2019-2020年高二化學(xué)第二節(jié) 水的電離和溶液的pH教案 人民版.doc
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2019-2020年高二化學(xué)第二節(jié) 水的電離和溶液的pH教案 人民版 【預(yù)習(xí)導(dǎo)航學(xué)案】(走進(jìn)去,眼前一道美麗的風(fēng)景) 〖目標(biāo)導(dǎo)入〗 一、水的電離 1、水是一種極弱的電解質(zhì),在水中水的電離形式為: ,加入鹽酸會(huì) 水的電離(填“促進(jìn)”、“抑制”),加入燒堿會(huì) 水的電離(填“促進(jìn)”、“抑制”);加入鹽不一定影響水的電離,加入食鹽則水的電離平衡 移動(dòng)。 2、水的離子積常數(shù)記做 ,其含義可以表示為: ,常溫下(250C)水所電離出的c(H+)=c(OH-)= ,所以常溫下的KW= ,水的離子積常數(shù)只和 因素有關(guān),比如,已知在1000C時(shí),KW=110-12,則此時(shí)純水中c(H+)=c(OH-)= , 3、pH是描述溶液酸堿性強(qiáng)弱的一個(gè)數(shù)值,其計(jì)算式為: 。常溫時(shí)純水的pH= ; 二、溶液的酸堿性 4、由于任何溶液中都同時(shí)含有H+和OH-,故而判斷溶液的酸堿性關(guān)鍵看H+和OH-的相對(duì)大?。涸诔叵拢?50C)時(shí):酸性溶液:c(H+) c(OH-),其pH范圍 ; 中性溶液:c(H+) c(OH-),其pH范圍 ; 堿性溶液:c(H+) c(OH-),其pH范圍 ; 5、對(duì)于一個(gè)溶液,其pH 則酸性越強(qiáng), 其 pH 則堿性越強(qiáng)。 〖輕松鼠標(biāo)〗 一、1.H2OH++OH- 抑制 抑制 不 2.Kw Kw =c(H+)c(OH-) 110-7mol/L 110-14 溫度 110-6mol/L 3.pH= —lg c(H+) 7 二、 4.> pH<7 = pH<=7 < pH>7 5.越小 越大 【互動(dòng)研學(xué)課堂】(名師點(diǎn)撥,順利走進(jìn)互動(dòng)學(xué)習(xí)快車道) 〖教材串講〗 一、水的電離 水是一種極弱的電解質(zhì), 它能微弱的電離,成水合氫離子和氫氧根離子,其電離的方程式為: H2O+H2OH3O++OH- 或 H2OH++OH- 這個(gè)過程是一個(gè)吸熱過程, 升溫, 水的電離平衡右移, 其電離程度增大。 1、精確的實(shí)驗(yàn)證明測(cè)得, 在25℃(常溫)時(shí), 純水中 c(H+) 和 c(OH-) 都等于 110-7mol/L,即 25 ℃時(shí),kw=c(H+) c(OH-) =110-14,kw 為水的離子積常數(shù),無單位。 2、實(shí)驗(yàn)還進(jìn)一步證明, 在一定溫度下, 不僅在純水中c(H+) 和 c(OH-)的乘積是一個(gè)常數(shù), 而且在酸性(或堿性)的稀溶液里也是這樣。由于在水中存在電離平衡H2OH++OH-,當(dāng)向其中加入鹽酸時(shí),c(H+) 增大, 平衡向左移動(dòng),c(OH-) 減?。划?dāng)向其中加入燒堿時(shí),c(OH-) 增大, 平衡向左移動(dòng),c(H+)減小;但各種情況下kw=c(H+) c(OH-) =110-14??梢?, 無論酸性、堿性還是中性溶液, 均存在氫離子和氫氧根離子, 只是含量多少不同。在回答“某水溶液存在哪些離子”時(shí),不能忽略這一點(diǎn)。且存在關(guān)系 kw=c(H+)c(OH-)。據(jù)此 , 只要知道溶液中的 c(H+), 利用凡就可求出 c(OH-), 反之亦然。 3、只有當(dāng)溫度改變時(shí),kw 才會(huì)改變,如100 ℃時(shí),kw=10-12 。 二、影響水的電離平衡的因素 影響水的電離平衡的因素 1. 溫度。水的電離是吸熱過程,升高溫度,水的電離平衡右移,電離程度增大,c(H+)c(OH-) 同時(shí)增大,Kw 增大,但由于 c(H+) 和 c(OH-) 始終保持相等,故仍呈中性。 2. 酸、堿。向純水中加人酸或堿,由于酸(堿)電離產(chǎn)生的 H+(OH-), 使溶液中的 c(H+)或 c(OH-) 增大 , 使水的電離平衡左移,水的電離程度減小。 3. 含有弱酸根離子或弱堿陽離子的鹽。在純水中加入含有弱酸根離子或弱堿陽離子的鹽,由牙它們能跟水電離出的H+或OH- 結(jié)合生成難電離物, 使水的電離平衡右移,水的電離程度增大。 4. 強(qiáng)酸的酸式鹽。向純水中加入強(qiáng)酸的酸式鹽,如加入 NaHSO4, 由于電離產(chǎn)生 H+, 增大 c(H+) 使水的電離平衡左移,抑制了水的電離。 5. 加入活潑金屬。向純水中加入活潑金屬,如金屬鈉,由于活潑金屬能與水電離的H+ 直接作用生成氫氣,促進(jìn)水的電離。 三、溶液的酸堿性和pH 1、溶液的pH 溶液的pH 等于氫離子的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。pH=-lgc(H+), 注意:(1) 當(dāng)溶液中 c(H+) 或 c(OH-)大于1mol/L 時(shí), 不用 pH 表示溶液的酸堿性。廣泛 pH 的范圍為 0~14。 ( (2)pH 及其性質(zhì) ① 溶液的酸性越強(qiáng),pH 越??; 堿性越強(qiáng),pH越大。 ② pH小的酸性溶液,不一定是強(qiáng)酸。 ③ pH一般指常溫下。其他溫度下,中性溶液的pH≠7 。 ④ pH 每升高一個(gè)單位,對(duì)于強(qiáng)酸需稀釋10 倍;而對(duì)于強(qiáng)堿要增濃10倍。 ⑤ pH 相同的酸,弱酸濃度大,中和能力強(qiáng)。 ⑥ pH 相同的酸稀釋10 倍時(shí),強(qiáng)酸的pH 增大一個(gè)單位,而弱酸由于稀釋促進(jìn)電離,pH 升高不足一個(gè)單位。 注意:溶液的酸性強(qiáng)弱與酸的強(qiáng)弱 (1) 酸的強(qiáng)弱是以電解質(zhì)的電離程度來區(qū)分的:能完全電離的酸是強(qiáng)酸;弱酸即只有部分電離的酸。 (2) 溶液的酸性則決定于溶液中c(H+)。c(H+) 越大,溶液的酸性越強(qiáng);c(H+)越小,溶液的酸性越弱。 (3) 強(qiáng)酸溶液的酸性不一定比弱酸溶液的酸性強(qiáng);酸性強(qiáng)的溶液不一定是強(qiáng)酸溶液;酸性相同的溶液,弱酸濃度大、中和能力強(qiáng);中和能力相同的酸,提供H+ 的物質(zhì)的量相同,但強(qiáng)酸溶液的酸性強(qiáng)。 3、改變?nèi)芤簆H的方法 pH變化 采取的措施 pH增大 加堿 酸性溶液可加水 pH減小 加酸 堿性溶液可加水 注意:酸性溶液無限加水稀釋,pH 只能接近于7,且仍小于7;堿性溶液無限加水稀釋時(shí),pH 只能接近于7, 且仍大于7。 4、溶液中pH 的測(cè)定方法 測(cè)定溶液的pH一般有3種方法。 (1) 利用酸堿指示劑,酸堿指示劑只能測(cè)出大概 pH 范圍不能測(cè)出具體的pH; 石蕊試液 紅色5 紫色 8 藍(lán)色 酚酞試液 無色8 粉紅10 紅色 甲基橙 紅色3.1 橙色4.4黃色 (2) 利用pH試紙,pH 試紙測(cè)定的為溶液中 c(H+)度 , 使用時(shí)不能潤(rùn)濕。正確的操作方法為:用干燥潔凈玻璃棒蘸取請(qǐng)液滴在試紙上,迅速和標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比; 5. 有關(guān)pH的計(jì)算方法和規(guī)律 (1) 有關(guān)溶液pH的計(jì)算思路:求溶液的pH, 關(guān)鍵是求出正確的c(H+)。在計(jì)算c(H+) 時(shí), 要注意以下3 個(gè)問題。 ①判斷溶液是酸性還是堿性。 a. 如是酸性溶液,直接求c(H+); b. 如是堿性溶液,需首先求出 c(OH-), 再利用水的離子積常數(shù), 換算c(H+)后求出溶液的pH c(H+) 后再求溶液的 pH 。 ; ②判斷溶液為強(qiáng)電解質(zhì)還是弱電解質(zhì)溶液。 a. 如是強(qiáng)電解質(zhì)溶液 , 可根據(jù)電離方程式 , 直接求離子濃度。且 j a.如是酸性溶液,直接求c(H+) b. 如是弱電解質(zhì)溶液, 則需查出該溫度時(shí)的電離度, 利用電離度求離子濃積常數(shù),換算成c(H+)后求pH。 ③判斷溶液是較濃還是極稀。 a. 如是較濃的溶液, 可忽略水的電離。 b. 如是極稀的溶液, 水 的電離不能忽略。 (2) 有關(guān)溶液pH 的計(jì)算方法 ①酸溶液中,c(H+)酸c(H+)水≈Kw; 堿溶液中,c(OH-)堿c(OH-)水≈Kw ②強(qiáng)酸、強(qiáng)堿溶液加水稀釋的計(jì)算 a. 強(qiáng)酸溶液,pH稀釋=pH原來 +1gn(n為稀釋的倍數(shù)) b. 強(qiáng)堿溶液,pH稀釋=pH原來 -lgn (n為稀釋的倍數(shù)) ③酸和堿pH之和為14,等體積混合手去 若為強(qiáng)酸與強(qiáng)堿, 則pH =7; 若為強(qiáng)酸與弱堿, 則pH>7; 若為弱酸與強(qiáng)堿, 則pH<7。 〖例題解說〗 【例1】1、下列物質(zhì)溶于水時(shí),會(huì)使水的電離平衡逆向移動(dòng)的是( ) A. NaCl B.NaOH C.HCl D.乙醇 答案:BC 點(diǎn)撥:由水的電離H2OH++OH-,結(jié)合勒夏特列原理可以判斷,加入NaOH 或HCl 后,相應(yīng)增加溶液中OH-或 H+的濃度,故而使水的電離向逆向移動(dòng);而加入NaCl后,其電離出的Na+ 和Cl- 對(duì)水的電離不會(huì)產(chǎn)生任何影響;乙醇是非電解質(zhì),不會(huì)電離,故而對(duì)于誰的電離平衡也沒有任何影響。 答案:BC 【例2】將pH為8的NaOH溶液和pH為10的NaOH溶液等體積混合后,混合后溶液的氫離子濃度最接近于( ) A.1/2(10-8 + 10-10) mol/L B. (10-8 + 10-10)mol/L C.(110-14 + 510-5) mol/L D. 210-10 mol/L 答案:D. 點(diǎn)撥:這兩種溶液,均是堿性,即是以O(shè)H-為主,因而計(jì)算混合后溶液中的氫離子濃度時(shí),必須以O(shè)H-為基準(zhǔn)來計(jì)算,由混合后OH-濃度來推算H+濃度。 容易出現(xiàn)的錯(cuò)誤分析:直接由兩溶液中的OH-濃度計(jì)算出H+濃度,而后再計(jì)算混合后溶液中H+濃度變化,進(jìn)而計(jì)算出最后的H+濃度。正確的解題辦法:兩者中的c(OH-)分別為10-6 mol/L、10-4 mol/L,二者等體積混合后,溶液中的c(OH-)為: (110-6 + 110-4)/2≈510-5 mol/L 則混合后,溶液中的c(H+)=Kw/ c(OH-) ≈210-10 mol/L 【例3】pH=11的氫氧化鈉溶液加水稀釋1000倍后,溶液的pH為多少?pH=8的氫氧化鈉溶液稀釋1000倍,溶液的pH又是多少? 師:如何計(jì)算pH=11的溶液稀釋后溶液的pH 生:先計(jì)算出OH-濃度而后再計(jì)算出稀釋后的OH-,然后再由混合后的OH-計(jì)算出H+的濃度! 再計(jì)算pH 師(高興地):非常好!請(qǐng)大家計(jì)算一下,稀釋后的溶液的pH為多少? 生(計(jì)算):pH=8! 師:那好,我們?cè)倏匆幌碌诙}!我們又該如何讓計(jì)算呢? 生(略作思考):和第一題一樣的辦法! 師(詭秘一笑):好,那么大家就這樣計(jì)算一下,稀釋后溶液的pH為多少呢? 生(計(jì)算):pH=5 師(意味深長(zhǎng)地):稀釋后溶液顯什么性? 生:(由pH判斷)是酸性! 師:堿性溶液加入水稀釋的過程變成了酸性!這可能嗎? 生(陷入沉思):不可能!那該如何計(jì)算稀釋后的pH? 師:很好!大家問到了關(guān)鍵! 答案:pH=8;pH接近7 點(diǎn)撥: pH=8的溶液是堿性很弱的溶液,此時(shí)溶液中的OH-濃度非常小,稀釋1000倍過后,OH-濃度要接近H+的濃度,但是略大于H+的濃度!所以,此時(shí)溶液是略顯堿性接近中性!對(duì)于這樣的溶液稀釋問題,實(shí)際上稀釋后的pH我們是無法精確計(jì)算出來的,只有宏觀判斷!故而,遇到這類問題,我們不要盲目計(jì)算求解,而要首先大致判斷一下,稀釋后是否會(huì)使溶液的 OH-和 H+ 的相對(duì)大小發(fā)生變化!如果不會(huì),在進(jìn)行計(jì)算判斷,如果改變二者相對(duì)大小,則說明稀釋后溶液接近中性! 【例4】一定溫度下,有a鹽酸、b硫酸、c醋酸三種酸: (1)當(dāng)其物的量濃度相同時(shí),c(H+)由大到小的順序?yàn)? 。 (2)同體積、同物質(zhì)的量濃度的三種酸溶液,中和NaOH的能力由大到小的順序是 。 (3)當(dāng)其c(H+)相同時(shí),物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)? 。 (4)當(dāng)c(H+)相同、體積也相同時(shí),分別加入足量度鋅,相同狀況下產(chǎn)生的氣體體積由大到小的順序?yàn)? (5)當(dāng)c(H+)相同、體積也相同時(shí),同時(shí)加入形狀、密度、質(zhì)量完全相同的鋅,若產(chǎn)生相同體積的氫氣(相同狀況)則開始時(shí)反應(yīng)速率的大小關(guān)系是 ,反應(yīng)所需時(shí)間的長(zhǎng)短關(guān)系是 。 (6)將c(H+)相同的三種酸溶液均加水稀釋至體積為原來的10倍后,c(H+)由大到小的順序?yàn)? 。 答案:(1) b>a>c (2) b>a=c (3) c>a>b(c>a=2b) (4) c>a=b (5)a=b=c (6) c>a=b 點(diǎn)撥:比較大小時(shí),必須要注意三種酸的特點(diǎn):a鹽酸是一元強(qiáng)酸,完全電離;b硫酸同樣是強(qiáng)酸,但是它是二元強(qiáng)酸,一分子酸可以電離出兩個(gè)H+;c醋酸是一元弱酸,不能完全電離。 (1)中三種酸物質(zhì)的量相同時(shí),則由電離情況可以比較出三者的c(H+)相對(duì)大??;(2)中,三種酸的物質(zhì)的量相同時(shí),二元酸中和堿的能力是一元酸的二倍,盡管醋酸是弱酸,但是在中和堿的能力方面和強(qiáng)酸時(shí)一樣的?。?)由于三種酸電離出的c(H+)相同,故而,比較三種酸的物質(zhì)的量濃度時(shí)關(guān)鍵看三種酸的電離能力。c(H+)相同時(shí),電離程度愈大,則其物質(zhì)的量濃度愈小;反之,電離程度越小,則其物質(zhì)的量濃度越大。故而由此推斷出醋酸的物質(zhì)的量濃度要大于鹽酸的物質(zhì)的量濃度;而硫酸是二元酸,鹽酸是一元酸,所以在c(H+)相同時(shí),鹽酸的濃度是硫酸濃度的二倍;(4)由(3)可知,在c(H+)相同時(shí),醋酸濃度大于鹽酸,故而他們與金屬鋅反應(yīng)時(shí)生成的H2 的物質(zhì)的量,醋酸多于鹽酸;鹽酸和硫酸同時(shí)強(qiáng)酸,它們的H+完全電離出來,所以,它們與鋅反應(yīng)產(chǎn)生的H2 的物質(zhì)的量相同;(5)初始時(shí)反應(yīng)速率的大小取決于c(H+),c(H+)相同,則反應(yīng)時(shí)的速率就相等;由于產(chǎn)生的氫氣的相等;反應(yīng)經(jīng)歷的時(shí)間長(zhǎng)短,就要看反應(yīng)過程中三者速率的相對(duì)大小,而速率大小又取決于反應(yīng)過程中c(H+), c(H+)大,則速率快,由于鹽酸和硫酸都是強(qiáng)酸,反應(yīng)過程中它們的c(H+)相同,因而二者反應(yīng)所需時(shí)間相同;而醋酸是弱酸,在反應(yīng)過程中,隨著c(H+)消耗,會(huì)促進(jìn)其繼續(xù)電離;補(bǔ)償溶液中的減少的H+,所以,其反應(yīng)的速率也比二者快?。?)同樣原因,稀釋溶液過程,會(huì)促使醋酸溶液進(jìn)一步電離,從而使溶液中的n(H+)增大,對(duì)于鹽酸和硫酸而言,由于所有分子均已電離,所以它們?cè)谙♂屵^程中 n(H+) 不會(huì)變大,因此,稀釋同樣的倍數(shù)后,醋酸溶液中的c(H+)要大于鹽酸硫酸的c(H+)。 【高考真題在線】(我能行,高考并不是高不可攀) 真題1.(xx年江蘇)常溫下將稀NaOH溶液與稀CH3COOH溶液混合,不可能出現(xiàn)的結(jié)果是( ) A.pH >7,且c(OH-)>c(Na+)>c(H+)>c(CH3COO-) B.pH >7,且c(Na+) + c(H+) = c(OH-) + c(CH3COO-) C.pH<7,且c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-) D.pH=7,且c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+) = c(OH-) 答案: D 點(diǎn)撥:在判斷溶液中離子濃度相對(duì)大小 時(shí),重要的參考標(biāo)準(zhǔn)有:物料守恒、電荷守恒。A 項(xiàng)可以結(jié)合溶液的酸堿性和電荷守恒[Na+和H+所帶有的正電荷與OH-與CH3COO-所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等,如果c(OH-)>c(H+),則必然存在c(Na+)>c(CH3COO-)。]加以判斷;同樣B、C項(xiàng)也結(jié)合電荷守恒與溶液的酸堿性加以判斷。而D項(xiàng)則根據(jù)電荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)= c(Na+)+c(H+),同時(shí)考慮 溶液顯中性,所以c(H+) = c(OH-),故,可以判定c(CH3COO-)= c(Na+),所以,D項(xiàng)錯(cuò)誤! 真題2.(xx年北京)下列有關(guān)pH變化的判斷中,正確的是( ) A.隨溫度的升高,碳酸鈉溶液的pH減小 B.隨溫度的升高,純水的pH增大 C.新制氯水經(jīng)光照一段時(shí)間后,pH減小 D.氫氧化鈉溶液久置于空氣中,pH增大 答案: C 點(diǎn)撥:A項(xiàng)中由于溫度升高,會(huì)促進(jìn)CO32- 的水解,致使溶液中的c(OH-)增大,故而溫度升高,溶液的pH升高;B項(xiàng)中水的電離同樣是吸熱的過程,所以,升高溫度后,水的電離程度變大,溶液中的c(H+)增大,故而溶液的pH降低;C項(xiàng)中新制的氯水中含有HClO是一種見光易分解的物質(zhì):2HClO=2HCl+O2 分解后的產(chǎn)物HCl溶解在水中使酸性增強(qiáng),因此溶液的pH減小,故C項(xiàng)正確;氫氧化鈉溶液久置于空氣中后會(huì)吸收空氣中的CO2氣體生成碳酸鹽,從而溶液的堿性減弱,溶液的pH減小。 真題3 .(xx年江蘇)在一定體積pH = 12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液,當(dāng)溶液中的Ba2+恰好完全沉淀時(shí),溶液pH = 11。若反應(yīng)后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和,則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是( ) A.1∶9 B.1∶1 C.1∶2 D.1∶4 答案:D 點(diǎn)撥:首先設(shè)Ba(OH)2溶液體積為1L,NaHSO4 溶液的體積設(shè)為V L, 由Ba(OH)2溶液pH = 12,則c(OH-)=10-2mol/L,Ba(OH)2的物質(zhì)的 量濃度為510-3mol/L,要把Ba(OH)2中的所 有Ba2+沉淀,需要NaHSO4 510-3mol,所以 加入NaHSO4后溶液的 10-2-510-3 1+V c(OH-) = =10-3 計(jì)算可得:V =4L 所以, Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是1∶4 【同步升級(jí)演練】 (分級(jí)訓(xùn)練,提速無聲) 基礎(chǔ)鞏固題 1.(變式題)給蒸餾水中滴入少量鹽酸后,下列說法中錯(cuò)誤的是( )。 A.c(H+)(OH- )乘積不變 B.pH增大了 C.(OH-)降低了 D.水電離出的(H+)增加了 2.常溫下,下列溶液中酸性可能最弱的是( )。 A.pH=4 B.c(H+)=110-3 molL-1 C.c(OH-)=110-11 molL-1 D.c(H+) c(OH-)= 110-14 3.室溫下,在pH=12的某溶液中,由水電離出來的c(OH-)為( )。 A.1.010-7 molL-1 B.1.010-6 molL-1 C.1.010-2 molL-1 D.1.010-12 molL-1 4.(變式題)25℃時(shí),某溶液中,由水電離出的c(H+)=110-12 molL-1,則該溶液的pH可能是( )。 A.12 B.7 C.6 D.2 5.純水在25℃和80℃時(shí)的氫離子濃度, 前者和后者的關(guān)系是( )。 A.前者大 B.相等 C.前者小 D.不能肯定 6.某溫度下,重水(D2O)的離子積常數(shù)為1.610-15若用定義pH一樣來規(guī)定pD=-lgc(D+),則在該溫度下,下列敘述正確的是( )。 A.純凈的重水中,pD=7 B.1 L溶解有0.01 mol DC1的重水溶液,其pD=2 C.1 L溶解有0.01 mol NaOD的重水溶液,其pD=12 D.純凈的重水中,c(D+)(OD-)>1.010-1 4 7.在室溫下,等體積的酸和堿的溶液混合后,pH一定少于7的是( )。 A.pH=3的HNO3跟pH=11的KOH溶液 B.pH=3的鹽酸跟pH=11的氨水 C.pH=3硫酸跟pH=11的氫氧化鈉溶液 D.pH=3的醋酸跟pH=11的氫氧化鋇溶液 8.(變式題)下列敘述中,正確的是( )。 A.中和10 mL 0.1molL-1 醋酸與中和100 mL 0.01molL-1 的醋酸所需同種堿溶液的量不同 B.等體積pH=3的酸溶液pH=11的堿溶液相混合后,溶液的pH=7 C.體積相等, pH相等的鹽酸和硫酸溶液中, H+離子的物質(zhì)的量相等 DpH=3的甲酸溶液的[H+]與pH=11的氨水溶液的[OH- ]相等 9.室溫下,某溶液中由水電離出的c(H+)為110-13mol/L,則該溶液中一定不可能大量存在的離子組是( ) A.Fe3+、NO3-、Cl-、Na+ B.Ca2+、HCO3-、 Cl-、K+ C.NH4+、Fe2+、SO42-、NO3- D. CO32-、PO43-、Na+、K+ 10.化合物HIn在水溶液中因存在以下電離平衡,故可用作酸堿指示劑 HIn(溶液) H+(溶液)+I(xiàn)n-(溶液) 紅色 黃色 濃度為0.02 molL-1的下列各溶液 ①鹽酸②石灰水 ③NaCl溶液 ④NaHSO4溶液 ⑤NaHCO3溶液 ⑥氨水 其中能使指示劑顯紅色的是( ) A.①④⑤ B.②⑤⑥ C.①④ D.②③⑥ 11.在硫化氫飽和溶液中,加入適量下列試劑后,不能使溶液的酸性增強(qiáng)的是( ) A.亞硫酸 B.膽礬 C.氯水 D.鹽酸 12.下列說法正確的是( ) A.酸A和酸B溶液中c(H+) 分別為a、b ,a>b,則B的酸性較弱 B.A溶液c(H+) = 110-6mol/L,則A溶液呈酸性 C.強(qiáng)酸溶液酸性比弱酸溶液強(qiáng) D.A溶液的c(H+) = 110-7mol/L,則A溶液一定是水 13.常溫下,A溶液的PH=4,B溶液中的c(OH-)=110-12mol/L,C溶液中的c(H+)=110-3mol/L,D溶液中c(H+)與 c(OH-)的比值為1104,則此四種溶液的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)? ( ) A.DACB B.BCAD C.CADB D.ABCD 14.PH為5的硫酸溶液,當(dāng)稀釋10倍后,c(H+) : c(SO42_)= ; 當(dāng)稀釋1000倍后, c(H+) : c(SO42_)= 15.(原創(chuàng)題)250 mL pH=12的某一元強(qiáng)堿(MOH)溶液與250 mL 0.025 molL-1 的硫酸溶液相混合, 假設(shè)混合后液體體積為500 mL。試求: (1)混合液的pH; (2)若原250 mL一元強(qiáng)堿中含溶質(zhì)0.1 g, 則M的相對(duì)原子質(zhì)量為多少? (3)若給混合液中分別滴入幾滴甲基橙、無色酚酞、紫色石蕊試液,則溶液的顏色分別是什么? 探究提高題 16.將pH為5的硫酸溶液稀釋500倍,稀釋后溶液中c(SO)和c(H+)之比約為( )。 A.1:1 B.1:2 C.1:10 D.10:1 17.(原創(chuàng)題)在一定溫度下,將pH=3的硫酸溶液與pH=9的氨水等體積混合后,恰好完全反應(yīng),則在該溫度下NH3H2O的電離度為( )。 A.2% B.1% C.0.5% D.0.01% 18.水是一種極弱的電解質(zhì),在室溫下,平均每n個(gè)水分子中只有1個(gè)水分子發(fā)生電離,則n值是( )。 A.110-14 B.55.6107 C.107 D.55.6 19.下列試紙使用時(shí), 不宜先用水潤(rùn)濕的是( ?。? A.pH試紙 B.紅色石蕊試紙 C.淀粉碘化鉀試紙 D.藍(lán)色石蕊試紙 20.在50℃液氨中有電離平衡關(guān)系:2NH3(液) NH4++NH2-,兩離子的平衡濃度均為110—15mol/L,下列對(duì)50℃時(shí)液氨的離子積的表達(dá)中正確的是( ) A.離子積是110-15 B.不加入其他物質(zhì),液氨中 c(NH4+)=c(NH2-) C.若液氨中放人NaNH2,其離于積不變 D.此液氨中放人NH4C1,其離子積數(shù)值增加 21.pH=3的某酸溶液和pH=11的氫氧化鈉溶液等體積混合,混合后溶液的pH( ) A.一定等于7 B.一定小于7 C.一定大于7 D.無法確定 22.雙氧水(H2O2)和水都是極弱電解質(zhì),但H2O2比H2O更 顯酸性。 ⑴若把H2O2看成二元弱酸,請(qǐng)寫出它在水中的電離方程式: , 。 ⑵鑒于H2O2顯弱酸性,它能同強(qiáng)堿作用生成正鹽,在一定條件下也能生成酸式鹽。請(qǐng)寫出H2O2與Ba(OH)2作用生成正鹽的化學(xué)方程式: 。 ⑶水電離生成H3O+和OH—叫做水的自偶電離。同水一樣,H2O2也有極弱的自偶電離,其自偶電離的方程式為: 。 23.在H2S的飽和溶液中通入SO2下列圖像正確與否? 圖3—2—23 a b c 24.(競(jìng)賽題)ZnS是一種難溶于水的化合物,當(dāng)溶液中H+的濃度大于0.734molL—1時(shí),ZnS沉淀即可溶解。求在100ml含0.970gZnS沉淀的溶液中,至少應(yīng)加入密度為1.19gcm—3的36.5%的鹽酸多少毫升ZnS才能全部溶解(溶液體積變化忽略不計(jì))? 拓展延伸題 25.從植物花中提取一種有機(jī)物,可用簡(jiǎn)化式HIn表示,在水溶液中因存在下列電離平衡,故可作酸堿指示劑:HIn(溶液紅色) H+(溶液)+In-(溶液黃色) 。在該水溶液中加入下列物質(zhì),能使指示劑顯黃色的是( )。 A.鹽酸 B.碳酸鈉溶液 C.硫酸氫鈉溶液 D.過氧化鈉 26.為更好地表示溶液的酸堿性,科學(xué)家提出了酸度(AG)的概念則下列敘述正確的是( ) A.中性溶液的AG=0 B.酸性溶液的AG<0 C.常溫下0.lmol/L氫氧化鈉溶液AG=12 D.常溫下0.lmol/L鹽酸溶液的AG=12 27.(競(jìng)賽題)在25℃時(shí),有pH為a的鹽酸和pH為b的NaOH溶液,取VaL該鹽酸,同該NaOH溶液中和,需Vb L NaOH溶液,填空: (1)若a+b=14,則Va:Vb=______ (填數(shù)字)。 (2)若a+b=13,則Va:Vb=_______(填數(shù)字)。 (3)若a+b>14,則Va:Vb=________(填表達(dá)式),且Va_________ Vb(填:>、<、=)(題中a≤6、b≥8)。 高考模擬題 28.向VmLBaCl2溶液中加入一定體積的0.05mol/L硫酸溶液,兩者恰好完全反應(yīng),且反應(yīng)后溶液的pH為3.0。則原BaCl2溶液的物質(zhì)的量濃度為( )。 A.5.0510-4 molL-1 B.5.0510-3 molL-1 C.1.0110-4 molL-1 D.1.0110-3 molL-1 29.(變式題)用水稀釋氨水時(shí),溶液中隨著水量的增加而減小的是( ) A. B. C.和的乘積 D. 30.(原創(chuàng)題)向100mL 3molL-1硫酸鋁銨c(NH4Al(SO4)2)溶液中逐滴加入1molL-1 Ba(OH)2溶液。 (1)寫出當(dāng)剛好出現(xiàn)沉淀的總物質(zhì)的量為最大值時(shí)的離子方程式(用一個(gè)式子表示)_________________________________。 圖3—2—30-(2) (2)隨著Ba(OH)2溶液體積V的變化,沉淀總物質(zhì)的量n的變化如圖所示。寫出B點(diǎn)和C點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的Ba(OH)2溶液的體積:B_______,C_______。 【同步升級(jí)演練】答案解析 1. BD 點(diǎn)撥:在蒸餾水中加入鹽酸后,c(H+)增大,從而抑制水的電離平衡,使水本身電離出的c(H+)和(OH- ) 都減小,故D 錯(cuò),C正確;但是,溶液中的c(H+)(包括水電離出的和鹽酸電離出的)是增大的,所以,溶液的pH=—lgc(H+)要減小,故B錯(cuò);由于此時(shí)的溫度并未改變,故而,溶液的Kw不變,故A正確。 2.D 點(diǎn)撥:其他項(xiàng)都可以確定溶液顯酸性,只有D項(xiàng)中是有多種可能,即c(H+)的物質(zhì)的量可能很大,也可能很小。 3.CD 點(diǎn)撥:pH=12的溶液是顯堿性溶液,溶液顯堿性的原因既可能是由于加入了堿,也可能是由于加入了強(qiáng)堿弱酸鹽,,鹽的水解導(dǎo)致水的電離程度變大,是溶液顯堿性。故而,水的電離就既可能是受到抑制所致,又可能是受到促進(jìn)所致。 4.AD 點(diǎn)撥:水電離出的c(H+)=110-12 molL-1,則水電離出c(OH-)=110-12 molL-1,水的電離受到抑制,而可以抑制水的電離的因素很多,在溫度不變時(shí),加入酸(或某些酸式鹽)或堿(或某些堿式鹽)都可以抑制水的電離。如果加入的是酸,則此時(shí)溶液中的c(OH-)=110-12 molL-1,由 Kw= c(H+) c(OH-)= 110-14 所以,溶液中的c(H+)=10-2 molL-1;反之,如果溶液是加入堿的原因,則同理可以計(jì)算出 c(OH-)= 110-2 molL-1; 5.C 點(diǎn)撥:由于水的電離過程是一個(gè)吸熱的過程,故而,升高溫度,會(huì)促進(jìn)水的電離,80℃的水要比25℃時(shí)的水電離程度大,故而氫離子濃度也較大。 6.B 點(diǎn)撥:由于是純重水(D2O)的離子積常數(shù)為1.610-15,則 Kw= c(D+) c(OD-)= 1.610-15, 所以,中性溶液(純水)中的 c(D+)=c(OD-)= 410-8mol/L, 因此,此時(shí)的溫度不是常溫時(shí)的25℃, 而要比25℃要高一些! 此時(shí): pD=-lgc(D+)=8-lg4>7 故A錯(cuò);B項(xiàng)可 以計(jì)算出是正確的;C項(xiàng):由于Kw發(fā)生變化,故而0.01 mol NaOD的重水溶液中 c(D+) = 1610-14mol/L, pD=-lgc(D+)=14-lg16>12 D項(xiàng)中:c(D+)(OD-)= 1.610-15<1.010-14也是錯(cuò)誤的。 7.D 點(diǎn)撥:A、C項(xiàng):屬于強(qiáng)酸強(qiáng)堿中和時(shí),由于它們完全電離,酸堿的量對(duì)等,則中和后溶液呈中性;B項(xiàng)中的堿是弱堿,不完全電離,故,氨水的物質(zhì)的量濃度大于鹽酸,所以反應(yīng)后溶液顯堿性;D項(xiàng)中的醋酸是弱酸,不完全電離,若二者電離出的 c(H+) =c(OH-),則醋酸的物質(zhì)的量必然大于中和堿所需,醋酸過量,所以,反應(yīng)后溶液顯酸性。 8.CD 點(diǎn)撥:A 項(xiàng)中前者和后者的酸的物質(zhì)的量相同,故而中和時(shí)所需的堿的量也相同;B 項(xiàng)由于酸和堿的強(qiáng)弱不明確,故而中和后溶液的pH就難以判斷,如果是強(qiáng)酸弱堿,則見過量,反應(yīng)后溶液顯堿性,如果是強(qiáng)堿弱酸,則反應(yīng)時(shí)酸過量,反應(yīng)后溶液顯酸性;C項(xiàng)中由于D 9.BC 點(diǎn)撥:水電離出的c(H+)為110-13 mol/L,則水的電離受到抑制,因此溶液中含有大量的H+或OH-,如果是酸性溶液,則不能共存的離子組是:B(HCO3-與H+反應(yīng))C(Fe2+、NO3-在酸性溶液中可以發(fā)生氧化還原反應(yīng),F(xiàn)e2+被硝酸氧化)D(CO32-、PO43-與H+作用生成弱酸)。不能與OH-大量共存的離子組為A(Fe3+與OH-作應(yīng)生成Fe(OH)3 、B(HCO3-首先和OH-作應(yīng))和C(Fe2+和OH-發(fā)生離子反應(yīng)),所以,既不能再酸性溶液中共存,又不能再堿性溶液中共存的離子組為BC。 10.C 點(diǎn)撥:由HIn的電離方程式可知,要使溶液顯紅色,必須使上述電離平衡向左移動(dòng),促使其主要以HIn分子的形式存在。結(jié)合勒夏特列原理,題干所給的各物質(zhì)中,可以抑制HIn的電離平衡的有①④(都可以電離出大量的H+,使溶液中的c(H+)變大,從而抑制電離)。 11.A 點(diǎn)撥:由硫化氫的電離方程式: H2S H++HS- HS- H++S2- 加入亞硫酸時(shí),發(fā)生反應(yīng):2H2S+SO2=3S↓+2H2O, 使氫硫酸被消耗,電離平衡左移,c(H+)減小,A 符合題意; 當(dāng)加入膽礬時(shí),Cu2++ S2-=CuS,從而使溶液中的c(S2-)減小。使c(H+)變大,故B項(xiàng)不合題意; 加入氯水時(shí),氯水氧化氫硫酸后,生成了強(qiáng)酸HCl,酸性增強(qiáng);C項(xiàng)不合題意; 加入鹽酸后,鹽酸完全電離,溶液的酸性也增強(qiáng),D項(xiàng)不合題意。 12.A 點(diǎn)撥:溶液的酸性與酸的酸性不同,溶液的酸性僅取決于溶液中c(H+)的大小,故而A項(xiàng)正確;B項(xiàng)中,由于該溶液所處的溫度未知,故而,溶液中的c(H+)與c(OH-)何者較大難以判斷,故而說法錯(cuò)誤;C項(xiàng):如果強(qiáng)酸溶液濃度很小,而弱酸濃度較大,則弱酸中的c(H+)可能大于強(qiáng)酸溶液中的c(H+),故而C項(xiàng)錯(cuò)誤;D 項(xiàng),顯中性的不僅可以是水,還可以是某些鹽類,或者是一些非電解質(zhì)的溶液如乙醇溶液,故說法錯(cuò)誤。 13.B 點(diǎn)撥:由各選項(xiàng)的離子濃度大小計(jì)算比較溶液的酸性強(qiáng)弱,A溶液中c(H+)= 10-4mol/L,B溶液中c(H+)= 10-2mol/L,C溶液中c(H+)= 10-3mol/L,D溶液中c(H+)= 10-5mol/L,故而,溶液的酸性B>C>A>D 14.2∶1 20∶1 點(diǎn)撥:由于第一步稀釋后,溶液顯酸性,則c(H+) : c(SO42_)等于硫酸溶液中電離出的n(H+) : n(SO42_)= 2∶1;第二步稀釋后,溶液接近為中性,c(H+)近似為10-7 molL-1,而c(SO42_)=510-6 molL-1/103=510-9 molL-1所以,溶液中 c(H+) : c(SO42_)= 20∶1 15.(1)pH=1.7;(2)Mr=23;(3)變紅色、變無色、變紅色。 點(diǎn)撥: (1)估算可以判斷:中和時(shí)硫酸過量,反應(yīng)后溶液顯酸性;所以,混合液的 pH=-lgc[(0.02520.25-0.250.01)/0.5] =1.7 (2)一元堿的摩爾質(zhì)量為: 0.1g/[0.010.25]mol=40 g/mol 所以,M的原子量為40-17=23 (3)pH=1.7的酸性溶液使甲基橙顯紅色,酚酞顯無色;石蕊顯紅色 16.C 點(diǎn)撥:pH為5的硫酸溶液稀釋500倍后,溶液中的c(SO)變?yōu)樵瓉淼?/500,而c(H+)不會(huì)變?yōu)樵瓉淼?/500(如果變?yōu)樵瓉淼?/500)則溶液變?yōu)閴A性,酸性溶液無論如何稀釋都不會(huì)變?yōu)閴A性,至多變?yōu)橹行裕┰谙♂尯?,c(H+)變?yōu)樵瓉淼募s1/100( 溶液接近中性),原來溶液中的 c(SO)和c(H+)之比1∶2,故稀釋后的比值為1/21/5=1/10 17.B 點(diǎn)撥: 由于硫酸是強(qiáng)電解質(zhì),完全電離,而氨水是弱電解質(zhì),部分電離,如果硫酸溶液與氨水恰好完全反應(yīng),則說明溶液中氨水的物質(zhì)的量濃度和pH=3的硫酸溶液中c(H+)相等。由此計(jì)算氨水的電離度為 α= 10-(14-9)/10-3=1% 18. B 點(diǎn)撥: 由常溫下水的電離: c(H+)=c(H+)=10-7mol/L,說明1L的水中電離的水的物質(zhì)的量為10-7mol,1L的水的物質(zhì)的量為1000g/18gmol-1=55.6mol,故如果有一個(gè)水分子電離,則水的分子數(shù)為 55.6/10-7=55.6107個(gè), 故選B 19.A 點(diǎn)撥: 試紙?jiān)谑褂脮r(shí)是否要事先用水濕潤(rùn),取決于試紙的用途,紅色石蕊試紙和藍(lán)色石蕊試紙如果是檢測(cè)溶液的酸堿性,則不需用水濕潤(rùn),如果是檢測(cè)氣體的酸堿性,必須要事先用水濕潤(rùn);淀粉碘化鉀試紙通常用于檢測(cè)具有較強(qiáng)氧化性的物質(zhì),如氯水、溴水、氯氣。。。。。。如果是檢測(cè)溶液,也不需濕潤(rùn),如果是檢測(cè)氣體,則必須事先用水沾濕;pH試紙主要是用于檢測(cè)溶液的酸堿度,用水沾濕后,相當(dāng)于對(duì)要檢測(cè)的溶液進(jìn)行稀釋,這樣檢測(cè)當(dāng)然差別較大,所以,在使用pH試紙的時(shí)候,是不需用水濕潤(rùn)的! 20.BC 點(diǎn)撥:本題把水的離子積遷移到液氨中來。聯(lián)系離子積的含義以及特點(diǎn),我們不難判斷:離子積應(yīng)為c(NH4+)c(NH2-)=10-30;離子積的大小只受溫度影響,溫度改變,則離子積改變,所以在加入NaNH2、 NH4C1等物質(zhì)時(shí),離子積不發(fā)生變化,但是影響其電離平衡;故正確的選項(xiàng)為BC。 21.D 點(diǎn)撥:本題中的酸是不確定的酸,有兩種可能,①是強(qiáng)酸②是弱酸(如H2SO3):如果是①,強(qiáng)酸和強(qiáng)堿等量中和后,溶液pH=7;如果是②,由于酸堿的pH相等,則酸所能電離出的H+ 要多于堿(氫氧化鈉),此時(shí)混合反應(yīng)后,溶液中還有酸剩余,故而溶液呈酸性。 22.(1)H2O2 H++HO2- HO2- H++O22- (2)H2O2+Ba(OH)2=BaO2+2H2O (3)2 H2O2H3O2++ HO2- 點(diǎn)撥:解答本題時(shí),可類比于同類物質(zhì): (1)既然可把H2O2看成二元弱酸,則類似于H2CO3等物質(zhì)的電離,是分兩步(二級(jí)電離),書寫時(shí)要避免寫成一步到位的形式;(2)同理,關(guān)于H2O2與Ba(OH)2作用也可以類比于二元酸與Ba(OH)2作用,從而寫出反應(yīng)的方程式;(3)類比于水的自偶電離,要注意自偶電離的特征:生成的H+與分子結(jié)合在一起,故而可以判斷其自偶電離的離子為:H3O2++ HO2- 23.A錯(cuò)誤、b正確、c 正確。 點(diǎn)撥:向H2S的飽和溶液中通入SO2時(shí),開始發(fā)生反應(yīng):2H2S+SO2=3S+2H2O,所以溶液中的c(H+)先較小后增大;故a錯(cuò)誤;溶液的pH隨時(shí)間的變化關(guān)系是:先增大后減小,達(dá)到飽和后,溶液中的pH不再變化;溶液的導(dǎo)電性與溶液中離子的濃度大小成正比關(guān)系,開始時(shí),溶液中離子濃度逐漸減小,完全反應(yīng)后,再通入SO2氣體,溶液中的離子濃度逐漸增大,達(dá)到平衡后,溶液中的離子濃度不再變化,溶液的導(dǎo)電性不再變化。 24.8.36mL 點(diǎn)撥: n(ZnS)=0.01 mol ZnS + 2HCl=ZnCl2+H2S↑ 0.01 0.02 0.02+0.734[0.1+V(HCl)] = V=0.00836L=8.36mL 25.B 點(diǎn)撥: 由HIn 變色特征可以判斷:在酸性溶液中(含大量H+)顯紅色,在堿性溶液中顯黃色;盡管過氧化鈉溶于水后生成強(qiáng)堿,但是由于過氧化鈉本身具有強(qiáng)氧化性,可以把有色的HIn漂白,所以,加入過氧化鈉后溶液顯無色。這樣符合題意的只有C,碳酸鈉溶液俗稱純堿,因?yàn)槠淙芤猴@堿性。 26.AD 點(diǎn)撥:解答本題時(shí),對(duì)于酸度AG的含義要與pH相區(qū)別。由計(jì)算式可以判斷:中性溶液的c(H+)=c(OH-),所以酸度為0,A正確;酸性溶液中c(H+)>c(OH-),所以酸度大于lg1=0,故而B錯(cuò)誤;0.lmol/L氫氧化鈉溶液的c(H+)/c(OH-)=10-12,故C錯(cuò)誤。0.lmol/L鹽酸溶液的c(H+)/c(OH-)=1012,所以AG=12 27.(1)1;(2)0.1;(3)10a+b-14,>。 點(diǎn)撥:(1)如果 a+b=14,則酸和堿的物質(zhì)的量濃度相等,等體積時(shí)恰好完全中和, (2)如果a+b=13,則說明酸的濃度是堿的十倍,此時(shí)中和時(shí),堿的體積應(yīng)為酸的十倍; (3)a+b>14,則說明堿的物質(zhì)的量濃度大于酸的物質(zhì)的量濃度,此時(shí)酸堿中和時(shí),要計(jì)算二者的體積比,必須知道二者的物質(zhì)的量濃度之比。題干告訴我們,它們的pH大于14,則 a=-lgc(HCl);14-b=-lgc(NaOH), 則;c(HCl)=10-a mol/L c(NaOH)= 10-(14-b)mol/L 鹽酸與燒堿溶液的物質(zhì)的量之比為: c(HCl)/ c(NaOH)=10-a /10-(14-b) =1014-(a+b) 所以它們中和時(shí)所需的體積比 Va:Vb=1: 1014-(a+b)= 10 (a+b)-14>1 28.A 點(diǎn)撥:令原來溶液中的n(BaCl2)=0.05mol,由二者反應(yīng)方程式: BaCl2+H2SO4=BaSO4+2HCl 把0.05mol的BaCl2完全沉淀需要硫酸0.05mol,則 V[(H2SO4)aq]=0.05mol/0.05mol/L =1L 由反應(yīng)后溶液的pH為3.0,所以,反應(yīng)后溶液的體積為: V=n(H+)/c(H+)=0.05mol2/10-3molL-1 =100L, 所以,反應(yīng)前溶液 c(BaCl2)=0.05/(100-1)= 5.0510-4 molL-1 說明:本題中所給的BaCl2溶液體積VmL其實(shí)是一個(gè)多余的量,在計(jì)算過程中毫無用處,在這里出現(xiàn),主要是干擾我們的視線,制造難度,大家在實(shí)際計(jì)算時(shí)要注意甄別! 29.BD 點(diǎn)撥:對(duì)于氨水的電離,加水稀釋的過程中,電離平衡要向右移動(dòng)(促進(jìn)電離),所以,達(dá)到新的平衡后, NH4+、OH-兩種粒子的物質(zhì)的量都增多,但是,NH3H2O、NH4+、OH-離子的濃度都減?。煌瑫r(shí)溶液的堿性減弱;由此可以判斷出BD項(xiàng)符合題意。C 項(xiàng)中即指溶液的離子積,溫度不變時(shí),和的乘積不變。 30.(1)Al3++2SO42-+NH4++2Ba2+ +4OH-=Al(OH)3↓+2BaSO4↓+NH3H2O (2)600mL; 750mL 點(diǎn)撥:(1)沉淀的總物質(zhì)的量為最大值指的是Al3+、SO42-盡量都被沉淀,由二者的組成可以判斷,如果硫酸鋁銨和Ba(OH)2按物質(zhì)的量之比為1∶2反應(yīng)時(shí),它們恰好都生成沉淀,此時(shí)沉淀物質(zhì)的量達(dá)到最大。(2)B點(diǎn)表示的即是沉淀物質(zhì)的量達(dá)到最大的時(shí)刻,此時(shí)硫酸鋁銨和Ba(OH)2按物質(zhì)的量1∶2,由此計(jì)算出B時(shí)刻的溶液的體積;C時(shí)刻的體積是表示生成的沉淀Al(OH)3恰好被溶解完的時(shí)刻。- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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