含溴化工廢水處理和溴回收工藝裝置

《含溴化工廢水處理和溴回收工藝裝置》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《含溴化工廢水處理和溴回收工藝裝置（17頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。

1、含漠化工廢水處理及漠回收工藝裝置 （臨海市楚瑪爾海水淡化處理設(shè)備廠王劍波317000） 摘要：漠素是重要的化工原料之一，珍貴稀有元素，也是不可再生資源，由它衍生 的種類繁多的無機漠化物、漠酸鹽和含漠有機化合物在國民經(jīng)濟和科技發(fā)展中有著 重要的貢獻價值。芳香族有機漠化物在制藥、農(nóng)藥、染料等各方面有廣泛的用途， 而在澳化反應(yīng)制備芳香族有機漠化物時，漠的利用率僅為50-70%,因此會產(chǎn)生含富 含漠離子與含漠副產(chǎn)物（如：氫漠酸、漠化鈉、漠化鉀等）的化工工業(yè)廢水。若將 該類廢水通過蒸發(fā)濃縮后作為廢液、廢鹽、殘渣對待，則具有成分復(fù)雜、有毒有害 性大的危險廢物，不但處置成本高也是行業(yè)危廢處理的難點，更是

2、資源的巨大損失。 本文選用數(shù)例含漠化工廢水：漠化丁基、四漠雙酚A、丙漠磷、嗪草酮、正丁基丙二 酸二乙酯、阿苯達醴的處理和漠回收工藝介紹。 關(guān)鍵詞：化工廢水處理高鹽高COD高氨氮減廢處理漠資源回收 一、概述： 漠素是重要的化工原料之一，珍貴稀有元素，也是不可再生資源，由它衍生的 種類繁多的無機漠化物、澳酸鹽和含漠有機化合物在國民經(jīng)濟和科技發(fā)展中有著重 要的貢獻價值。芳香族有機漠化物在制藥、農(nóng)藥、染料等各方面有廣泛的用途，而 在漠化反應(yīng)制備芳香族有機漠化物時，漠的利用率僅為50-70%,因此會產(chǎn)生含富含 漠離子與含漠副產(chǎn)物（如：氫漠酸、漠化鈉、漠化鉀等）的化工工業(yè)廢水。若將該 類廢水通過蒸發(fā)

3、濃縮后作為廢液、廢鹽、殘渣對待，則具有成分復(fù)雜、有毒有害性 大的危險廢物，不但處置成本高也是行業(yè)危廢處理的難點，更是資源的巨大損失。 若將廢水中含漠殘留原料和含澳副產(chǎn)物提取漠素，不但大幅提高漠資源的利用 率，降低生產(chǎn)成本，產(chǎn)生可觀的經(jīng)濟效益，更是資源從危廢中解放出來發(fā)揮物盡其 用，變廢為寶，用盡則無廢物。所以，盡一切可能使化工行業(yè)生產(chǎn)實現(xiàn)減廢、少廢 及無廢為目標(biāo)。 二、 化工廢水提漠技術(shù)瓶頸 石化、制藥、農(nóng)藥、橡膠等含漠化工廢水，其特征是伴隨著高鹽、高COD和高氨 氮的混合廢水，成分復(fù)雜毒性大，各種物質(zhì)具有共混、共沸、共性特點，相互束縛, 要想突破這些制約把漠從中分離提取并達到一定的純度

4、，其技術(shù)難度和工藝是比較 大的。 目前在我國，漠素提取方法經(jīng)酸化、氧化后蒸氣蒸出法和空氣吹出法、萃取法、 離子交換吸附法等，其原理均是用氧化劑將漠離子氧化為游離漠后再用水蒸汽蒸懈 法和空氣吹出法進行提取。但是，化工廢水中均含有大量的各種有機物、有機溶劑、 氨氮和無機混合鹽，物料構(gòu)成復(fù)雜，嚴(yán)重干攏以上提取工藝的實施。因此，迫切需 要降低難度、操作簡便、運行成本低，具有實際可行意義的技術(shù)工藝和裝置。 三、 廢水與漠回收協(xié)同處理 1、含漠廢水特征： 化工生產(chǎn)廢水的特征是由過量（有機、無機）原料、反應(yīng)中間體、酸堿、氨氮、 副產(chǎn)（單/多）組分無機鹽及殘余溶解的制品組成，屬于高鹽、高COD、高氨氮

5、工業(yè) 廢水。該類廢水中的污染因子對廢水處理工藝存在著一定的難度，可生化性低，存 在著大量的固危廢物。對這些污染因子的物料采取資源化回收利用，不但具有一定 的經(jīng)濟價值，更是杜絕對環(huán)境的污染。 2、 含澳廢水回收漠素 漠是不可再生資料，隨著社會的發(fā)展可開采漠資源越來貧乏。從工業(yè)廢水或固 廢中回收漠素十分必要。通常的方法是對含漠溶液酸化、氧化提取單質(zhì)漠。由于該 類廢水中含有的高濃度雜質(zhì)物料，直接影響提取工藝和困難，提漠時有機溶劑與澳 共混影響漠的純度品質(zhì)。 3、 含澳廢水與提漠技術(shù)協(xié)同處理工藝裝置介紹 漠在水中為漠離子，經(jīng)酸化形成漠單質(zhì)，然后氧化后釆用蒸館法、吹脫法提取， 也可以釆用樹脂吸附

6、法、萃取法等，根據(jù)實際情況選擇工藝。在本工藝中，由于各 類廢水中含有高濃度有機物，特別是低沸點和揮發(fā)性的溶劑類有機物，在提漠時干 攏制取高純度的產(chǎn)品，因此。根據(jù)各類廢水污染因子的特征，釆用去除有機物、濃 縮和提漠三步法。其優(yōu)點是，去除有機物后避免低沸點有機物共沸、升華及揮發(fā)。 濃縮提高漠離子濃度，與傳統(tǒng)工藝相比較，大幅減少酸化工序的用酸量和氧化工序 的氧化劑用量，同時，減少副產(chǎn)物氯鹽或硫酸鹽的產(chǎn)生。提漠工藝采用UBA臨界真 空提漠工藝，無廢氣產(chǎn)生，對環(huán)境友好。 a. UBA提漠素技術(shù)裝置 該裝置為臨界真空提漠工藝技術(shù)，含漠離子廢水經(jīng)酸化、氧化后成為游離態(tài)漠 單質(zhì)在溫度60C臨界真空中制取漠

7、素。廢水中低品位含漠量可以經(jīng)濃縮富集后再提 取漠素，富集后其酸化劑和氧化劑使用大幅減少，大幅減少酸性廢水，節(jié)約生產(chǎn)成 本。UBA提漠技術(shù)工藝無蒸汽或空氣吹脫協(xié)助，無廢氣產(chǎn)生，對環(huán)境友好。 b. UAV汽化濃縮處理裝置 該技術(shù)工藝裝置將高鹽、高COD、高氨氮廢水在低溫(50~90C)中汽化濃縮并 將濃縮的有機物、無機鹽分離分質(zhì)及提取提純回收處理。汽化的水蒸汽凝結(jié)成淡化 水。 c. UAM多相催化氧化處理裝置 該技術(shù)是針對廢水中有機物降解處理，以多相金屬催化劑、強氧化劑產(chǎn)生疑基 自由基為主要工藝，配合聲、光、電及微波等協(xié)同物化技術(shù)，對難生物降解、無生 化性的雜環(huán)大極性大分子、長鏈有機物(

8、如苯、燒、瞇、醇、酚、鹵代婭、胺、月旨、 酮)等開環(huán)、斷鏈降解為小分子，提高B/C值，或直接降解成C02、H20o d. USR脫氣裝置：該裝置為臨界真空脫氣技術(shù)，氣相/液相分離，對廢水中含有低沸 點的各種化工溶劑(如硫化氫、氨等)物理脫除并回收。 5、漠化物性質(zhì) 漠化鈉：化學(xué)式NaBr,無色立方晶系晶體或白色顆粒狀粉末。無臭，味咸而微苦。在 酸性條件下漠化鈉能被氧化游離出漠。分子量：102.89,水溶性：易溶于水， 121g/100ml/(100C)> 90. 5g/100ml (20C),水溶液呈中性。密度：3. 203g/mL (25C)o 澳素：化學(xué)式Br2,分子量：159.8

9、1沸點58. 78 C,熔點：一7.2C,密度：3.119 克每立方厘米，是一種顏色深紅棕色液體，其容易揮發(fā)，氣溫低時能凍結(jié)成固體， 有著極強烈的毒害性與腐蝕性。溶解度：4. 16go 三、含漠化工廢水 1、漠化丁基橡膠含漠廢水處理與漠回收 溶液法漠化丁基橡膠生產(chǎn)丁基橡膠破膠加入正庚烷溶劑中形成溶膠，液漠稀釋 加入到溶膠中，然后用氫氧化鈉溶液中和，用去離子水充分洗滌后加入穩(wěn)定劑硬脂 酸鈣和環(huán)氧大豆油。經(jīng)充分洗滌后蒸鐳得到漠化丁基橡膠。 廢水來源與性質(zhì)： (1) .廢水來源：產(chǎn)品洗滌產(chǎn)生廢水。 (2) .廢水性質(zhì)及分析： 項目 指標(biāo) 備注 懸浮物mg/L 1500-2500

10、 主要是煉膠顆粒 COD mg/L 2500-3500 由殘余原料藥己烷、正庚 烷、環(huán)氧大豆油及中間體構(gòu) 成 硬脂酸鈣 0. 2~0. 5% 漠化鈉 3. 5% 硫酸鈉、亞硫酸 鹽 2. 0% 氯化鈉 0. 2~0. 3% PH 10 溫度C 80-85 廢水分析：廢水由懸浮物、有機物、多組分無機混合鹽構(gòu)成，成分復(fù)雜，B/C值 0.07,可生化性差，且具有生物毒性，屬高鹽、高COD廢水。每噸廢水中漠化鈉含 量35kg,總含固量約60kgo （3）.廢水處理與漠回收技術(shù)路線 根據(jù)廢水分析，先去除COD避免有機物的低沸點的揮發(fā)性對提

11、漠純凈度的干擾。 廢水先除COD,再對濃縮富集漠化鈉，然后提漠，達到提高提漠效率，減少酸和氧化 劑的用量。 具體工藝路線：廢水去除懸浮物橡膠顆?；厥辗祷厣a(chǎn)線，隔油除油，脫除低 沸點溶劑，使COD去除率約60%,降低后續(xù)生化系統(tǒng)的降解壓力。然后濃縮富集混合 鹽,使漠化鈉達到70-80g/100ml的濃度后進入提漠工藝。漠化鈉濃度越高酸化、氧 化工序中的用酸量和氧化劑用量越少，提漠效率最高，成本低?；厥盏哪胤祷厍?置漠化生產(chǎn)工序。 淡化水需經(jīng)深度降解處理，PH值中性，C0DW5000mg/L,硫W100mg/L, TDSW lOOOppm, B/CMO. 35去向生化系統(tǒng)。 該處理技術(shù)路

12、線從每（噸）廢水中回收的澳化鈉35kg,回收澳素約55L；回收 硫酸鈉20kg；回收硬脂酸鈣2-5kg,即每（噸）廢水中約50kg物料變廢為寶，無產(chǎn) 出固廢鹽泥，達到生產(chǎn)廢水處理減廢、少廢的目的。 (4) .廢水處理與澳回收技術(shù)工藝及流程 硫酸鈉 漠素 澳化丁基橡膠生產(chǎn)廢水處理及澳素回收工藝流程 工藝流程說明： 廢水經(jīng)余熱回收后達到常溫，預(yù)處理過濾懸浮物橡膠顆?；厥辗祷?zé)捘z工序， 廢水進入“USR”脫氣裝置，脫出己烷、正庚烷溶劑，物理法去除COD約60%。然后, 進入“UAV”汽化濃縮裝置在50-90C的溫度中汽化，汽化冷凝凝結(jié)水進入“UAM”深 度處理裝置對提高可生化性后去

13、生化系統(tǒng)。 濃縮液中的首先析出“硬脂酸鈣”去除。由于硫酸鈉、漠化鈉溶解度的不同，硫酸 鈉濃度過飽和后結(jié)晶去除，當(dāng)“漠化鈉”濃度達到70-80%后進入酸化、氧化工序， 由“UBA”制取粗漠和精制得到高純度漠素制品。回收的漠素返回前置丁基橡膠生產(chǎn) 澳化工序回用。 2、四漠雙酚A阻燃劑(TBA)合成廢水處理及漠回收 離子法合成工藝，原料：苯酚、丙酮、澳化鈉、氯酸鈉、鹽酸、二氯甲烷、十 二烷基磺酸鈉。通過重整反應(yīng)、離子交換樹脂作催化反應(yīng)、漠化反應(yīng)、加合結(jié)晶、 多次洗滌合成步驟得成品TBAo 廢水來源與性質(zhì)： (1) .廢水來源：洗滌廢水。 (2) .廢水性質(zhì)及分析： 項目 指標(biāo) 備

14、注 PH 9 COD mg/L 120000 主要由殘留原料藥： 苯酚3%； 丙酮2%： 二氯甲烷1.5%； 十二烷基橫酸鈉2%: 四漠雙酚A 及少量反應(yīng)中間體：0. P-BPA、三酚、 二羥基二氫化苗、狄安寧化合物等 氯酸鈉 2% 漠化鈉 3. 5% 氯化鈉 5% 廢水分析：廢水屬高鹽、高COD酸性廢水，毒性大，成分復(fù)雜，可生化性差。廢 水中含各種有機、無機過量原料藥、溶劑和反應(yīng)中間體構(gòu)成；廢水中含有多種高價 值物料，如：苯酚、氯酸鈉、漠化鈉等。(噸)廢水污染物質(zhì)含量約有200kg物料。 (3) .廢水處理與漠回收技術(shù)路線 根據(jù)廢水

15、性質(zhì)及分析，對高附價值物料回收回用，每噸廢水中主要可回收苯酚 30kg：氯酸鈉20kg；漠化鈉35kg；氯化鈉50kgo同時，盡可能實現(xiàn)廢水中的各種物 料高效低成本回收，減少固廢、危廢的產(chǎn)生。具體處理技術(shù)路線：(脫氣)脫除丙 酮、二氯甲烷；(濃縮)濃縮中依次分離苯酚和四漠雙酚A、十二烷基磺酸鈉回收； 繼續(xù)濃縮到氯化鈉臨界飽和度時提漠。提漠后濃縮結(jié)晶氯化鈉、氯酸鈉回收。 該技術(shù)路線釆用物理法去除C0D90%或以上，回收氯酸鈉、氯化鈉和澳化鈉98% 以上。減固危廢物90%以上，物料回收效益和節(jié)省危廢處置的經(jīng)濟效益顯注。 淡化水水質(zhì) PH 值中性、C0DW5000mg/L,、TDSWlOOOpp

16、m、B/CMO. 35 去生化系 統(tǒng)。 4、廢水處理與澳回收技術(shù)工藝流程 回收：苯酚 四漠雙酚A 四澳雙酚A合成洗滌廢水的處理及澳回收工藝流程圖 工藝流程說明： 廢水經(jīng)“USR”裝置在溫度60C中脫去“二氯甲烷”和“丙酮”，去除COD約50%。 然后，廢水進入“UAV”裝置在溫度50-90C中汽化濃縮，汽化凝結(jié)水進入“UAM”裝 置深度處理提高B/C值$0. 35可生化性后去生化系統(tǒng)。 “UAV”裝置排出的濃縮液中對“苯酚和四漠雙酚A”提取后并依次分離回收。然 后，繼續(xù)濃縮中漠化鈉、氯化鈉和氯酸鈉分別結(jié)晶提取。 3、丙漠磷農(nóng)藥合成含漠廢水 丙漠磷合成工藝步驟：（1）漠

17、化；（2）重結(jié)晶3-5次；（3）0, 0-二乙基硫代磷酰 氯與漠化產(chǎn)物反應(yīng)得到硫代磷酸酯；（4）硫代磷酸三甲鍍鹽中間體合成；（5）漠丙烷 和催化劑反應(yīng)生成丙澳磷；（6）分層、水洗、除去溶劑得丙澳磷成品。 （1） .廢水來源：產(chǎn)品洗滌廢水。 （2） .廢水性質(zhì)及分析： 項目 指標(biāo) 備注 PH 11-12 COD mg/L 110000 由（原料藥） 二乙基硫代磷酰氯2%；二甲胺1.3%：漠 丙烷1.5%；石油瞇2.3%。節(jié)基三乙基氯化 錢（TEBA） 0. 5%：三甲基乙基漠化1.6%, 4-澳苯酚0.2% （中間體）鄰氯苯酚0.1%, 4-漠氯酚3.8%, 6-漠

18、氯酚構(gòu)成0.3%o其它 0.5%構(gòu)成。成品丙漠磷2% 氨氮mg/L 23560 鹽度 11% 氯化鈉5.0% 氯化技3.6% 漠化鈉2.5% 廢水分析：廢水由有機物、氨氮、多組分無機混合鹽構(gòu)成，高毒性，成分復(fù)雜, 可生化性差，屬高鹽、高COD、高氨氮堿性廢水。廢水中有機類物質(zhì)含各種過量原 料藥和反應(yīng)中間體，無機類由讓、鈉鹽和漠鹽組成，噸廢水物料約有3OOkg物料。 3. 廢水處理與漠回收技術(shù)路線 該廢水以物料回收促廢水處理兩者協(xié)同進行，技術(shù)難點在于物料存在共沸、共 性及共混特征，分離難度較高，為了盡可能地避免束縛，具體技術(shù)路線： 1. 脫氨：利用廢水堿性的特征，

19、氨以游離態(tài)存在，廢水溫度30C中脫氨（有少 量低沸點溶劑伴隨），再制氯化鍍鹽提純到農(nóng)用級。 2. 脫溶劑:脫除低沸點溶劑二甲胺，漠丙烷，石油瞇再經(jīng)催化（或熱解）降解。 3. 濃縮:濃縮過程中連續(xù)對三甲基乙基漠化鍍，4-漠苯酚，4-漠氯酚萃析提取。 4. 提漠:澳化鈉達到70%濃度時提澳 5. 濃縮:殘余有機物萃取.氯化鈉結(jié)晶提取 6. 淡化水水質(zhì) PH 值中性，C0DW5000mg/L,氨氮W100mg/L,, TDSWlOOOppm, B/C20. 35去生化系統(tǒng)。 該技術(shù)路線（噸）廢水可回收漠化鈉25kg （或漠素35L）,氯化鈉100kg,氯化胺 50kgo 該廢水技術(shù)路線

20、以“有機分離、無機回收”的技術(shù)路線達到減廢、少廢的目的。 4、廢水處理與漠回收技術(shù)工藝及流程 催化降解或熱解 丙漠磷農(nóng)藥合成含漠廢水處理及漠素回收工藝流程圖 工藝流程說明 廢水在堿性（PH11-12）液體中氨為游離態(tài)，廢水溫升到（80C）進入“USR” 臨界真空脫氣裝置脫除低沸點溶劑類有機物（二乙基硫代磷酰氯、二甲胺和石油 醸等）及氨氣，脫出有機氣體和氨氣經(jīng)堿液噴淋吸收，不溶于堿液的有機溶劑氣體 進入催化降解裝置或熱解裝置處理。經(jīng)堿液吸收氨氣的吸收液飽和后調(diào)節(jié)PH值使氨 從游離態(tài)轉(zhuǎn)為離子態(tài)，進入“UAV”濃縮裝置氯化鍍結(jié)晶回收，氯化讓純度達到農(nóng)用 級。 “USR”脫氣后出水

21、進入“UAV”汽化濃縮裝置，汽化凝結(jié)水去生化系統(tǒng)。 濃縮液富集有機、無機物料，同時富集含漠物料，經(jīng)酸化、氧化進入“UBA”臨 界真空脫漠裝置制取澳素。 脫漠后的濃縮液經(jīng)堿液中和后，濃縮液中主要物質(zhì)是高濃度氯化鈉和高濃度有機 物。對濃縮液中的有機物料萃取分離，萃取的有機物焚燒降解處理。 濃縮 濾繼續(xù)濃縮使氯化鈉過飽和結(jié)晶，再對氯化鈉提純達到工業(yè)級純度。 4、嗪草酮廢水處理及副產(chǎn)澳化鈉的回收 嗪草酮合成以3, 3-二甲基丁酮-2為原料，經(jīng)氯化、水解(重排)、氧化、中 和4步反應(yīng)制得3, 3-二甲基丁酸-2-酮。以水合腓和二硫化碳為原料進行加成和脫 硫化氫反應(yīng)，制得硫代卡巴臍。然后,3,

22、 3-二甲基丁酸-2-酮與硫代卡巴月井，在催 化劑存在下，進行環(huán)合反應(yīng)，得4-氨基-6-特丁基-3-疏基-1, 2, 4-三嗪-5- (4H)- 酮，加堿使酮式轉(zhuǎn)化烯醇式，與漠甲烷反應(yīng)得嗪草酮。(噸)成品反應(yīng)洗滌廢水量大, 其產(chǎn)生的廢水有2股： 1. 環(huán)合工藝廢水，來自水解氧化、酸解和環(huán)合反應(yīng)步驟； 2. 甲基化工藝廢水，為成鹽反應(yīng)生成水、原料帶入水和洗滌水。兩種廢水成分 復(fù)雜，COD值高，可生化性差，屬高濃度難降解有機廢水。 廢水來源與性質(zhì)： (1) .廢水來源：合成環(huán)合廢水和甲基洗滌廢水。 (2) .廢水性質(zhì)及分析： 廢水類別 項目 指標(biāo) 主要組分 1.環(huán)合工藝 廢水

23、 PH 2-3 COD mg/L 52000 3, 3-二甲基丁酮-2 (頻那酮)0. 5%, 二甲基丁酸酮0. 5%,水合肘1. 0%、、硫 代卡巴肘0. 5%,三嗪酮1. 0%及少量中 間體。 氨氮mg/L 10000 二硫化碳 2. 0% 總鹽 4. 5% 氯化鈉3%,氯化1.5% 2.甲基工藝 廢水 PH 11 COD mg/L 12萬 甲醇3%、三嗪酮鈉1.0、嗪草酮2. 5% 氨氮mg/L 7000 總鹽 11% 漠化鈉6%,氫氧化鈉1. 2%,氯化鈉3. 5% 廢水分析： 1、環(huán)合工藝廢水：廢水由有機和無機鹽

24、含原料藥殘留和反應(yīng)中間體有機物、氨氮、 硫、無機混合鹽構(gòu)成，成分復(fù)雜，可生化性差，屬高鹽、高COD、高氨氮酸性廢水。 噸廢水污染物約有80公斤。 2、 甲基工藝廢水：廢水由有機和無機鹽含原料藥殘留、反應(yīng)中間體和成品有機物、 氨氮、含漠、鈉無機混合鹽構(gòu)成，成分復(fù)雜，可生化性差，屬高鹽、高COD、高氨氮 堿性廢水。噸廢水污染物約有250公斤。 3、 廢水處理與漠回收主要技術(shù)路線 該類廢水處理以回收有機物和漠、氨和無機鹽為主要技術(shù)路線，盡可能減少固 廢、危廢物的產(chǎn)生。為方便物料回收，該兩股廢水不混合，各自處理。 （1） .環(huán)合廢水處理步驟：利用廢水酸性先脫硫，然后濃縮、萃析有機、脫氨和 提鈉

25、鹽，該處理工藝（噸）可回收二硫化碳約20L、氨水10L、有機物約有30kg,氯 化鈉鹽50血。淡化水去生化，淡化水水質(zhì)PH值中性，氨氮W100mg/L, COD^5000mg/L, 硫W100mg/L, TDSWIOOOppm, B/CMO. 35。 （2） .甲基廢水處理步驟：利用廢水堿性先脫氨、脫甲醇后加酸PH二3使游離態(tài) 氨轉(zhuǎn)為離子態(tài)讓，然后與甲醇分離。廢水經(jīng)中和、濃縮、萃析有機、提漠和去鹽。 該處理工藝（噸）可回收嗪草酮25kg,漠素80-100L,鈉鹽50kg＞讓鹽12kg。淡化 水去生化，淡化水水質(zhì)PH值中性，氨氮W100mg/L, C0DW5000mg/L, TDSWIOOOp

26、pm, B/CMO. 35o 廢水先濃縮后提漠可以節(jié)約大量的酸劑和氧化劑，同時，大幅減少副產(chǎn)物鹽 的產(chǎn)生，節(jié)約成本。 （噸）廢水可回收漠素、（工業(yè)級）氯化鈉、（農(nóng)用級）鍍鹽等經(jīng)效物約有3500 元。 4、 廢水處理與漠回收技術(shù)工藝及流程 （1）.環(huán)合廢水處理工藝流程 氯化鈉 嗪草爾合成（環(huán)化）廢水處理工藝流程圖 工藝流程說明 廢水經(jīng)“USR”脫硫裝置溫度5OC脫除二硫化碳，低溫或冷凍水回收二硫化碳。 廢水脫硫后進入“UAV”汽化濃縮裝置50-90C溫度中汽化濃縮，汽化凝結(jié)水去 生化。 汽化后的濃縮液萃析有機物，去向熱解或焚燒。 去除有機物后的濃縮液調(diào)節(jié)PH=12,

27、進入“USR”臨界真空脫氨裝置回收氨水。 脫氨后的濃縮液進入“UAV” 50-90C濃縮結(jié)晶裝置，氯化鈉結(jié)晶并重結(jié)晶提純 達到（工業(yè)級）氯化鈉出售。 （2）.甲基廢水處理工藝流程 甲醇回收 氯化鈉 嗪草酮合成甲基廢水處理及漠回收工藝流程 工藝流程說明 廢水溫升60C進入“USR”臨界真空裝置脫氨、脫甲醇，氨和甲醇經(jīng)水吸收后加 酸使游離態(tài)氨轉(zhuǎn)為離子態(tài)鞍，進入“UAV”結(jié)晶器得到鍍鹽與甲醇溶液分離。 脫氨脫甲醇后的廢水進入“UAV”汽化濃縮裝置在50-90C的溫度中汽化，汽化 凝結(jié)水去生化。 汽化后的濃縮液中氯化鈉達到臨界結(jié)晶狀態(tài)時，對有機物萃析回收產(chǎn)品“嗪草 酮”。

28、去除有機物的濃縮液經(jīng)酸化、氧化后進入“UBA”提漠裝置得到粗漠，再制精漠。 提漠后的濃縮液中和，進入“UAV”結(jié)晶器得到（工業(yè)級）氯化鈉鹽。 5、正丁基丙二酸二乙酯廢水處理及漠化鈉回收 正丁基丙二酸二乙酯合成由乙醇和鈉反應(yīng)得到乙醇鈉，在乙醇鈉中加入丙二 酸二乙酯生成丙二酸二乙酯鈉鹽，在丙二酸二乙酯鈉鹽中加入漠丁烷反應(yīng)生成正丁 基丙二酸二乙酯。 廢水來源與性質(zhì)： (1) .廢水來源：合成反應(yīng)和洗滌廢水。 (2) .廢水性質(zhì)及分析： 項目 指標(biāo) 主要組分 PH 8 CDO 110000 主要由： 乙醇5%； 丙二酸二乙酯2. 5% 正丁基丙二酸二乙酯2% 漠

29、化鈉 12% 廢水分析： 廢水有機物由殘留有機原料藥、反應(yīng)中間體和成品構(gòu)成；無機鹽由氫氧化鈉和 漠化鈉混合鹽構(gòu)成，成分復(fù)雜，可生化性差，屬高鹽、高COD廢水。 (3) .廢水處理與漠回收主要技術(shù)路線 該類廢水處理以回收有機和漠化鈉為主要技術(shù)路線，盡可能減少固危廢物的產(chǎn) 生。其中正丁基丙二酸二乙酯、漠化鈉含量多價值高。(噸)廢水可回收“乙醇”約 50L； “正丁基丙二酸二乙酯”20L；可回收“丙二酸二乙酯”25L；可回收“漠化鈉” 120kgo各種物料回收后減少固危廢物80%以上。 (4)、廢水處理與漠回收技術(shù)工藝及流程 回收：丙二酸二乙酯 精漠 正丁基丙二酸二乙酯

30、 正丁基丙二酸二乙酯廢水處理及回收漠素工藝流程 工藝流程說明 廢水進入“USR”脫氣裝置在80C的溫度中脫除，經(jīng)冷凍回收高濃度乙醇回用。 去除乙醇后的廢水進入“UAV”汽化濃縮裝置在50-90C溫度中汽化，汽化水蒸 汽冷凝成淡化水，淡化水進入“UAM”催化氧化降解裝置，對殘留乙醇及C0D進行降 解，提高廢水可生化性后進入生化處理。 排出的高倍濃縮液萃析分離有機物，回收“丙二酸二乙酯、正丁基丙二酸二乙 酯”返回生產(chǎn)線利用。 分離有機物后的濃縮液經(jīng)酸化、氧化后進入“UBR”提取粗漠，再精制得到漠素 回用。母液返回“UAV”繼續(xù)濃縮。 6、阿苯達哇合成廢水處理及漠化鈉回收 阿苯達卩坐

31、高效廣譜驅(qū)蟲藥，其合成工藝，氯磺酸、多菌靈、乙醇得氯磺化產(chǎn) 物。把氯磺化產(chǎn)物、甲酸、水和氫澳酸、金屬鋁粉、氫氧化鈉得疏基化物，該疏基 化物、氫氧化鈉、漠化四丁基讓、漠丙烷、甲醇得到粗品阿苯達畔。 精制:粗阿苯達畔、甲酸、連二硫酸鈉、活性炭和EDTA、氨水洗滌、中和、抽濾, 干燥，得白色產(chǎn)品精制阿苯達吐成品。 廢水來源與性質(zhì)： (1) .廢水來源：氯磺化、疏基工藝廢水和精制洗滌廢水。 (2) .廢水性質(zhì)及分析： 氯堿化、疏基工藝廢水 項目 指標(biāo) 主要組分 PH 13 CDO 140000 主要由:氯磺酸0.5%、多菌靈0. 2%、 乙醇3%.甲酸1. 5%.氫漠酸2

32、. 5%、 漠化四丁基錢0.2%、漠丙烷0.5%、 甲醇0.5%及粗品阿苯達哇3%。 氨氮mg/L 8340 漠化鈉 12% 漠素和硫化氫反應(yīng)生成氫漠酸 硫化鈉 1. 7% 加硫酸，轉(zhuǎn)為硫酸鈉\硫化氫，硫酸 銅吸收液 硫代硫酸鈉mg/L 8000 硫氟酸鈉mg/L 5000 亞硫酸鈉mg/L 3000 硫酸鈉mg/L 2000 鋁離子mg/L 1650 廢水分析： 廢水有機物由殘留有機原料藥、反應(yīng)中間體和成品構(gòu)成；無機鹽由氫氧化鈉和 漠化鈉混合鹽構(gòu)成，成分復(fù)雜，可生化性差，屬高鹽、高COD、高硫、高毒性廢水。 噸廢水

33、含污染物約有300公斤。 3. 廢水處理與漠回收技術(shù)路線 根據(jù)廢水性質(zhì)及分析，廢水屬堿性廢水，有機、無機物料成分復(fù)雜，多種物 料存在共混共溫共沸性質(zhì)，對物料分離提取回收帶來一定技術(shù)障礙，因此，需有一 個有效的技術(shù)路線，盡可能實現(xiàn)廢水中的物料高效低成本回收回用，盡可能減少固 廢、危廢的產(chǎn)生，具體處理技術(shù)路線步驟： （USR脫氣）脫氨步驟：30C脫氨，低溫水吸收成氨水。廢水PH： 8范圍。去 除95%或以上氨氮。 （USR脫氣）脫漠丙烷、乙醇：漠丙烷、乙醇共沸共混回收，共混液漠丙烷和 乙醇分離回用。該步驟去除C0D30%以上。 （USR）脫硫化鈉步驟：廢水調(diào)節(jié)PH二5使硫化鈉分解硫化氫、

34、硫酸鈉，脫去硫 化氫。 （UAV）汽化濃縮步驟：汽化凝結(jié)水經(jīng)UAM降解，提高B/C值可生化性后，去 向生化。 濃縮液中高倍濃縮的有機物萃析回收粗品阿苯達呼3%,除去COD： 30%。 （UBA）脫漠化鈉步驟：廢水調(diào)節(jié)PH二3使漠化鈉酸化，漠由離子態(tài)轉(zhuǎn)為游離態(tài), 脫漠。 到此，廢水主要是硫酸鈉。（UAV）汽化濃縮步驟：硫酸鈉過飽和結(jié)晶。 淡化水水質(zhì) PH 值中性，CODW5000mg/L,氨氮^100mg/L,, TDSWlOOOppm, B/C MO. 35去生化系統(tǒng)。 4、廢水處理與漠回收技術(shù)工藝流程 氨水 乙醇 殘余混合 硫酸鈉結(jié)晶 有機物 阿苯達哇合成氯磺

35、化、毓基工藝廢水處理及澳回收工藝流程 2、粗阿苯達哇精制洗滌廢水 精制:粗阿苯達哩、甲酸、連二硫酸鈉、活性炭和EDTA、氨水洗滌、中和、抽 濾，干燥，得白色產(chǎn)品精制阿苯達卩坐成品。 （2）.精制洗滌廢水 項目 指標(biāo) 主要組分 PH 13 CDO 83500 甲酸3.5%、乙二胺四乙酸（EDTA） 1.5%、阿苯達哇構(gòu)成2% 氨氮 6% 連二硫酸鈉 7% 廢水性質(zhì)及分析： 廢水有機物由洗滌殘留有機原料藥和成品、氨和鈉鹽構(gòu)成，屬高鹽、高COD、高 氨氮、高毒性廢水?？缮圆睢Ｆ渲?，CDO由原料藥甲酸2%,乙二胺四乙酸（EDTA） 3%,成品阿苯

36、達呼構(gòu)成占2%。氨占6%,連二硫酸鈉7%。 3. 廢水處理與物料回收技術(shù)路線 根據(jù)廢水的物料構(gòu)成，各種有機、無機物料可分別回收回用，具體處理技術(shù)路 線步驟： 脫氨回收、濃縮、回收阿苯達醴和乙二胺四乙酸（EDTA）,萃取甲酸，連二硫酸鈉結(jié) 晶回收。萃取的富集甲酸由精飾工藝提取。 4、 廢水處理與漠回收技術(shù)工藝流程 回收阿苯達畔 阿苯達哇合成精制廢水處理工藝流程 工藝流程說明 廢水經(jīng)“USR”裝置脫氨回收氨水，脫氨99%或以上。再進入“UAV”汽化濃 縮裝置，汽化凝結(jié)水經(jīng)“UAM”深度處理提高可生化性后去生化系統(tǒng)。 從濃縮液中提取阿苯達畔和EDTA混合粉末，將粉末置于在水中溫升至沸水使 EDTA溶解后，提取阿苯達卩坐回用。 濃縮到連二硫酸鈉過飽和結(jié)晶后提取。濃縮液中甲酸富集到濃度由精懈工藝提 取。 17