《天津大學(xué)無機化學(xué)課后習(xí)題答案 配位化合物》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《天津大學(xué)無機化學(xué)課后習(xí)題答案 配位化合物（8頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。
1、第8章 配位化合物〔習(xí)題參考答案〕
1．解：
配離子
形成體
配體
配位原子
配位數(shù)
[Cr(NH3)6]3+
Cr3+
NH3
N
6-
[Co(H2O)6]2+
Co2+-
-H2O
O-
6-
[Al(OH)4]―
Al3+
OH―
O-
4
[Fe(OH)2(H2O)4]+
Fe2+-
OH―、-H2O-
O
-6
[PtCl5(NH3)]―
Pt4+-
Cl―、NH3-
-Cl、N
6-
2．解：
配合物
名 稱
配離子電荷
形成體氧化數(shù)
[Cu(NH3)4][PtCl4]
四氯合鉑〔Ⅱ〕酸四氨合銅〔Ⅱ〕
2、+2、―2
+2、+2
Cu[SiF6]
六氟合硅〔Ⅳ〕酸銅
―2
+4
K3[Cr(CN)6]
六氟合鉻〔Ⅲ〕酸鉀
―3
+3
[Zn(OH)(H2O)3]NO3
硝酸一羥基·三水合鋅〔Ⅱ〕
+1
+2
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl
一氯化二氯·三氨·一水合鈷〔Ⅲ〕
+1
+3
[PtCl2(en)]
二氯·一乙二胺合鉑〔Ⅱ〕
0
+2
3．解：
〔1〕KPtCl3(NH3)]
〔2〕[Co(NH3)6](ClO4)2
〔3〕[Ni(NH3)6]Cl2
〔4〕NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
〔5〕[Cr(OH)9C2O
3、4](H2O)(en)]
〔6〕Na2[Fe(CN)5(CO)]
4．解：三種配合物的化學(xué)式分別為
物 質(zhì)
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
配合物化學(xué)式
[Pt(NH3)6]Cl4
[PtCl2(NH3)4]Cl2
[PtCl4(NH3)2]
5．解：[Cu(NH3)4]2+
[CoF6]3-
[Ru(CN)6]4-
[Co(NCS)4]2―
6．解：：[MnBr4]2―μ＝，[Mn(CN)6]3―μ＝。
由：式求得：
，與相比擬，可推測：
[MnBr4]2―價層電子分布為
7. 解：混合后尚未反響前：
c(Ag+) = 0.10 m
4、ol·L-1
c(NH3·H2O) = 0.50 mol·L-1
又因([Ag(NH3)2]+)較大，可以認為Ag+根本上轉(zhuǎn)化為[Ag(NH3)2]+，達平衡時溶液中c(Ag+)、c(NH3)、c([Ag(NH3)2]+)由以下平衡計算：
Ag+ + 2NH3·H2O [Ag(NH3)2]+ + 2H2O
起始濃度／(mol·L-1) 0.50 - 2 ′
平衡濃度／(mol·L-1) 0.30 + 2 0.10 -
= ′107
= ′10
5、7
′10- 8即 c(Ag+′10- 8mol·L-1
c([Ag(NH3)2]+) = (0.10 - ) mol·L-1 ≈ mol·L-1
c(NH3·H2O) = (0.30 + 2) mol·L-1 ≈ mol·L-1
8. 解：混合后未反響前：
c(Cu2+) = 0.050 mol·L-1
c(NH3) = 3.0 mol·L-1
達平衡時： Cu2+ + 4NH3·H2O [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O
平衡濃度／(mol·L-1) 3.0 - 4′0.050 + 4 0.050 -
6、= = ′1013
′1013, ′10-17
c([Cu(NH3)4]2+) ≈0.050 mol·L-1，c(NH3·H2O) ≈2.8 mol·L-1
假設(shè)在此溶液中參加0.010 mol NaOH(s)，即：c(OH- ) mol·L-1
J′10-17 ′ (0.50)2′10-18 ＞ (Cu (OH)2)
故有Cu (OH)2沉淀生成。
9.解：設(shè)1.0 L 6.0 mol·L-1NH3·H2O溶解 mol AgI，那么c([Ag(NH3)2]+) = mol·L-1〔實際上應(yīng)略小于 mol·L-1〕c(I- ) = mol·L-1
7、 AgI(s) + 2NH3·H2O [Ag(NH3)2]+ + I- + 2H2O
平衡濃度／(mol·L-1) 6.0 - 2
=
= ·′10-10
′10-10
′10-4
同上方法： AgI(s) + 2CN- [Ag(CN)2] - + I-
平衡濃度／(mol · L-1) 1.0 - 2
=·′1021) ′′10-17′105
可見KCN可溶解較多的AgI。
10.
8、解：設(shè)1.0 L 1.0 mol·L-1氨水可溶解 mol AgBr，并設(shè)溶解達平衡時c([Ag(NH3)2]+) = mol·L-1〔嚴格講應(yīng)略小于 mol·L-1〕c(Br- ) = mol·L-1
AgBr(s) + 2NH3·H2O [Ag(NH3)2]+ + Br- + 2H2O
平衡濃度／(mol·L-1) 6.0 - 2
=·′10-6
′10-6 ′10-3
故1.0 L 1.0 mol·L-1 NH3·H2O可溶解′10-4
9、mol AgBr。
那么100mL 1.0 mol·L-1 NH3·H2O只能溶解AgBr的克數(shù)為
′10-3 mol·L-1 ′ 0.10 L ′ 187.77 g·mol-1 = 0.045 g ＜ 0.10 g
即0.10 g AgBr 不能完全溶解于100mL 1.00 mol·L-1的氨水中。
11.解：c(NH3·H2O) = 9.98 mol·L-1
混合沖稀后：c(NH3·H2O) = 9.98 mol·L-1 ′ = 2.99 mol · L-1
c (Ag+) = 0.100 mol · L-1 ′ = 0.0500 mol
10、 · L-1
〔1〕 Ag+ + 2NH3·H2O [Ag(NH3)2]+ + 2H2O
平衡濃度／(mol·L-1) 2.99 - 0.100 +2 0.0500 -
較大，故可近似計算
= ′107, ′10-10
即 c (Ag+′10-10 mol·L-1
c([Ag(NH3)2]+ mol·L-1, c(NH3·H2O) = 2.89 mol·L-1
〔2〕參加0.0745 g KCl(s)：c(Cl-) = 0.0100 mol·L-1
11、
J′10-10 ′′10-12＜′10-10
故無AgCl沉淀形成。
欲阻止AgCl沉淀形成，
c (Ag+) ≤′10-8 mol·L-1
c(NH3·H2O) ≥ = 0.502 mol·L-1
〔3〕c(Br-) = 0.120 g ? 119.00 g·mol-1 ? 0.1 L = 0.0101 mol·L-1
J = ′10-12 ＞′10-13
故有AgBr沉淀形成。
欲阻止AgBr沉淀形成,
c(NH3·H2O) ≥ = 9.18 mol·L-1
由(2)、(3)計算結(jié)果看出，AgC
12、l能溶于稀NH3·H2O，而AgBr 須用濃NH3·H2O溶解。
12.解：〔1〕[HgCl4]2- + 4 I- [HgI4]2- + 4Cl-
= = 5.78 ′10 14
很大，故反響向右進行。
〔2〕[Cu(CN)2]- + 2NH3·H2O [Cu(NH3)2]+ + 2CN- + 2H2O
= = ′10-14
〔3〕[Fe(NCS)2]+ + 6F- [FeF6]3- + 2SCN-
= ′10 10
很大，故該反響向右進行。
*13.解：〔1〕[Ni(CN)4]2- + 2e- Ni + 4CN-
對于電極反響：Ni2+ + 2
13、e- Ni
(Ni2+/Ni) = (Ni2+/Ni) + (0.0592 V / 2) lg
Ni2+ + 4CN- [Ni(CN)4]2-
那么 = /([Ni(CN)4]2-′1032 mol·L-1
因此 ([Ni(CN)4]2-/Ni)=(Ni2+/Ni)
=(Ni2+/Ni) + lg = -0.0295 V
*14.解：對于電極反響：Cu2+ + 2e- Cu
(Cu2+/Cu) = (Cu2+/Cu) +
其中Cu2+ 濃度可由以下平衡式求得：
Cu2+ + 4NH3·H2O [Cu(NH3)4
14、]2+ + 4H2O
那么= /([Cu(NH3)4]2+′10-14 mol·L-1
([Cu(NH3)4]2+/Cu) = (Cu2+/Cu)
=(Cu2+/Cu) + = -0.054 V
在(NH3·H2O) = 1.0 mol·L-1 的溶液中：
NH3·H2O + OH-
平衡濃度／(mol·L-1) 1.0 -
(NH3 · H2O) = ′10-5
′10-3 即(OH- ′10-3 mol·L-1
對于電極反響： O2 + 2H2O +
15、4 e- 4OH-
(O2/OH-) = (O2/OH-) +
= 0.542 V
(O2/OH-) >> ([Cu(NH3)4]2+/Cu)。
*15. 解：由電極反響：Ag+ + e- Ag可以寫出：
(Ag+/Ag) = (Ag+/Ag) + 0.0592 V
可導(dǎo)出：
([Ag(NH3)2]+/Ag) = (Ag+/Ag) + 0.0592 V ′
([Ag(CN)2]-/Ag) = (Ag+/Ag) + 0.0592 V ′
因([Ag(NH3)2]+) << ([Ag(CN)2]-)
故([Ag(N
16、H3)2]+/Ag) ＞ ([Ag(CN)2]-/Ag)
*16．解： ( Fe 3+/ Fe 2+) =〔[Fe(CN)6]3-/ [Fe(CN)6]4-〕
那么 ( Fe 3+/ Fe 2+) + 0.0592 V ′
= 〔[Fe(CN)6]3-/ [Fe(CN)6]4-〕+ 0.0592 V ′
[Fe(CN)6]3-/ [Fe(CN)6]4-〕=0.361V,得 ([Fe(CN)6]3-′1041
*17. 解:由題意知: 1 = ([Cu(NH3)4]2+/Cu) -(Zn2+/Zn) = 0.7083 V ( Cu2+/Cu) =0.340V, (Zn2+/Zn)
17、 = -0.7626 V
([Cu(NH3)4]2+/Cu) = -0.0543 V
而([Cu(NH3)4]2+/Cu) =( Cu2+/Cu) + -0.0543 V
= + ,得: c(Cu2+′10-14 mol·L-1。
由題意知: Cu2++ 4NH3·H2O + [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O
〔[Cu(NH3)4]2+〕==′1013
〔2〕 向左半電池中參加Na2S，達平衡時：
C(Zn2+)==′10-24 mol·L-1
ZnS + 2e- Zn + S2-
( ZnS/Zn) =( Zn2+/Zn) += -1.4670 V
故 =〔[Cu(NH3)4]2+/Cu〕-( ZnS/Zn)= 1.4127V
〔3〕〔-〕Zn，ZnS〔S〕ê S2-〔 mol·L-1〕êê NH3·H2O〔 mol·L-1〕，[Cu(NH3)4]2+〔 mol·L-1〕êCu〔+〕
〔4〕電極反響：〔-〕Zn+ S2- - 2e- ZnS〔S〕
〔+〕[Cu(NH3)4]2+ + 2e-Cu+ 4NH3
電池反響：Zn + [Cu(NH3)4]2+ + S2- ZnSˉ + Cu+ 4NH3
〔5〕lg=
故? -272.5 kJ·mol-1
天津大學(xué)無機化學(xué)課后習(xí)題答案 配位化合物
