意伙伴及好友。,RoHS 六項,重金屬: Lead 鉛; Mercury 汞; Cadmium 鎘; Chromium (VI) 六價鉻. 某些溴化阻燃劑： Polybrominated biphenyls (PBB’s); 多溴聯(lián)苯 Polybrominated diphenyl ethers (PBDE’s). 多溴聯(lián)苯醚 最高限量： 鎘：0.01%（100 ppm); 鉛、汞、六價鉻，多溴聯(lián)苯，多溴聯(lián)苯醚：0.1% (1000 ppm).,RoHS 最新動態(tài),會推薦更明確的測試方法 討論豁免狀況，擴大產(chǎn)品范圍（如增加醫(yī)療器械和監(jiān)控器） 增加限值物質(zhì)種類 考慮到挪威的ROHS推出以及丹麥可能提出的限值指令（目前還沒透露），進(jìn)行相應(yīng)修改。,RoHS 歐盟復(fù)審,歐盟將復(fù)審其ROHS指令，預(yù)計會推薦更明確的測試方法，討論豁免狀況，擴大產(chǎn)品范圍（如增加醫(yī)療器械和監(jiān)控器），增加限制物質(zhì)種類如將阻燃劑DBDE(十溴二苯醚)、HBCDD(六溴環(huán)十二烷)、TBBPA(四溴雙酚A)、As(砷)、更有可能連鄰苯二甲酸鹽（PAEs）和聚氯乙烯（PVC）都包括在內(nèi)。,RoHS 測試標(biāo)準(zhǔn),ROHS的測試標(biāo)準(zhǔn)一直沒有確立，歐盟擬推薦國際電工委的IEC62321的標(biāo)準(zhǔn)，但此標(biāo)準(zhǔn)歷經(jīng)多次討論和修改，于2007年12月通過了IEC62321 111/95/CDV，但六價鉻、PBBs/PBDEs的測試方法變?yōu)楦郊问?，即此三項測試方法還不能作為正式標(biāo)準(zhǔn)。預(yù)計今年3－4月會推出最終規(guī)范版，能統(tǒng)一ROHS的測試方法。,RoHS 測試標(biāo)準(zhǔn)－IEC62321,IEC 62321 正式發(fā)行的時間表如下： 1、2008年3月：IEC TC 111 WG3 將于于特拉維夫市舉辦會議，完成國際規(guī)范最終版本(Final Draft International Standard, FDIS)； 2、2008年5月：舉辦為期兩個月的國際成員國投票； 3、2008年7月：投票結(jié)果出爐； 4、2008年8月：若順利通過成員國投票及IEC總部同意，正式公布 IEC 62321 規(guī)范,RoHS 其它測試標(biāo)準(zhǔn),EPA 3550 超聲波萃取法 EPA 3540 索式提取法 EPA 3050 濕法消解法 EPA 3052 微波消解法 ISO 3613 六價鉻金屬鍍層測試法 EPA 3060 六價鉻堿式消解法,RoHS 擬增加的物質(zhì),DBDE——十溴二苯醚。在ROHS的豁免條款里，十溴二苯醚是豁免的，在中國ROHS里，也沒有被限制使用。由于商用十溴二苯醚會含有九溴二苯醚等雜質(zhì)，在條件不穩(wěn)定情況下，有1％－3％的十溴二苯醚可能會轉(zhuǎn)變成九溴聯(lián)苯醚等，也由于十溴二苯醚的危害性無法確定，此次討論，可能會去除這條豁免，重新限制使用十溴二苯醚。,RoHS 擬增加的物質(zhì),HBCDD（HBCD ）六溴環(huán)十二烷，是一種高含溴量的阻燃劑。具有阻燃效率高、用途較廣、有時不需采用銻協(xié)效劑等優(yōu)點，其低填充性對聚合物性能影響極小，保證了聚合物的優(yōu)良性能。在PBB/PBDE被限制后，作為替代物被大量應(yīng)用，該物質(zhì)被證明有害，因此將被新的ROHS指令所限制。在POHS里，也將此物質(zhì)作為限制對象，限量為0.1%，預(yù)計一旦ROHS限制此物質(zhì)，限量也為0.1%。 ●測試方法：前處理可以采用索氏萃取，測試儀器為GC-MS。,RoHS 擬增加的物質(zhì),TBBPA——四溴雙酚A，同HBCDD一樣，含溴阻燃劑，在PBB/PBDE被限制后，作為替代物被大量應(yīng)用，特別是在PCB板中的應(yīng)用。所謂溴化環(huán)氧樹脂，又稱為四溴雙酚A環(huán)氧樹脂齊聚物，是TBBPA在PCB板中的典型應(yīng)用。在POHS中，TBBPA也被限制，但其限量為1%。 ●測試方法：萃取 、GC-MS。,RoHS 擬增加的物質(zhì),As——砷，非金屬元素。易與大多數(shù)金屬或非金屬元素反應(yīng)，一般砷的化合物都具有毒性。自然界中主要以硫化物礦形式存在，三氧化二砷又稱砒霜。砷在工業(yè)應(yīng)用中一般制作硬質(zhì)合金，特別是銅合金里都會含有少量砷，我國古代的白銅含砷達(dá)10%。,RoHS 擬增加的物質(zhì),砷在電子產(chǎn)品中的應(yīng)用主要是砷化鎵單晶材料在集成電路中的應(yīng)用，砷化鎵單晶材料是繼鍺、硅之后發(fā)展 起來的新一代半導(dǎo)體材料。它具有遷移率高、禁帶寬度大等特點，在工作速度、頻率、光電性能和工作環(huán)境等許多方面有著硅不可比擬的優(yōu)勢。它是目前最重要、最成熟的化合物半導(dǎo)體材料，主要應(yīng)用于光電子和微電子領(lǐng)域。,RoHS 擬增加的物質(zhì),另外，制作PCB板的玻璃纖維，其原料為玻璃球，而玻璃球的成型劑大多就是砒霜（三氧化二砷），因此，PCB板也可能會含有砷。 還有，如果采用了三氧化二銻作阻燃協(xié)效劑，由于銻礦伴生有砷，也會導(dǎo)致塑料或油漆、PCB板里含砷。,RoHS 擬增加的物質(zhì),2003/02/EC以及REACH危險物質(zhì)列表對砷的應(yīng)用作了限制，沒有限量要求，理解為不得含有。 在POHS里，對砷的限量是0.01%。 POHS對鉛酸電池/硫酸電池、黃銅制品、水晶玻璃等中的砷進(jìn)行豁免。 ●測試方法：EPA3052、ICP-OES或AAS。,China-RoHS,《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》于2007年3月1日實施。信息產(chǎn)業(yè)部第39號令 2007年10月－12月為電子信息產(chǎn)品污染控制重點檢查期。 新的《管理目錄》預(yù)計于2008年中出臺，目前，信息產(chǎn)業(yè)部正在起草一個《電子信息產(chǎn)品污染控制重點管理目錄制定程序規(guī)定》，希望將目錄的制定過程法制化。 《電子信息產(chǎn)品分類注釋》還在進(jìn)一步修訂，會增加列舉，產(chǎn)品功能解釋等，預(yù)計2008年底完成。,J-MOSS,日本國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)：JIS C 0950 (或稱J-MOSS)，全名為《電子及電氣設(shè)備特定化學(xué)物質(zhì)的含有標(biāo)示方法》，于2005年12月20日制定完成，于2006年7月1日正式生效。符合RoHS六項限用物質(zhì)的電子及電氣設(shè)備，可表示綠色「G」標(biāo)識；若六項中有任何一項未符合者，則需在設(shè)備本體、設(shè)備包裝箱(外箱)及目錄類(使用說明書、印刷品、網(wǎng)站)等標(biāo)識黃綠色「R」標(biāo)識，並在標(biāo)識的下方或右方標(biāo)注未符合的化學(xué)物質(zhì)符號。 于2007年1月1日開始實施。實施措施與歐盟ROHS一致，符合ROHS的產(chǎn)品就可以符合J-MOSS。 J-MOSS的產(chǎn)品范圍比ROHS要小，有害物質(zhì)也是六項，限值一樣；但J-MOSS沒有規(guī)定有害物質(zhì)不能在產(chǎn)品中使用，只是超過限值后加以標(biāo)示。,RoHS 介紹,挪威產(chǎn)品法規(guī)中有關(guān)消費品的新的草案，要求禁止在消費品中使用某些有害物質(zhì)的禁令（Prohibition on Certain Hazardous Substances in Consumer Products） 生效日期，預(yù)定時間為2008年1月1日。目前已經(jīng)推遲。 雖然該立法只適用于挪威，但是可能會成為類似出口到歐洲的電氣和電子產(chǎn)品使用的事實上的RoHS標(biāo)準(zhǔn)，因為很少有公司會專門單獨為一個市場生產(chǎn)一種針對性的產(chǎn)品。除非不打算把產(chǎn)品銷往挪威。,RoHS 介紹,ROHS涵蓋了幾乎所有消費品（只有少數(shù)例外）。 它包括的產(chǎn)品類別除電子電氣類消費品外，還包括衣服、箱包、建筑、玩具等。該規(guī)定不適用于食品、食品包裝、化肥、醫(yī)療設(shè)備和香煙，以及運輸工具、運輸工具上的固定裝置、輪胎和類似運輸工具配件。 新規(guī)定建議限制18種物質(zhì)，其中只有2種（鉛和鎘）為歐盟RoHS指令所包含的，另還有規(guī)定了16種物質(zhì)禁止使用。其中與電子電器產(chǎn)品相關(guān)的為12項。,RoHS 禁用物質(zhì)列表,RoHS 禁用物質(zhì)列表,RoHS 限制物質(zhì)介紹,MCCP C14-17 中鏈氯化石蠟。 氯化石蠟是一組合成混合物，主要用于金屬加工液、密封劑、橡膠和紡織品的阻燃劑、皮革加工以及涂料涂層等。 氯化石蠟也是氯系阻燃劑的主要代表。氯化石蠟可以在空氣中傳播至遠(yuǎn)端而影響人體健康。 短鏈氯化石蠟SCCP（C10-13）已經(jīng)被限制使用，在指令2002/45/EC中，規(guī)定金屬加工和皮革保養(yǎng)劑中SCCP的含量不超過1%。斯德歌爾摩公約也將其列入。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,考慮到SCCP已經(jīng)被限制，ROHS增加了MCCP的限制，限量為0.1%。 電子電氣產(chǎn)品中的密封膠、塑料、皮革、紡織品、油漆涂料中都有可能含有CP類物質(zhì)，值得關(guān)注，其限量按0.1%。 ●測試方法：前處理索氏提取，儀器GC-MS。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,TBT/TPT 三丁基錫/三苯基錫 有機錫化合物剛開始是用作PVC的穩(wěn)定劑，聚合催化劑，后來用作殺蟲劑。有機錫化合物種類很多，一丁基錫（MBT）、二丁基錫（DBT）、三丁基錫（TBT）、四丁基錫、三苯基錫（TPT）、硫丁機錫等。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,即使是TBT，也包括三丁基氧化錫；三丁基苯甲酸錫；三丁基氯化錫；三丁基氟化錫；三丁基亞油酸錫；三丁基甲基丙烯酸錫；三丁基環(huán)烷酸錫。（《鹿特丹公約》） 一般測試有機錫，需要表明要求測試的是一丁基錫還是二、三、四丁基錫或著三苯基錫，如對TBT的測試，雖然其含有多種物質(zhì)，測試結(jié)果為烷基化后的結(jié)果。 2002/62/EC指令以及REACH危險物質(zhì)列表對有機錫作了限制，但沒有關(guān)于限量的要求，可以理解為不得含有。1999/51/EC里要求三丁基錫不超過1PPM。生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn),RoHS 限制物質(zhì)介紹,里，對三丁基錫要求不得檢出。 ROHS對TBT、TPT的限量要求為0.001%. 電子產(chǎn)品中，塑料、皮革（防霉處理）、紡織品、油漆等材料中，可能會采用有機錫作熱穩(wěn)定劑、催化劑、防霉劑，需要關(guān)注。 ●測試方法：先萃取，然后烷基化，進(jìn)GC-MS測試。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,DEHP 鄰苯二甲酸二己酯 增塑劑，塑料改性用，有時又稱軟化劑。所有的塑料、油漆里特別是PVC里都有可能含有。2005/84/EC以及REACH危險物質(zhì)列表對DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP作了限制，限量要求是不超過0.1%，但沒有描述是一種物質(zhì)的限量還是六種物質(zhì)的限量。在指令1999/815/EC里，特別指出一種或多種物質(zhì)的限量不超過0.1%。因此，遵循1999/815/EC指令，對鄰苯二甲酸鹽的限量要求為所有物質(zhì)之和不超過0.1%，即使測試15種鄰苯二甲酸鹽，也不能超過0.1%。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,ROHS只限制了DEHP，限量不超過0.1%。 ●測試方法：萃取，然后用GC-MS測試。 BPA 雙酚A 雙酚A ,一種單體，是重要的有機化工原料，主要用于生產(chǎn)聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂、不飽和聚酯樹脂等多種高分子材料，其中聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂的消耗量之和超過90%。也可用于生產(chǎn)增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、PVC熱穩(wěn)定劑、橡膠防老劑、農(nóng)藥、涂料等精細(xì)化工產(chǎn)品。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,在電子電氣產(chǎn)品中，各種工程塑料、PCB板需要用到樹脂，因此極有可能含有雙酚A，請注意，工程塑料如聚碳酸酯是雙酚A和其他物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)后制備而成，雖然雙酚A是主要原料，但已聚合生成其他物質(zhì)，我們此時關(guān)注的是沒有聚合完全的雙酚A單體。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,如果將含BPA的樹脂溴化后，即成為含四溴雙酚A的阻燃樹脂。另外，其他塑料、油漆中也可能含有BPA。 ROHS規(guī)定的限量為0.005%。 ●測試方法：萃取，然后GC-MS測試。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,PCP 五氯苯酚pentachlorophenol PCP是一種重要的防腐劑,它能阻止真菌的生長、抑制細(xì)菌的腐蝕作用,因此主要用于紡織品和皮革制品.五氯苯酚可用于棉花和羊毛等天然纖維的儲存、運輸,也可用作印花漿料防腐防霉的穩(wěn)定劑。五氯苯酚還用作除草劑,也用于木材防腐、防治朽木菌等。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,歐盟立法限制五氯苯酚、五氯苯酚鹽及五氯苯酚的其他化合物的使用。1999/51/EC以及REACH危險物質(zhì)列表規(guī)定,產(chǎn)品中允許的五氯苯酚的最大濃度為1000ppm。主要是限制在紡織品和皮革中的應(yīng)用。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,德國、荷蘭規(guī)定化學(xué)品中五氯酚的含量不超過5PPM，美國環(huán)境保護(hù)局法規(guī)禁止皮革製品中使用五氯酚。 POHS規(guī)定限量為0.001%。 電子產(chǎn)品中的的紡織品、皮革、木材等材料以及一些防霉油漆需要關(guān)注PCP。 ●測試方法：萃取，進(jìn)GC-MS測試。,RoHS 限制物質(zhì)介紹,PFOA 全氟辛酸銨 PFOA 是全氟辛酸銨的簡稱。PFOA代表全氟辛酸及其含銨的主鹽，或稱為“C8”，為一種人工合成的化學(xué)品，通常是用于生產(chǎn)高效能氟聚合物時所不可或缺的加工助劑。這些高效能氟聚合物可被廣泛應(yīng)用于航空科技、運輸、電子行業(yè)，以及廚具等民生用品。當(dāng)PFOA 分解后會在環(huán)境或人體中釋放出來.,RoHS 限制物質(zhì)介紹,杜邦的特氟龍據(jù)傳其核心原料就是PFOA，作不粘鍋涂層，對人體健康造成危害。 根據(jù)歐盟2004/1935/EC 指令下的一般安全標(biāo)準(zhǔn)（與食品接觸的材料和物質(zhì)的決議），PFOA 被禁止使用。 POHS規(guī)定紡織品中限量為0.005%,其他產(chǎn)品中限量為0.001%,PFOS 介紹,PFOS的學(xué)名叫做全氟辛烷磺?；衔?，是Perfluorooctane Sulfonate的簡稱。這是一種重要的全氟化表面活性劑，也是其他許多全氟化合物的重要前體。PFOS[CF3（CF2）7SO-3]分子是由17個氟原子和8個碳原子組成烴鏈（所以又稱C8），烴鏈末端碳原子上連接一個磺酰基，碳原子原本連接的氫原子全部被氟原子取代，又稱為全氟化合物。,PFOS 介紹,作為氟化有機物的代表性化合物，PFOS是一種用途十分廣泛的化合物，因其同時具備疏油、疏水（即拒水、拒油和拒污）等特性，作為表面防污處理劑大量用于紡織品、皮革制品、紙張和家具等，主要應(yīng)用的紡織品有：滑雪衣、領(lǐng)帶、羊毛衫、 襯衣、帳篷、雨傘布和地毯等，涂層材料應(yīng)用也是一大類；作為中間體用于生產(chǎn)泡沫滅火劑、地板上光劑、農(nóng)藥和滅白蟻藥劑；作為表面活性劑用于生產(chǎn)合成洗滌劑、洗發(fā)香波等表面活性劑產(chǎn)品。在電子計算機、移動電話及電子零配件生產(chǎn)領(lǐng)域，含有PFOS的特殊洗滌劑也得到廣泛使用。PFOS被用作紙制食品包裝材料的表面處理，以及光盤表面材料。,PFOS 特性,耐熱性和耐藥品性 表面張力小 防水，防油性 摩擦系數(shù)小 非黏附性 折射率小 電器絕緣性高,PFOS 用途,液體：洗滌劑，清洗液，蝕刻液，處理劑等 涂料：顏料，染料，粉體噴涂 表面處理劑：電鍍，防反射材料，保護(hù)膜 成型品：PCB基板，陶瓷基板，樹脂材料 焊錫，焊膏等 潤滑劑，密封劑，粘合劑等,PFOS 指令推行時間表,2006/122/EC指令公布生效，2006年12月27日。 成員國于2007年12月27日之前獎該指令轉(zhuǎn)換為國內(nèi)法規(guī)。 2008年6月27日開始實施限值措施。 2008年12月27日前，各成員國應(yīng)公布 1.減少電鍍工業(yè)和排放PFOS的具體措施 2.含有PFOS的消防泡沫的庫存情況。,PFOS 指令,2006/122/EC指令，規(guī)定歐盟市場上制成物質(zhì)中全氟辛烷磺?；衔铮≒FOS）的含量不能超過質(zhì)量的0.005%，成品、半成品及零件中限量為0.1%。這標(biāo)志著歐盟正式全面禁止PFOS 在商品中的使用。 2006/122/EC指令同時指出，PFOA與PFOS有相似的危險性，也將討論禁止。,PFOS 測試,1.HPLC/MS 它可以定量地檢測環(huán)境基質(zhì)中的全氟烷基物質(zhì)，其最主要的優(yōu)點是靈敏度和選擇性高，檢測限低，一般可以檢測到幾個ng/ml含量的PFOS，在樣品處理過程中，通過萃取、離心分離等方法富集，可以檢測到ng/L級的樣品含量。缺點是有時會出現(xiàn)過度檢出，不利于大規(guī)模普及。 2. GC/MS 全氟化合物如CF3(CF2)xSO2N(R)(R′)(R，R′不是H)等在溶液中難以質(zhì)子化或去質(zhì)子化，此時可以用GC/MS ，因為GC/MS 的離子源一般是用電子轟擊或化學(xué)電離源。正化學(xué)電離源模式有較高的選擇性，可以在大量假相分子中得到確定的結(jié)果，它已經(jīng)用于檢測氣體中的PFOS ，但這種方法需要凈化步驟。PFOS自身是非揮發(fā)的，對于PFOS的分析，要通過衍生的方法使PFOS成為PFOS的甲基酯。,鹵素-介紹,鹵素（halogen）在元素周期表中列第ⅦA族，非金屬元素，包括氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、碘(Iodine)、砹(Astatine)五種元素，元素符號分別為F（氟）、Cl(氯)、Br(溴)、I(碘）、At(砹),其中砹為放射性元素，因此，常說的鹵素指氟、氯、溴、碘。,鹵素－介紹,鹵素溶于水，在空氣中與水汽結(jié)合會形成酸雨；塑料在注塑過程中，鹵素會釋放出形成鹵化氫，腐蝕模具，PCB板在熱風(fēng)平整以及高溫焊接（200度） 過程中也會釋出鹵化氫；有機氯和有機溴化合物燃燒時發(fā)煙大,會產(chǎn)生有毒氣體(會產(chǎn)生二惡英,DIOXIN),破壞環(huán)境.,鹵素－Cl & Br,電子產(chǎn)品中鹵素 電子產(chǎn)品中鹵素主要討論聚合物中阻燃劑,即PCB板、塑料、油漆中的鹵系阻燃劑。 鹵系阻燃劑技術(shù)上成熟，經(jīng)濟(jì)上性價比高，在目前的應(yīng)用中占據(jù)主流地位，特別是溴類阻燃劑，更是占據(jù)了絕對的應(yīng)用份額。 鹵系阻燃劑主要代表有PBB/PBDE、SCCP、HBCDD、TBBP-A、PCB、PCT等。,鹵素－Cl & Br,PCB板中鹵素 根據(jù)EN61249-2-21標(biāo)準(zhǔn)，PCB板基材中的溴不超過900PPM，氯不超過900PPM，溴+氯不超過1500PPM，才可以稱為無鹵PCB板。注意，此限量計算不包含銅膜及阻焊劑的質(zhì)量，僅指相對于基材的質(zhì)量比。 IEC61189-2 2006標(biāo)準(zhǔn)要求是去除銅膜和阻焊劑，對基材作出此限量規(guī)定。,鹵素－Cl & Br,PCB板基材中鹵素來源 PCB板基材中鹵素主要來自三個方面：之一,是應(yīng)用了鹵系阻燃劑,比如HBCDD、SCCP、TBBPA、PCT等；之二，合成樹脂時，應(yīng)用到含氯的原材料；之三，合成樹脂時，應(yīng)用到溴的催化劑。其中，鹵系阻燃劑是其鹵素的主要來源。改進(jìn)方法：使用非鹵阻燃劑、改善樹脂合成工藝。,鹵素－Cl & Br,PCB板表面鹵素 PCB板表面鹵素分兩個方面，之一，為阻焊劑中鹵素，主要由阻焊劑色素所導(dǎo)致，如有一種綠色的色素，含氯可以高達(dá)50%，因此現(xiàn)在有其它顏色的阻焊劑，可以不含鹵素。 之二，焊盤表面助焊劑中鹵素，作為活性劑，有的也會含鹵素，中國無鉛助焊劑標(biāo)準(zhǔn)中鹵素限量最高為1%。,鹵素－Cl & Br,塑料中鹵素 電子電氣行業(yè)塑料大約15%為阻燃制品.阻燃劑主要使用溴、氯系化合物。 德國環(huán)境團(tuán)體PAL從1995年開始在電子設(shè)備外殼中禁用有機溴化物,瑞典TCO95規(guī)定在電子電氣設(shè)備中凡超過25克的塑料器件,禁止使用有機溴、氯化合物。,鹵素－Cl & Br,高鹵聚合物如PVC等，自身含有鹵素，即使不添加鹵系阻燃劑，也會有很高的鹵素值?，F(xiàn)在所謂的低煙無鹵電纜，一般還是由PVC制作，只是沒有添加鹵系阻燃劑，要想真正做到“無鹵電纜”，除非用無鹵材料替代PVC制作電纜。,鹵素 － F,氟的聚合物如聚四氟乙烯中，氟的含量會很高，但目前還沒有看到對游離氟的限制。 CFC、HCFC等，含氯和氟，CFCS由于化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，CFC分子在低層大氣中很難分解，而是滲入到同溫層，破壞了臭氧層，因此，此物質(zhì)的危害性是由物質(zhì)自身決定的，限制此種物質(zhì)即可，并不需要關(guān)注其鹵素含量。,鹵素測試,鹵素含量測試 PCB板基材、塑料、阻焊劑中鹵素含量測試依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)EN14582、IEC61189-2 2006 即對樣品進(jìn)行氧彈（氧氣）燃燒，用吸收液進(jìn)行吸收，進(jìn)離子色譜儀（IC）測試F、Cl、Br。用EPA3052B處理樣品，用ICP-OES進(jìn)行測試I。,鹵素測試,表面游離鹵素測試 PCB板表面因為阻焊劑和焊盤助焊劑都有可能含有鹵素,需要對游離鹵素離子進(jìn)行測試. 對于阻焊劑，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D2988 1996 一般將阻焊劑從PCB板上刮下，用水萃取刮下的阻焊劑，用IC測試萃取液，得出F、Cl、Br離子量，用ICP-OES測試出I離子量。,鹵素測試,助焊劑中鹵素游離，根據(jù)中國無鉛助焊劑標(biāo)準(zhǔn)（討論稿），用90%（體積）去離子水和10%（體積）乙丙醇混合液與助焊劑樣品混合，定容至100毫升，過濾后進(jìn)IC測試 F、Cl、Br離子量。用水萃取助焊劑，過濾后進(jìn)ICP-OES測試I。,鹵素測試,有企業(yè)要求測試PCB板表面離子殘留，需要將PCB板裁取一定的尺寸后，用水清洗試樣，然后測試清洗液。得出一定表面積的鹵素離子殘留量。 測試標(biāo)準(zhǔn)引用IPC-TM-650 section 2.3.28中關(guān)于印刷電路版的清洗檢測要求。使用異丙醇與水混合液清洗后用IC檢測。,其他物質(zhì)-PVC,聚氯乙烯(PVC)是一種聚合材料(或樹脂)，它是由分子式為CH2-CHCI的單體氯乙烯(VCM)多次疊加而成。除了含氯外，PVC與聚乙烯具有相同的結(jié)構(gòu)，氯在PVC中占純聚合樹脂的57%。 PVC在加工過程中遇熱會釋放出HCL，對環(huán)境造成危害。,其他物質(zhì)-PVC,純PVC是顆粒狀材料，機械硬度高，非常好的防氣候變化，防水，防化學(xué)物性能以及是電絕 緣材料。但是，對熱和光相對不穩(wěn)定。加熱和紫外光導(dǎo)致了氯在氯化氫(HCL)中丟失，這可 以通過加穩(wěn)定劑來避免，穩(wěn)定劑通常由金屬鹽如鉛、鋇、鈣、鎘或有機錫化合物組成。,其他物質(zhì)-PVC,PVC的機械特性可以通過低分子量化合物混合于聚合物矩陣中來改變。加上這種稱為增塑劑 的物質(zhì)使各種材料具有重要的可變特性，使PVC具有廣泛的用途。這種可塑性材料為有機鹽，主要 為鄰苯二甲酸鹽。  PVC中的穩(wěn)定劑主要是鉛、鎘、有機錫，特別是鉛（硫化鉛、氟化鉛）占70%，有機錫也占到9.3%，隨著鉛、鎘、有機錫被限制使用，一般以鈣/鋅和鋇/鋅體系最常用。,其他物質(zhì)-PVC, PVC的回收主要形式是：填埋、機械回收、化學(xué)回收、焚燒。 填埋是主要的回收方式，但填埋后PVC分解，重金屬會流失到土壤中，破壞環(huán)境，歐洲有些國家已規(guī)定沒有處理的塑料不能直接填埋。機械回收就是將PVC加工成粒子，再利用，但回收成本高于再利用價值，而且再利用后，還是需要回收處理?；瘜W(xué)回收主要是將PVC分子打碎，以生成新的物質(zhì)，再就是提取PVC中的氯，制取鹽酸，但同樣成本太高，而且技術(shù)復(fù)雜。焚燒是常見的回收，但焚燒過程中會產(chǎn)生。,其他物質(zhì)-PVC,二惡英以及鹽酸，焚燒后的重金屬也會流失于環(huán)境中。各種回收方式將面臨法律限制以及成本問題，PVC的前景不會很妙。 最好的解決方式是逐步減少直至停止使用PVC。但PVC在大量地被應(yīng)用，經(jīng)濟(jì)上和技術(shù)上，還無法找到其替代物。 某些公司比如SONY（ss-0259）提出了對PVC的限制，但僅限于包裝材料及少量部位不得使用PVC，對于電纜等還無法限制使用。,其他物質(zhì)-PVC,PVC的限量沒有規(guī)定，如果使用了PVC材料，含量就會很高，如果沒使用PVC材料，也許就會沒有。 測試用傅立葉紅外光譜，半定量分析，也可以高溫?zé)崃呀夂笥肎C-MS檢測。,VOC 測試,揮發(fā)性有機化合物（ Volatile Organic Compounds/VOC ）是一種在常溫常壓下，具有高蒸氣壓和易蒸發(fā)性能的有機化學(xué)物質(zhì)。揮發(fā)性有機物污染多屬于逸散性排放，倘若被散發(fā)于環(huán)境中逸散至大氣后經(jīng)陽光照射會與氮氧化物產(chǎn)生臭氧濃度上升及光化學(xué)煙霧等環(huán)境污染問題，便會對人體健康造成潛在的威脅，包括刺激眼睛和呼吸管道、頭疼等，而且，當(dāng)中某些化學(xué)品如苯、甲苯、三氯苯、鹵化碳鹵代烯烴（三氯乙烯、二氯乙烯）等已被懷疑或確定為致癌物質(zhì)。揮發(fā)性有機物的來源主要為石油產(chǎn)品、化學(xué)溶劑、汽車尾氣和燃燒廢氣。 石油產(chǎn)品主要存在于石油、化工、加油站等生產(chǎn)和銷售單位，而化學(xué)溶劑則同每個人的生活密切相關(guān)，無論是紡織品、鞋類、化妝品、油漆、家具、辦公用品、室內(nèi)裝飾還是電子電器等設(shè)備都可能產(chǎn)生揮發(fā)性的有機物質(zhì)。電子產(chǎn)品在使用中常常會有部分的零組件會處于高溫，在此加溫狀態(tài)上容易逸散出苯等揮發(fā)性有機物質(zhì) (VOC) 的異味。,VOC 測試相關(guān)法規(guī),歐盟 1999/13/EC 一定的活動和設(shè)備安裝中使用的有機溶劑揮發(fā)性有機物的逸散 2004/42/EC 油漆、室內(nèi)和車內(nèi)裝飾中使用的有機溶劑揮發(fā)性有機物的逸散 2002/231/EC 生態(tài)設(shè)計標(biāo)簽——鞋類（ 1999/179/EC 修正版） 2005 年至 2007 年，在油漆包裝上加強制性標(biāo)簽標(biāo)明揮發(fā)性有機物的逸散量 --無光澤涂料：揮發(fā)性有機物含量 30 g/L --有光澤涂料：揮發(fā)性有機物含量 200 g/L 室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機物含量 300 μg/ m3（立方米）,VOC 測試相關(guān)法規(guī),美國 40 CFR 63 Subpart II 油漆、粘合劑、溶劑、木業(yè)膠水中揮發(fā)性有機物的逸散 加州 65 提案 / 加州環(huán)保法案 M310 室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機物含量 0.5 mg/ m3 （立方米） 日本 日本汽車制造業(yè)協(xié)會（ JAMA ）在汽車車廂內(nèi)揮發(fā)性有機物量的要求 室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機物含量 400 μg/m3 （立方米） 中國 GBT 18883-2002 應(yīng)用于住宅與辦公場所室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 油漆中揮發(fā)性有機物含量 200 g/L( 國家標(biāo)準(zhǔn) ) 室內(nèi)用油漆中揮發(fā)性有機物含量 100 g/L 室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機物含量 0.60 mg/m3 （立方米）（ 8 小時）,VOC 日本JEITA標(biāo)準(zhǔn)舉例,測試方法：氣候箱動態(tài)法 稱取樣品， 放置到小chamber內(nèi)， 保持氣體交換， 在50度的溫度下加熱30分鐘后用氦氣以固定的流速把chamber內(nèi)的VOC吹入到Tedlar氣袋中，利用Nutech預(yù)濃縮儀進(jìn)行3級VOC富集， GC-MS進(jìn)行分析掃描。,其它物質(zhì)－PAEs,鄰苯二甲酸鹽是一類廣泛使用的增塑劑，對塑料起改性或軟化作用，在塑料和油漆中普遍存在，重點關(guān)注PVC和油漆。其中，有15種鄰苯二甲酸鹽物質(zhì)被認(rèn)為是有害物質(zhì)，限制使用。 2005/84/EC指令列出了六種鄰苯二甲酸鹽物質(zhì)DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP進(jìn)行限制，其中前三種DEHP、DBP、BBP不得用于兒童玩具和用品中，在塑料中的含量每種不得超過0.1%。后三種DINP、DIDP、DNOP不得用于能入口的兒童玩具及兒童類物品中，每種含量不得超過0.1%。請注意是每種單獨不超過0.1%。另外，鄰苯二甲酸鹽（酯）有很多種，但被限制的只是15（6）種。REACH限制類列表關(guān)于鄰苯二甲酸鹽（酯）描述與2005/84/EC指令一致。,其它物質(zhì)－PAEs,增塑劑對生產(chǎn)柔性PVC產(chǎn)品是十分必要的。在1997年，93%的PVC增塑劑是鄰苯二甲酸鹽，最通常用的是DEHP 、DIDP和DINP。最近幾年，DEHP的使用已經(jīng)減少，而DIDP和DINP增加了，增塑劑加入到PVC 聚合物中的量是依據(jù)所需的特性而不同，根據(jù)最終用途，增塑劑的量在15-60%之間變化， 對大多數(shù)柔性應(yīng)用來說典型的范圍是35-40%。,其它物質(zhì)－PAEs新法規(guī),2007年10月14日，加利福尼亞州長批準(zhǔn)了AB1108法案《兒童產(chǎn)品：鄰苯二甲酸鹽（或酯）》。自2009年1月1日起，法案將限制含有超過規(guī)定限值濃度的六種形式鄰苯二甲酸鹽（或酯）的特玩具和兒童護(hù)理用品的制造、銷售或經(jīng)銷。 DEHP : 鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 DBP: 鄰苯二甲酸二丁酯 BBP: 鄰苯二甲酸苯基丁酯 DINP: 鄰苯二甲酸二異壬酯 DIDP: 鄰苯二甲酸二異癸酯 DNOP: 鄰苯二甲酸二辛酯,其它物質(zhì)－AZO Dye,偶氮染料是合成染料中品種最多的一類，廣泛用于多種天然和合成纖維的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。偶氮染料會釋放出芳香胺，有些芳香胺屬于有害物質(zhì)。電子產(chǎn)品涉及到偶氮主要是產(chǎn)品或包裝用到的布料、皮革，另外，油漆、塑料、橡膠的著色也有用到。,其它物質(zhì)－AZO Dye,REACH附件17第43條及附錄Ⅷ列出了22種偶氮染料芳香胺，限制其使用。限量值為0.003%,（每種芳香胺在成品或已染色部分的質(zhì)量比）。2002/61/EC指令與REACH一致。 另外，有些標(biāo)準(zhǔn)限制了24種芳香胺。 請注意，并不是所有的偶氮染料都有害，目前限制的只有22種（或24種），限量是每種物質(zhì)的含量不超過0.003%，并不是所有物質(zhì)之和。,其它物質(zhì)－ Asbestos,石棉的工業(yè)用途有： （１） 建筑工業(yè)方面：石棉瓦、石棉板、防火鋼梁、石棉煙筒、乙烯市面瓷磚、石棉水泥、石棉水泥墻，及油漆充填物。 （２） 設(shè)備使用方面：用作熱絕緣填料、制動機襯里、電線絕緣、過濾器填料。 （３） 紡織工業(yè)方面：石棉防火衣、石棉手套、試驗頭巾及石棉毯 危害： 肺癌 間皮瘤 - 胸膜或腹膜癌 石棉沉著病 - 因肺內(nèi)組織縣委化而令肺部結(jié)疤 與石棉有關(guān)的疾病癥狀，可能在暴露于石棉后大約10至40年才出現(xiàn)。 測試標(biāo)準(zhǔn) NIOSH 9000 儀器：FT-IR,其它物質(zhì)－ PAHs,PAHs ，學(xué)名多環(huán)芳烴。是石油、煤等燃料及木材、可燃?xì)怏w在不完全燃燒或在高溫處理條件下所產(chǎn)生的一類有害物質(zhì)，通常存在于石化產(chǎn)品、橡膠、塑膠、潤滑油、防銹油、不完全燃燒的有機化合物等物質(zhì)中，是環(huán)境中重要致癌物質(zhì)之一 . 在環(huán)境中，有機污染物充斥于各處，多環(huán)芳香化合物為其大宗，且部分已被證實對人體具有致癌與致突變性。 PAH 之來源包括：藻類或細(xì)菌之生物合成、森林大火、火山爆發(fā)，以及火力發(fā)電廠、垃圾場焚化場、汽機車與工廠排氣等。,其它物質(zhì)－ PAHs,1 Naphthalene 萘 2 Acenaphthylene 苊烯 3 Acenaphthene 苊 4 Fluorene 芴 5 Phenanthrene 菲 6 Anthracene 蒽 7 Fluoranthene 熒蒽 8 Pyrene 芘 9 Benzo(a)anthracene 苯并（ a ）蒽 10 Chrysene 屈 11 Benzo(b)fluoranthene 苯并（ b ）熒蒽 12 Benzo(k)fluoranthene 苯并 (k) 熒蒽 13 Benzo(a)pyrene 苯并（ a ）芘 14 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯（ 1,2,3-cd ）芘 15 Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并（ a, n ）蒽 16 Benzo(g,hi)perylene 苯并（ ghi ）北（二萘嵌苯） EPA8270 索氏萃取提取 PAHs, 其中覆蓋了 16 項 PAHs 的測試項目,GS-PAHS,德國安全技術(shù)認(rèn)證中心（ZLS）經(jīng)驗交流辦公室（ZEK）于2007年11月20日通過決議（ZEK 01-08），要求在GS認(rèn)證標(biāo)志中強制加入PAHs測試。 該規(guī)定于2008年4月1日起實施。,GS-PAHS,,其它物質(zhì)- ODCs,CFCS 氟氯烷烴類化合物 PFCs：全氟化碳 例：四氟化碳 HFCs：含氫氟烴 例：HFC134a 主要用作家電產(chǎn)品的制冷劑以及發(fā)泡劑，半導(dǎo)體蝕刻板再就是生產(chǎn)過程中作清潔劑。 會破壞臭氧層。京都議定書中要求減少使用的具有溫室效果的氣體。,其它物質(zhì)- SCCP (C10-C13),精制石臘經(jīng)二道串聯(lián)氯化，水洗，脫水，中和後得到成品。外觀為金黃色或琥珀色透明粘稠狀液體，不燃，不爆，不揮發(fā)。 用途：60％主要用作玻璃的阻燃劑等；52％可用於電纜料生產(chǎn)；42％塑料工業(yè)的副增塑劑，機械加工的潤滑油和油漆的添加劑，工業(yè)中的阻燃,抗凝劑等 分 子 式： CnH2n+2-mClm n-15 m-7 危害性包括潛在致癌性、刺激皮膚及呼吸道、肝腎病變。 歐盟指令2002/45/EC 限值1％,其它物質(zhì)- PCNs,多氯萘(PCNs)可能的同分異構(gòu)體有75種，商業(yè)應(yīng)用上是一系列不同含氯量的同系物的混合物。經(jīng)驗式： C10H8-nCln (n=1-8)。 主要用于電線絕緣、木材的防霉保存、機器潤滑油的添加劑、電鍍修飾化合物、電容制造、折射指標(biāo)檢測用油和染料產(chǎn)品的原料等。 負(fù)面影響： 很高的生物積累性 含有1-3個氯原子的氯化萘幾乎沒有任何毒性 五氯-和六氯的化合物是肝臟損傷的主要制造者,其它物質(zhì)- PCB & PCT,PCB 多氯聯(lián)苯 PCT多氯三聯(lián)苯 多氯聯(lián)苯與多氯三聯(lián)苯化學(xué)和物理性質(zhì)非常相似，不溶于水，不易降解，具有優(yōu)良的絕緣性、不燃燒、抗熱降解和化學(xué)降解。,其它物質(zhì)- PCB & PCT,主要用于PVC等塑料或橡膠中的增塑劑、油漆和涂料、粘合劑、阻燃劑。電子產(chǎn)品中的塑料、油漆是需要關(guān)注的。 REACH附件17第1條對多氯三聯(lián)苯進(jìn)行了限制，限量要求為0.005%，但主要是對封閉系統(tǒng)中應(yīng)用的限制如變壓器、冷凝器中的應(yīng)用。,其它物質(zhì)-氧化鈹,鈹及其化合物適宜作電子器件中的散熱絕緣基片，作高溫熔煉坩堝。金屬鈹主要用作核反應(yīng)堆的中子減速劑。鈹銅合金被用于制造不發(fā)生火花的工具，如航空發(fā)動機的關(guān)鍵運動部件、精密儀器等。鈹由于重量輕、彈性模數(shù)高和熱穩(wěn)定性好，已成為引人注目的飛機和導(dǎo)彈結(jié)構(gòu)材料。鈹化合物對人體有毒性，是嚴(yán)重的工業(yè)公害之一。 主要用途：散熱片，陶瓷，電容 測試方法：ICP-OES或AAS,其它物質(zhì)-特定苯并三氮唑,將用于如下產(chǎn)品中作為紫外線防護(hù)劑及吸收劑的[特定苯并三氮唑]新追加于管理級別1級中管理。 裝飾性層壓板 印相紙(照相紙) 成型塑膠產(chǎn)品,MDL和MQL介紹,根據(jù)IUPAC規(guī)定，所謂檢測限（limit of detection）LD指：能以適當(dāng)?shù)闹眯哦缺粰z測出的組分最低濃度或含量。根據(jù)這一規(guī)定，與檢測限相對應(yīng)的分析信號的真值XL=Xb+kSb其中，XL為檢測限，Xb為分析方法空白的平均值，Sb為方法空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，k是與置信度有關(guān)的系數(shù)。IUPAC規(guī)定，當(dāng)k=3時，產(chǎn)生小于XL值的空白信號的概率為99.85%，即當(dāng)k=3時，檢出組分最低濃度的置信度為99.85%，一般可以檢測到被分析物質(zhì)，為定性檢出，因此，當(dāng)k=3時，為分析方法的定性檢測限MDL(method detection limit)；IUPAC下屬的分析和應(yīng)用化學(xué)專業(yè)委員會建議，以10倍的空白測量值標(biāo)準(zhǔn)偏差相對應(yīng)的分析濃度值，作為分析方法的定量檢測限MQL(method quantification limit)，即當(dāng)k=10時，XL的計算值。,MDL和MQL介紹,在痕量分析中測量結(jié)果的可靠性在很大程度上取決于空白值的大小及其空白值波動的情況。 設(shè)定Wt代表測定樣品分析物的總值，Wb表空白值，則被測組分的濃度為（Wt-Wb），其值與檢測可靠性關(guān)系見下表。,MDL和MQL介紹,如前頁表中，當(dāng)分析物濃度小于3Sb，即小于空白檢測限，顯示結(jié)果不正常，屬高不確定度范圍，不能接受；當(dāng)分析物濃度等于3Sb，即等于空白檢測限，也就是樣品的檢測下限，此數(shù)據(jù)表示可以檢測到樣品含量，但不確定具體結(jié)果，屬于定性檢出；當(dāng)分析物濃度在3Sb～10Sb范圍時，屬于低不確定度范圍，數(shù)據(jù)的可靠性不高，屬于半定量檢測；當(dāng)分析物濃度等于10Sb，即等于定量檢測下限，只有在測試結(jié)果大于10Sb時，才具有高確定度，可以作為定量依據(jù)。,AOV實驗室針對電子電氣產(chǎn)品中有害物質(zhì)的測試作出MQL（舉例）,EPA 3050B 測試塑膠產(chǎn)品中鉛含量 塑料樣品參考EPA3050B方法作預(yù)處理：不稱取任何樣品，但是完全按照該方法操作，在三個不連續(xù)時段，每個時段平行作7次空白樣品，用ICP-OES進(jìn)行測定，得出空白測試值，然后求出MDL與MQL。,MDL和MQL具體實例分析,AOV實驗室部分項目MQL列表,Thank You !,