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1、單擊此處編輯母版標題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,*,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,*,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,2024/11/19,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向2023/9/25聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā),1,聚酰亞胺的發(fā)展歷史,美國杜邦公司在1965年開發(fā)成功聚酰亞胺Kapont薄膜和Pyre ML清漆。隨后開發(fā)了模塑料Vespel。,日本Kaneka公司1983年開發(fā)了薄膜Apical。,日本宇部興產開發(fā)了Upilex系列薄膜和模塑料。1982年Upilex R，1984年Upilex S上市。,1982年GE公司開發(fā)了熱塑性聚醚亞胺Ulte
2、m。,80年代末日本三井化學開發(fā)了熱塑性PI模塑料Aurum。,2006年日本三菱瓦斯開發(fā)了無色透明PI薄膜Neoprim。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的發(fā)展歷史美國杜邦公司在1965年開發(fā)成功聚酰亞胺K,2,聚酰亞胺國內發(fā)展的歷史,我國1962年開始聚酰亞胺的研究，1963年成功開發(fā)了聚酰亞胺清漆。1966年薄膜，模塑料和膠粘劑相繼開發(fā)成功，在80年代中期開始產業(yè)化。2005年開始雙向拉伸工藝薄膜產業(yè)化。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺國內發(fā)展的歷史 我國1962年開始聚酰亞胺的研究,3,聚酰亞胺受注目的原因,具有優(yōu)良的綜合性能。,在合成方面可以采用多種方法。,可以采用多種加工方
3、法。,應用領域很廣泛。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺受注目的原因具有優(yōu)良的綜合性能。聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展,4,在中國PI領域發(fā)表的專利和論文,1985-2007年間PI的專利申請數(shù)如圖所示，2000年后急劇上升，2005年超過250件。其中中國占55%，日本占27%，美國占10%，韓國占5%，法國占2%，德國占1%。論文數(shù)2002年后明顯增加，2006年達到730件。,主要原因是微電子領域的飛速發(fā)展。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,在中國PI領域發(fā)表的專利和論文 1985-2007年間P,5,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,6,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)
4、展動向,7,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,8,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,9,聚酰亞胺的特點,耐高低溫,機械性能優(yōu)良,耐輻射,耐溶劑性,阻燃性,優(yōu)良的電氣性能,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的特點耐高低溫聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,10,聚酰亞胺的產品,薄膜,模塑料,復合材料,膠粘劑,涂層,泡沫,纖維,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的產品薄膜聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,11,聚酰亞胺的應用領域,航空,航天,電子和電器,微電子,機械,醫(yī)療,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的應用領域航空聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,12,聚酰亞胺的產業(yè)鏈,以均苯四甲
5、酸酐（PMDA）和4,4-二氨基二苯醚（ODA）為原料生產聚酰亞胺為例加以說明。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的產業(yè)鏈 以均苯四甲酸酐（PMDA）和4,4-,13,原料出發(fā)至聚酰亞胺產業(yè)鏈,C10 均四甲苯 PMDA,對氯硝基苯 ODA 聚酰亞胺PI,溶劑 二甲基乙酰胺 DMAc,應用領域,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,原料出發(fā)至聚酰亞胺產業(yè)鏈C10 均四甲苯,14,國外聚酰亞胺主要生產企業(yè),薄膜：杜邦，東麗杜邦，鐘淵化學，,宇部興產，韓國SKC/庫隆。,模塑料：杜邦，宇部興產，Sabic（GE）,（Ultem),三井化學（Aurum)。,涂層：HD（杜邦和日立化成合資），,Ciba-Gei
6、gy，旭化成，新日鐵，,信越化學。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,國外聚酰亞胺主要生產企業(yè)薄膜：杜邦，東麗杜邦，鐘淵化學，聚,15,國外聚酰亞胺的現(xiàn)狀,主要薄膜產品還是以杜邦，Kaneka，宇部興產幾家大公司為主。近年韓國的SKC和庫隆公司開發(fā)成功PI薄膜后，快速進入國際市場與大公司展開競爭。,模塑料杜邦的Vespel還是主角。宇部興產的Upilmol和三井化學的Aurum稍有增長。,Sabic買下了GE的Ultem，產量仍在萬噸級。,國外的廠商積極地來中國采購原料單體。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,國外聚酰亞胺的現(xiàn)狀主要薄膜產品還是以杜邦，Kaneka，宇部,16,國內聚酰亞胺的現(xiàn)狀,原料（單體）
7、,二酐,二胺,聚酰亞胺,薄膜,模塑料,涂層,膠粘劑,纖維,泡沫,重點對單體和薄膜進行說明,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,國內聚酰亞胺的現(xiàn)狀原料（單體）聚酰亞胺重點對單體和薄膜進行說,17,單體的市場現(xiàn)狀,單體目前的市場概況,PMDA和ODA估算需求各為4000噸左右。,按目前的市場價計算單體的銷售額約在5億RMB以上。,由于微電子領域的飛速發(fā)展，PI在該領域得到廣泛地應用。應對新的需求，新的PI單體不斷地開發(fā)出來。特種單體的價格在60-150美元/公斤左右，含氟的單體價格更高。,由于國內的單體質量不斷提高，價格較低，近幾年國外企業(yè)紛紛前來中國采購原料單體。還有國外企業(yè)直接收購國內的單體生產企業(yè)或合
8、資。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,單體的市場現(xiàn)狀單體目前的市場概況聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,18,單體開發(fā)的必要和可能性,國際市場的采購轉向中國市場。,PI材料在各個高新技術領域應用在擴大。,單體的附加產值高。,為可以進一步開發(fā)高性能PI提供單體。,已經(jīng)具有單體開發(fā)的研發(fā)隊伍。,已經(jīng)具有多年的單體出口的經(jīng)驗。,在國際市場上有一定的聲譽。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,單體開發(fā)的必要和可能性國際市場的采購轉向中國市場。聚酰亞胺的,19,單體的種類,二酐：,芳香族：PMDA，BPDA，BTDA，,ODPA，BPADA，6FDA,脂環(huán)族：HPMDA，CBDA,二胺：,芳香族：ODA，MDA，PDA，BAP
9、P,脂環(huán)族：CHDA，HMDA,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,單體的種類二酐：聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,20,均苯四酸二酐PMDA,主要生產商：溧陽龍沙，樂恒化工等。,產量約2000噸，國內消費1600噸，400噸外銷。,生產工藝：氣相氧化，升華精制（重結晶）,生產規(guī)模：中型,三廢處理：需要加強,原料均四甲苯：國內生產供應，但是受石油化工影響。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,均苯四酸二酐PMDA主要生產商：溧陽龍沙，樂恒化工等。聚酰亞,21,其他酸酐,BPDA：已經(jīng)有數(shù)家企業(yè)進行生產，但是產量仍較低。,BTDA：目前國內只有北京一家生產，產量和質量都有待進一步提高。,ODPA：有數(shù)家企業(yè)進行生產，上海
10、市合成樹脂研究所已經(jīng)有10年以上的出口業(yè)績。,BPADA：產量較低。,6FDA：僅有少量生產。,HPMDA：僅有少量生產。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,其他酸酐BPDA：已經(jīng)有數(shù)家企業(yè)進行生產，但是產量仍較低。聚,22,PMDA的現(xiàn)狀,固定床空氣氧化工藝,升華精制工藝,醋酐重結晶工藝,制造商競爭激烈,粉末狀產品易吸潮，不適合管道輸送。,均四甲苯供應,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,PMDA的現(xiàn)狀固定床空氣氧化工藝聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,23,BPDA的現(xiàn)狀,氯（溴）代苯酐路線,生產量低，制造商少。,國內需求不大,進入國際市場（價格優(yōu)勢）,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,BPDA的現(xiàn)狀氯（溴）代苯酐路線聚酰
11、亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,24,BTDA的現(xiàn)狀,制造商很少,產量很低,應用有限,氧化工藝（硝酸和空氣）,精制工藝存在問題,金屬離子含量偏高,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,BTDA的現(xiàn)狀制造商很少聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,25,ODPA的現(xiàn)狀,4NPI和氯（溴）代苯酐二條路線。,4NPI已經(jīng)有供應商。,上海市合成樹脂研究所已經(jīng)具有二十多年的生產和十多年的出口實績。石家莊海力也已經(jīng)開始產業(yè)化。,價格和品質的競爭將會激勵化。,日本Mannac已經(jīng)從中國進口原料，以降低成本。,新領域的應用正在開拓中。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,ODPA的現(xiàn)狀4NPI和氯（溴）代苯酐二條路線。聚酰亞胺的現(xiàn),26,BPADA的現(xiàn)
12、狀,產量低。,價格偏高，應用受限制。,目前進入企業(yè)很少。,SABIC（原GE）也開始進入國際市場。,FCCL領域的應用正在開拓中。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,BPADA的現(xiàn)狀產量低。聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,27,二胺主要產品,ODA（4,4-二氨基二苯醚）,PDA（對苯二胺）,MDA（4,4-二氨基二苯甲烷）,BAPP（雙酚A二胺）,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,二胺主要產品ODA（4,4-二氨基二苯醚）聚酰亞胺的現(xiàn)狀和,28,ODA的現(xiàn)狀,還原工藝：鐵粉和加氫。,精制工藝：升華和重結晶。,外資進入：意大利和日本。,競爭激烈。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,ODA的現(xiàn)狀還原工藝：鐵粉和加氫。聚酰亞胺
13、的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,29,PDA和MDA的現(xiàn)狀,產量大。,制造商多。,質量穩(wěn)定。,毒性問題。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,PDA和MDA的現(xiàn)狀產量大。聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,30,BAPP的現(xiàn)狀,還沒有真正的產業(yè)化。,技術已經(jīng)成熟。,應用的需求不夠。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,BAPP的現(xiàn)狀還沒有真正的產業(yè)化。聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,31,脂環(huán)族單體的現(xiàn)狀,目前還停留在實驗室階段。,主要是高壓加氫技術。,立體異構體的分離較難。,分析方法也有待研究。,CHBA：日本日產化學,HPMDA：新日本理化，三菱瓦斯，,巖谷化學（目前已經(jīng)停產）,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,脂環(huán)族單體的現(xiàn)狀目前還停留在實驗室
14、階段。聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展,32,聚酰亞胺薄膜國內現(xiàn)狀,目前國內有二種生產工藝：流延單向拉伸和流延雙向拉伸工藝。前者生產的企業(yè)很多，大多是鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)。薄膜的性能較低，厚薄的公差大，熱膨脹系數(shù)大并不對稱。不適合用于FCCL。后者生產企業(yè)較少，相對投資大，技術要求高。性能比前者高，尤其是熱膨脹系數(shù)低，尺寸穩(wěn)定性好。適合用于FCCL。,價格方面相差很大。前者收益低，后者收益高。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺薄膜國內現(xiàn)狀目前國內有二種生產工藝：流延單向拉伸和流,33,薄膜生產工藝比較,國內是自主開發(fā)成功的熱亞胺化工藝。投資較低，溶劑回收方便，成本低。主要設備都可國產化。關鍵設備可以引進。,國外采用
15、化學亞胺化工藝。投資大，溶劑回收較麻煩，成本高。,因此兩者存在較大的價格差空間。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,薄膜生產工藝比較國內是自主開發(fā)成功的熱亞胺化工藝。投資較低，,34,國內外聚酰亞胺薄膜生產工藝,國外 國內,亞胺化工藝 化學亞胺化 熱亞胺化,溶劑回收 難 易,投資 大 中,性能 好 較好,成本 高 低,價格 高 低,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,國內外聚酰亞胺薄膜生產工藝,35,其他PI產品,模塑料：品種少，機械性能略低，成型,工藝較落后。,涂層：規(guī)模小，需進一步推廣應用。,復合材料：產量和品種都較少，僅為軍,工需求為主。,纖維：正在產業(yè)化開發(fā)中。,泡沫：處在研究開發(fā)中，需推廣應用。,聚酰
16、亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,其他PI產品模塑料：品種少，機械性能略低，成型聚酰亞胺的現(xiàn)狀,36,國內主要PI單位,研究單位：長春應用化學研究所，吉林大學，,交通大學，上海市合成樹脂研究所，四川大學，北京化學研究所等。,江陰天華科技是目前國內生產PI雙向拉伸薄膜的主要生產商。性能在國內占領先地位。產品已經(jīng)用于FCCL。,特種二胺生產企業(yè)：,常州陽光藥業(yè)和杭州鼎龍化工,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,國內主要PI單位研究單位：長春應用化學研究所，吉林大學，聚酰,37,PI的應用領域,電子領域主要應用的產品：,FPC，半導體芯片涂層，LCD等。,FPC：液晶顯示器，手機，游戲機，電腦，,辦公機器等。,航空和航天,汽車和電器,機械,醫(yī)療,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,PI的應用領域電子領域主要應用的產品：聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動,38,FPC的應用,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,39,LSI,密封劑,緩沖膜,半導體領域的應用,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,LSI密封劑緩沖膜 半導體領域的應用聚,40,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,41,美國的PI薄膜消費組成,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,美國的PI薄
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