《香料學(xué)》（全套課件）北京工商大學(xué)

《香料學(xué)》（全套課件）北京工商大學(xué),香料,全套,課件,北京,工商大學(xué) 香 料 學(xué),北京工商大學(xué),香料學(xué)課程內(nèi)容,1 緒論 2 天然香料 3 烴類香料 4 醇類香料 5 酚類香料 6 醚類香料 7 醛類香料 8 酮類香料 9 焦糖香味香料 10 縮羰基類香料 11 酸類香料 12 酯類香料 13 內(nèi)酯類香料,14 呋喃類 15 噻吩類香料 16 吡咯類香料 17 噻唑類香料 18 吡啶類香料 19 吡嗪類香料 20 其它含氮香料 21 硫醇類香料 22 硫醚類香料 23 二硫醚和多硫醚類香料 24 硫代羧酸酯類香料 25 硫代縮羰基類香料 26 合成麝香 27 香料的檢驗(yàn),2,第一章 緒論,§1.1 香料及其應(yīng)用 一、香料 1、定義：香料是一種能被嗅覺(jué)嗅出香氣或味覺(jué)嘗出香味的物質(zhì)，是配制香精的原料。 用途：調(diào)配香精、或直接加香（如香蘭素） 特點(diǎn)：具有揮發(fā)性、芳香性。 2、分類 (1)按來(lái)源：天然香料（包括動(dòng)物性、植物性天然香料）、合成香料。 (2)按用途：食用香料（flavor）、日用香料（fragrance）和其它香料。 (3)按香型：花香型、青香型、果香型、柑橘香型、酒香型、藥香型、辛香型、焦糖香型、涼香型、木香型、草香型、動(dòng)物香型、肉香型香料等。,3,二、香精以及分類,1、定義：香精亦稱調(diào)合香料，是一種人工調(diào)配出來(lái)的、具有一定香型的、可直接用于產(chǎn)品加香的香料混合物。 2、香精的分類（按用途） (1) 食用香精：包括食品用香精、煙用香精、酒用香精。 (2) 日用香精：包括化妝品用香精、香水用香精、洗滌劑用香精、香皂用香精、牙膏用香精等。 (3) 其它香精：用于塑料、橡膠、皮革、紙張、油墨、除臭劑、薰香、飼料、殺蟲劑、昆蟲引誘劑等。,4,三、香料學(xué)常用概念,1、天然香料：來(lái)源于自然界的香料。通常為含有多種成分的混合物，分為動(dòng)物性天然香料和植物性天然香料兩類。 2、動(dòng)物性天然香料：得自某些動(dòng)物的分泌物或排泄物。種類較少，常見(jiàn)的有麝香、靈貓香、海貍香、龍涎香、麝鼠香五種。 3、植物性天然香料：以芳香植物的花、枝、葉、草、根、皮、莖、籽或果等為原料，用水蒸氣蒸餾法、浸提法、壓榨法、吸收法等方法生產(chǎn)出來(lái)的精油、浸膏、酊劑、香脂、香樹脂、凈油等，種類較多。,5,薰衣草著名產(chǎn)地： 法國(guó)普羅旺斯、 日本北海道富良野、 中國(guó)伊犁。,6,4、單離香料：用物理或化學(xué)的方法從天然香料中分離出來(lái)的單體香料化合物。如：由薄荷油重結(jié)晶制薄荷醇（薄荷腦）；由山蒼子油精餾得粗檸檬醛、再用NaHSO3純化，制得精制檸檬醛。單離香料性質(zhì)與合成香料相同，但因來(lái)源于天然香料，故價(jià)格比合成香料高很多。 5、合成香料：采用化學(xué)方法合成的香料化合物。目前已有5000多種。 6、天然等同香味物質(zhì)（天然香料等同體、擬天然香料）：用化學(xué)方法合成的、與天然食品香味成分結(jié)構(gòu)相同的合成香料。FEMA允許使用在天然食品中存在的所有食品香味成分。,7,7、天然級(jí)香料：采用天然動(dòng)植物原料（或由天然動(dòng)植物原料通過(guò)物理或發(fā)酵的方法得到的有機(jī)化工原料）為原料，用化學(xué)方法合成的香料化合物。其分子中各種元素都來(lái)源于天然動(dòng)植物原料，同位素比例不變。天然級(jí)香料在一些發(fā)達(dá)國(guó)家在使用上視同天然香料。 8、閾值：與空白相比，能夠聞到香氣或嘗到香味的最低濃度。閾值越低，香勢(shì)越強(qiáng)。一般用mg/kg、μg/kg等單位表示。,8,9、評(píng)香：用感官檢驗(yàn)的方法，對(duì)香料、香精或加香產(chǎn)品的香氣、香味進(jìn)行對(duì)比、鑒定。評(píng)香要求： (1)合適的場(chǎng)所：通風(fēng)、冷暖合適、安靜、周圍無(wú)異味源。 (2)適當(dāng)?shù)哪挲g結(jié)構(gòu)和男女比例。 (3)精力集中。 (4)樣品有代表性。 (5)樣品要有合適的濃度。 (6)要使用辨香紙或玻璃棒等合適工具評(píng)香。,9,四、與香料有關(guān)的幾個(gè)英文單詞,perfume 香料；香水；香精 fragrance 日用香料；芳香、香氣、香味 flavor (flavour) 食用香料；香味；風(fēng)味；滋味 spice 調(diào)味品；辛香料 odor (odour) 氣味；香氣 aroma 香氣、香味、芳香 taste 味道 essence 香精；精油 perfume compound 香精 process flavoring 反應(yīng)食用香精 base，perfume base 香基 essential oil 精油,10,§1.2 香料的生產(chǎn),一、合成香料的生產(chǎn)1950’s 300種， 1960’s 750種， 1970’s 3100種， 目前5000多種。常用的有3000多種，國(guó)產(chǎn)1000多種。生產(chǎn)原料：農(nóng)林產(chǎn)品、煤化工產(chǎn)品、石化產(chǎn)品。農(nóng)林產(chǎn)品：半合成。由精油、樹脂合成附加值更高的香料衍生物。如：山蒼子油 檸檬醛 紫羅蘭酮 蒎烯 月桂烯 橙花醇、芳樟醇、香茅醇、檸檬醛香茅醛、羥基香茅醛、紫羅蘭酮煤化工產(chǎn)品：全合成。芳烴 芳香族香料石化產(chǎn)品：全合成。以乙炔、丙酮、異戊二烯等為原料。,,,,,,,11,二、天然香料的生產(chǎn),生產(chǎn)方法 產(chǎn)品形式 水蒸氣蒸餾法 精油 萃取法 浸膏、酊劑、凈油 壓榨法 精油 吸收法 香脂、精油,12,天然香料常見(jiàn)產(chǎn)品形式（p10-11）,1. 精油（Essential oil）：亦稱揮發(fā)油或芳香油，是從芳香性植物中提取出來(lái)的揮發(fā)油油狀液體，是植物性天然香料的主要品種。 2. 浸膏（Concrete）：是一種含有精油及植物蠟等，呈膏狀的香料制品，是植物性天然香料的主要品種之一。 3. 酊劑（Tincture）：芳香植物、植物滲出物及動(dòng)物分泌物的乙醇浸出液，經(jīng)冷卻、澄清、過(guò)濾后所得制品。 4. 凈油（Absolute）： 5. 香脂（Pomade）：為芳香成分所飽和的油脂。,13,1、物理方法：分餾、凍析 分餾：最常用方法。 設(shè)備：填料塔。 生產(chǎn)條件：減壓分餾。,三、單離香料的生產(chǎn),凍析：分離固體香料。薄荷腦、柏木腦、樟腦等,14,2、化學(xué)方法： 硼酸酯法（單離醇類香料）酚鈉鹽法（單離酚類香料） NaHSO3法（單離醛酮類香料）等。,15,§1.3 香氣與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系,1. 香料化合物至少含有C、H兩種元素，此外，含O、S、N的香料較為常見(jiàn)。 2. 分子量在50~300之間，在200左右最多，超過(guò)300的罕見(jiàn)。 3. 結(jié)構(gòu)上完全不同的化合物可能具有相似的香氣。如：二甲苯麝香 佳樂(lè)麝香 環(huán)十五酮,16,4.結(jié)構(gòu)上很小的變化（小到順?lè)串悩?gòu)體和旋光異構(gòu)體）可能引起一種完全不同的香氣感覺(jué)或是大大加強(qiáng)（或減弱）香氣的強(qiáng)度。,影響香料化合物香氣變化的因素： (1) 碳原子個(gè)數(shù)的影響如：環(huán)酮C5~8 C9~12 C13 C14~18 C24薄荷香 樟腦香 木香 麝香 無(wú)香氣,17,(2) 不飽和性如： 正己醇 葉醇油脂氣，弱水果香 無(wú)油脂氣，強(qiáng)烈青香 (3) 官能團(tuán)的影響如：① CH3—CH3 CH2=CH2 CH3CH2OH CH3COOH無(wú)味 甜味 醇味 酸味②水果香 堅(jiān)果、烤肉香,18,(4) 取代基的影響①②,19,(5) 異構(gòu)體的影響① 位置異構(gòu)體的影響 ② 幾何異構(gòu)體的影響③ 旋光異構(gòu)體的影響l-體：薄荷香，有清涼感，香氣是右旋體的3.5倍。d-體：弱薄荷香，無(wú)清涼感，有霉氣味。天然薄荷為左旋體，合成為外消旋體，香氣上有區(qū)別。薄荷腦,20,§1.4 香料工業(yè)發(fā)展概況,一、發(fā)展歷史 香料應(yīng)用歷史悠久。公元前3世紀(jì)，印度流域使用薰香。 中國(guó)、印度、埃及、希臘等文明古國(guó)，均較早使用香料。 中國(guó)古代香料貿(mào)易：泉州海上香料之路（Spice Route） 。 8~10世紀(jì)，蒸餾香料精油。 19世紀(jì)，出現(xiàn)合成香料。 1960’s~ 1970 ’s 合成香料快速發(fā)展 分析儀器的廣泛應(yīng)用。,,21,,,22,二、我國(guó)發(fā)展情況資源豐富，自然條件優(yōu)越。有芳香植物95科、335屬、800余種。 建國(guó)前，天然香料只有茴香油、桂皮油、薄荷油、薄荷腦、樟腦等。 合成香料幾乎為零。 1937年，生產(chǎn)樟腦50T。 1940年，生產(chǎn)薄荷油400T，薄荷腦200T。 建國(guó)前，茴香油 500T/a，八角果 5000T/a。,23,建國(guó)后香料工業(yè)逐步發(fā)展，香料生產(chǎn)體系形成并初具規(guī)模。 上海，天津?yàn)楹铣上懔现饕a(chǎn)地。 廣西、廣東、云南、福建、四川、浙江等南方各省是我國(guó)天然香料生產(chǎn)基地。 1956年，建立廣州白花香料廠，生產(chǎn)茉莉浸膏。 1958年起，先后在福州、杭州、桂林、漳州、昆明、成都、黃巖、浦城建立天然香料廠，在上海、天津建立合成香料廠和香精廠。 1978年后，相繼出現(xiàn)一大批國(guó)有、私有、合資、外商獨(dú)資香料香精廠。 目前，全國(guó)有香料香精企業(yè)800多家，能生產(chǎn)150多種天然香料，1000多種合成香料，2003年全國(guó)銷售額200億元人民幣。,24,我國(guó)香料香精行業(yè)統(tǒng)計(jì)數(shù)字,25,我國(guó)香料香精工業(yè)現(xiàn)狀,瑞士的奇華頓公司和芬美意香料公司； 美國(guó)國(guó)際香料公司（IFF）； 英國(guó)奎斯特公司； 德國(guó)德威龍和哈門及雷默公司； 日本高砂香料株式會(huì)社和長(zhǎng)谷川香料株式會(huì)社； 法國(guó)曼氏香精香料公司等。我國(guó)的香料香精工業(yè)已形成國(guó)內(nèi)市場(chǎng)國(guó)際化局面，直接面對(duì)激烈的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)。當(dāng)前中國(guó)的香料香精生產(chǎn)企業(yè)90%以上為中小型，年銷售額億元以上的企業(yè)20幾家。,26,三、國(guó)外發(fā)展情況,1、世界香料工業(yè)簡(jiǎn)況 (1)品種：天然香料約1500多種，經(jīng)常生產(chǎn)的約300~400種。合成香料約5000多種（中國(guó)：約1000種），常用3000多種。 (2)銷售額：1984年：46.5億美元；1996年：110億美元 （中國(guó)：100億元人民幣，出口約4億美元）目前，約200億美元，平均年增長(zhǎng)率10%。,27,（3）生產(chǎn)廠家：約300家 前8家銷售額占全世界 64.7%（1995年）。香料工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家：瑞士、美國(guó)、德國(guó)、英國(guó)、法國(guó)、荷蘭、日本,天然香料最發(fā)達(dá)的國(guó)家。,以合成香料為主，天然香料占1%。,28,2、 1995年世界八大香料公司及其所占市場(chǎng)份額（%）,(1) IFF（美國(guó)）14.2; (2) Givaudan（奇華頓，瑞士）11.9；(3) Quest （奎斯特，英國(guó)） 9.4； (4) Firmenich（芬美意，瑞士） 8.9；(5) Haarmann & Reimer(德國(guó)) 7.2；(6) Takasago（高砂，日本） 6.2；(7) BBA（英國(guó)） 3.8； (8) Dragoco（德威龍，德國(guó)） 3.1；其它公司：35.3,29,3、2006年香料香精行業(yè)全球十二強(qiáng),(1) Givaudan（奇華頓，瑞士）21.089 (2) IFF（國(guó)際香料香精公司，美國(guó)）19.934 (3) Firmenich（芬美意，瑞士） 15.866 (4) Symrise (德之馨，德國(guó)) 13.602（德威龍和哈門及雷默公司于2003年5月合并成立) (5) Quest （奎斯特，英國(guó)） 9.634 (6) Takasago（高砂，日本） 8.983 (7) Sensient Flavors (森馨，美國(guó)) 5.164 (8) T. Hasegawa (長(zhǎng)谷川，日本) 4.057 (9) Mane SA(曼氏，法國(guó)) 3.114 (10) Danisco （丹麥，丹尼斯克）2.794 (11) Robertet（法國(guó)，羅伯特） 2.451 (12) Frutarom （以色列，花臣）2.438,30,31,7、2007年香料香精行業(yè)全球十一強(qiáng),(1) Givaudan（奇華頓，瑞士）35.397（含奎斯特?cái)?shù)據(jù)）19.7%（2006年收購(gòu)奎斯特） (2) Firmenich（芬美意，瑞士） 22.64（含丹尼斯克數(shù)據(jù)） 12.7%（2007年收購(gòu)丹尼斯克） (3) IFF（國(guó)際香料香精公司，美國(guó)）21，11.7% (4) Symrise (德之馨，德國(guó)) 16.23，9.0% (5) Takasago（高砂，日本） 9.557，5.4% (6) Sensient Flavors (森馨，美國(guó)) 5.65，3.1% (7) T. Hasegawa (長(zhǎng)谷川，日本) 3.944，2.2% (8) Mane SA(曼氏，法國(guó)) 3.668，2.0% (9) Frutarom （以色列，花臣）3.023，1.7%（含Belmay數(shù)據(jù)） (10) Robertet（法國(guó)，羅伯特） 2.918，1.6% (11) Cargill（美國(guó)，嘉吉）2.693，1.5%,32,33,四、香料國(guó)際機(jī)構(gòu)簡(jiǎn)介,1、IFRA：International Fragrance Association國(guó)際日用香料香精協(xié)會(huì)，總部在瑞士日內(nèi)瓦。 2、IOFI：International Organization of the Flavor Industry國(guó)際食用香料香精工業(yè)組織，1969年成立，總部在瑞士日 內(nèi)瓦。 3、FDA：Food and Drug Administration美國(guó)食品及藥物管理局 4、FEMA：Flavor and Extract Manufactures Association of the United States美國(guó)食品香料及萃取物制造者協(xié)會(huì)GRAS：Generally Regarded As Safe “一般認(rèn)為是安全的”編號(hào)：2001-40XX。,34,5、CoE: Council of Europe & Experts on Flavoring Substances歐洲理事會(huì)及食品物質(zhì)專家委員會(huì) 6、RIFM：Research Institute of Fragrance Materials 日用香料研究組織 7、FMA：Fragrance Materials Association of U.S.A. 美國(guó)日用香料協(xié)會(huì) 8、CAFFCI：Chinese Association of Fragrance Flavor Cosmetic Industry中國(guó)香料香精化妝品工業(yè)協(xié)會(huì)，1984年成立。,35,參 考 資 料,1、教材 孫寶國(guó)、何堅(jiān)，香料化學(xué)與工藝學(xué)，化學(xué)工業(yè)出版社，2004年 2、期刊 Flavour and Fragrance Journal Perfumer & Flavorist (美國(guó)) 香料香精化妝品；精細(xì)化工；北京日化,36,1,第七章 醛類香料,§7.1 醛的通性及一般制法 一.醛的通性 1. 特點(diǎn) (1) 化學(xué)性質(zhì)比較活潑。易氧化、縮合，不能在堿性條件下使用。 (2) 香勢(shì)比同碳醇強(qiáng)。C6~C12脂肪醛作頭香劑。芳醛、萜醛占重要地位。 (3) 品種多，占全部合成香料10％左右。（醇類香料占20%以上）,2,2.分類 (1)脂肪醛：正己醛，C8~C13脂肪醛 (2)芳香醛：桂醛、α-戊基桂醛、α-己基桂醛、兔耳草醛 洋茉莉醛 香蘭素 (3)萜醛：檸檬醛 （香葉醛） （橙花醛） 香茅醛(4)雜環(huán)醛 (5)其它醛：CH3SCH2CH2CHO,3,3. 精制 利用醛與親核試劑的加成反應(yīng)精制。加成物不溶于有機(jī)溶劑和40%NaHSO3。,4,1. 伯醇氧化2. 伯醇催化脫氫（工業(yè)上主要方法）3. 烯烴氧化 （氧化劑硝酸鉈、鉻酰氯-鋅等）,二.醛的一般制備方法,5,4. 甲苯氧化5. Rosemund還原6. Sabatier還原,6,7. 萊默-蒂曼反應(yīng)（Reimer-Timann） 酚與氯仿反應(yīng)8. Gattermann - Adams反應(yīng)HCN劇毒，Adams將反應(yīng)改為由Zn(CN)2- HCl代替HCN。,7,9. Sommelet反應(yīng)10. 達(dá)成斯反應(yīng)（DerZens）酮 + 氯乙酸乙酯 帶支鏈的醛。,,8,11. Gattermann-Koch反應(yīng)12. Claisen-Schmidt縮合 由醛制不飽和醛。,9,重要的脂肪醛香料： 正己醛；正辛醛；正壬醛；正癸醛；正十一醛；正十二醛；正十三醛；2-甲基十一醛；葉醛（反-2-己烯醛）；10-十一烯醛。,§7.2 脂肪族醛類香料,10,1. 異戊醛 強(qiáng)烈藥草、水果香氣。 食用、日用。 2. 辛醛 C8醛 脂肪-柑桔香氣。 食用、日用。 3. 壬醛 C9醛 油脂、果香氣味。 食用、日用。 4. 癸醛 C10醛 類似檸檬油的脂蠟香氣。 食用、日用。 5. 十一醛 C11醛 甜橙-玫瑰樣香氣。 食用、日用。 6. 月桂醛 C12醛 紫羅蘭香韻的脂肪氣味。 食用、日用。 7. 甲基壬基乙醛 C12醛 桔子-琥珀香氣。 食用、日用。(2-甲基十一醛) 8. 肉豆蔻醛（十四烷醛） 鳶尾香脂肪香氣。 食用、日用。隨C數(shù)增多，脂肪氣息加重。,一.飽和脂肪醛,11,1. 葉醛（反-2-己烯醛） 特殊青葉香氣，用作清鮮頭香劑，日用、食用。 2. 甜瓜醛（2,6-二甲基-5-庚烯醛） 新鮮甜瓜香氣和甜瓜味道，用作頭香劑，日用、食用。,二.不飽和脂肪醛,12,3. 黃瓜醛(2,6-壬二烯醛、紫羅蘭葉醛)黃瓜、紫羅蘭葉的青香，日用、食用。 4. 鳶尾醛（2-壬烯醛） 鳶尾香氣，日用、食用。 5. 10-十一烯醛 CH2=CH(CH2)8CHO 強(qiáng)玫瑰-柑桔香氣，日用、食用。,13,§7.3 芳香族醛類香料,重要芳香醛類香料 桂醛、 α-戊基桂醛、 α-己基桂醛、仙客來(lái)醛、 洋茉莉醛、 香蘭素、 乙基香蘭素。,14,一.桂醛,又名：肉桂醛 性狀：淡黃色液體，b.p. 253℃。 存在：中國(guó)肉桂油（90％）、斯里蘭卡桂皮油（75％）、風(fēng)信子、廣藿香、保加利亞玫瑰油等。 感官特征：強(qiáng)烈的似肉桂的特殊辛香香氣。 安全性：FEMA No：2286，F(xiàn)DA。 用途：用于許多香精配方（膏香型、辛香型、東方型的牙膏、漱口水及洗滌劑香精）中以產(chǎn)生辛香及東方型香韻，如用于皂用香精。食品中用量為7~4900mg/kg。,15,制備：（1）桂皮油單離（2）苯乙烯、甲醛為原料（3）克萊森縮合反應(yīng)（苯甲醛、乙醛縮合）,16,二.α-戊基桂醛（α-Amylcinmaldehyde）,結(jié)構(gòu)式：α-戊基-β-苯基丙烯醛 性狀：淺黃色液體，相當(dāng)不穩(wěn)定，空氣中易氧化，加入抗氧劑可使之穩(wěn)定。密閉陰涼處貯存。b.p.：253℃/7mbar。 發(fā)現(xiàn)：未見(jiàn)報(bào)道。 感官特征：顯著的花香香調(diào)（茉莉、百合）。 安全性：FDA：121,1164，F(xiàn)EMA No：2061。 用途：很受歡迎的一種茉莉香型香料，留香時(shí)間長(zhǎng)，大量用于皂 用香精。食品中用量0.03~15mg/kg。 制備：合成方法似桂醛,17,又名：胡椒醛（食用調(diào)香） 分子式：C8H6O3 結(jié)構(gòu)式： 性狀：白色結(jié)晶，具有茴香、豆香氣。m.p.：37℃，b.p.：263℃。 存在：洋茉莉、刺槐花、紫羅蘭花、香莢蘭豆等。 用途：葵花、百合、紫羅蘭香精等日用香精中，應(yīng)用廣泛。食品中用量為6~36mg/kg。,三.洋茉莉醛（Piperonal）（日用調(diào)香）,18,制備：（1）以黃樟油素為原料制取（2）以3,4-二氧亞甲基芐醇為原料（3）以鄰羥基苯酚為原料,19,洋茉莉醛其它用途：1、電鍍工業(yè)中的拋光劑，2、醫(yī)藥中合成黃連素、多巴胺等，3、防霉抗菌劑和農(nóng)藥增效劑。我國(guó)是洋茉莉醛主產(chǎn)國(guó)，生產(chǎn)能力500噸/年。主要用黃樟油素為原料生產(chǎn)。國(guó)外現(xiàn)以鄰苯二酚為原料全合成。我國(guó)鄰苯二酚法還未工業(yè)化。隨生態(tài)保護(hù)需要，可用資源減少，我國(guó)需發(fā)展全合成法。,20,目前國(guó)內(nèi)鄰苯二酚的合成技術(shù)成熟，多采用先進(jìn)的苯酚羥基氧化法生產(chǎn)鄰苯二酚，已基本具備建設(shè)萬(wàn)噸級(jí)鄰苯二酚裝置的要求。另外，以洋茉莉醛為原料，還可開(kāi)發(fā)許多深加工產(chǎn)品。目前國(guó)內(nèi)洋茉莉醛出口后，國(guó)外進(jìn)行深加工，然后再返銷國(guó)內(nèi)。因此，應(yīng)大力發(fā)展洋茉莉醛的深加工。,21,又名：兔耳草醛，p-異丙基-α-甲基苯丙醛 性狀：無(wú)色至淡黃色液體，強(qiáng)烈的仙客來(lái)花香香氣、新鮮水果風(fēng)味。 安全性：FEMA No：2743，F(xiàn)DA，CE。 存在：未見(jiàn)報(bào)道。 應(yīng)用：仙客來(lái)醛是特殊花香香調(diào)香精的重要成分，尤其是仙客來(lái)香型香精；因其新鮮花香的香韻，在許多花香型香精中作頂香劑，增強(qiáng)清鮮花香。食品中用量0.8~5mg/kg。,四. 仙客來(lái)醛（Cyclamene aldehyde）,22,制備： (1)由枯茗醛合成（2）由異丙苯通過(guò)Friedel-Crafts反應(yīng)制備（略）,23,（3）以枯茗基氯為原料,24,結(jié)構(gòu)式：3-甲氧基-4-羥基苯甲醛 性狀：白色至淺黃色晶體粉末。m.p.：81℃(83℃)，濃烈的香子蘭特征香氣，巧克力香氣，十分甜的味道。 存在：廣泛存在于自然界中，如安息香、香茅油、馬鈴薯、秘魯香脂、丁子香油、香子蘭的莢。 用途：最重要的食品增香劑之一，大量用于食品香精，用量0.2~20000mg/kg。食品、煙酒中應(yīng)用廣泛，香子蘭、巧克力、太妃香型中必不可少。日用：作為粉底香料，幾乎用于所有香型。例如：紫羅蘭、草蘭、葵花、玫瑰、茉莉等。易變色、白色產(chǎn)品中慎用。,五.香蘭素（Vanillin）,25,制備：香蘭素的合成路線很多，常見(jiàn)的有以下幾條路線：（1）以丁香酚為原料。（2）以黃樟油素為原料。（3）以木質(zhì)素（造紙廢液）為原料。（4）以愈創(chuàng)木酚為原料。,26,除以上方法之外，還有下面的合成路線：,27,(1) 苯甲醛 類似苦杏仁的芳香氣味。日用、食用。 (2) 苯乙醛 類似風(fēng)信子、粗糙刺激的氣息。日用、食用。 (3) 苯丙醛 類似風(fēng)信子花香，帶油脂氣息。日用、食用。 (4) 2-苯丙醛 強(qiáng)烈的風(fēng)信子青香花香。日用、食用。 (5) 茴香醛 類似山楂氣味。日用、食用。,六.其它芳醛,28,(6) 水楊醛苦杏仁味。微量日用，少量食用，主要制香豆素。 (7) 丁香醛香子蘭、苦杏仁氣息。日用、食用。,29,(8) 枯茗醛強(qiáng)烈姬茴香香氣。日用、食用。(9) 鈴蘭醛鈴蘭青甜香氣。日用（廣泛），花香型。,30,§7.4 萜醛類香料,在無(wú)環(huán)萜醛中，檸檬醛和香茅醛在日用及食用香料中占重要地位，同時(shí)也是合成其它萜類化合物的原料。羥基香茅醛是日用香精中最重要的香料之一，但自然界中未發(fā)現(xiàn)它的存在。環(huán)萜醛很少用作香料。,31,一.香茅醛 結(jié)構(gòu)式： 理化性質(zhì)：無(wú)色液體，強(qiáng)烈的香茅、玫瑰香氣，香氣清新。 天然存在：兩種對(duì)映體在精油中都有存在，一般是混合體，在香茅油、檸檬巴蒿油、檸檬桉油中（65%~80%）含量較高。 安全性： FEMA No：2307，F(xiàn)DA，CE。 用途：肥皂及洗滌劑的加香（低檔香精），食用香精，主要用作合成香茅醇、羥基香茅醛、薄荷醇的原料。,32,制備： （1）單離法（國(guó)內(nèi)主要方法） 以香茅油中分餾可得（+）-香茅醛； 以桉樹油分離得（±）-香茅醛，必要時(shí)用NaHSO3純化。 （2）香茅醇脫氫（3）檸檬醛催化加氫,33,二.檸檬醛（Citral）,,34,分子式：C10H16O 存在：檸檬油（2%~5%）、白檸檬油（6%~9%）、橙葉油（36%）、山蒼子油（90%）等。 感官特征：強(qiáng)烈的檸檬樣香氣，特有的苦甜味道。 安全：FEMA No：2303，F(xiàn)DA，CE。 應(yīng)用：橙花、玫瑰、柑桔等香精。食品中用量9.2~170mg/kg。它也是合是β-紫羅蘭酮、維生素A的中間體。 制備： （1）由檸檬草油（85％）或山蒼子油（75％）中單離。 純化方法：NaHSO3法。,35,（2）以香葉醇或香葉醇與橙花醇的混合物合成。（3）以脫氫芳樟醇合成。,36,作業(yè) 1、寫出下列香料化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式并簡(jiǎn)述其香氣特征：月桂醛、肉豆蔻醛、葉醛、甜瓜醛、黃瓜醛、鳶尾醛、肉桂醛、α-戊基桂醛、茴香醛、水楊醛、兔耳草醛、鈴蘭醛、香蘭素、洋茉莉醛、香茅醛、羥基香茅醛、檸檬醛。 2、寫出亞硫酸氫鈉法純化醛類香料的化學(xué)反應(yīng)方程式，并簡(jiǎn)要說(shuō)明工藝過(guò)程。 3、寫出制備下列香料的的化學(xué)反應(yīng)方程式。月桂醛（以Sabatier反應(yīng)合成）、苯甲醛、香蘭素（以黃樟油素為原料）、洋茉莉醛。,1,第三章 烴類香料,§3.1 概述1、脂肪族烴類和芳香族烴類，廣泛存在于石油和煤化工產(chǎn)品中，但沸點(diǎn)低、香氣不佳，一般不直接用作香料。 2、不飽和程度較高的烴，如1,3-反,5-順和1,3-反,5-反十一碳烯有格蓬油的香氣。 3、萜類化合物在植物精油中占重要地位，但一般香氣較弱，化學(xué)性質(zhì)不夠穩(wěn)定，很少作為香料使用，主要用作合成香料的原料。檸檬烯（檸檬油中90%），蒎烯（松節(jié)油中80%） 4、只有很少幾個(gè)芳香烴用作香料。,2,無(wú)環(huán)萜類烴類香料分類 環(huán)萜類芳香烴,,,,,,,,異戊二烯,特點(diǎn)： 1、具有雙鍵、易氧化、易聚合。（萜類） 2、只有少數(shù)直接作為香料使用，大多數(shù)用作合成香料的原料。,3,1、萜類化合物存在于許多水果及精油中，種類繁多，有時(shí)含量相當(dāng)大，常用于合成日用及食用香料的原料。 2、(C5H8)n的鏈狀或環(huán)狀烯烴化合物稱為萜烯（Terpene）。萜烯及其衍生物統(tǒng)稱為萜類化合物（Terpenoid）。甲位蒎烯：松木、松節(jié)油香氣和味道。p68 石竹烯：木香、辛香、萜樣香氣和木香、樟腦、柑橘、藥草味道。p71,§3.2 萜類香料,4,3、萜烯類香料的分類,單萜烯,倍半萜烯,5,芳烴中作為香料使用的主要是二苯甲烷、對(duì)異丙基甲苯、蘇合香烯和溴代蘇合香烯四種。溴代蘇合香烯：強(qiáng)烈的素馨花清甜膏香。用于中低檔皂用、洗滌劑用香精。國(guó)內(nèi)唯一使用的含溴香料。,§3.3 芳香烴香料,6,作業(yè),第一章 1、簡(jiǎn)述以下概念：香料、香精、天然香料、單離香料、天然等同香味物質(zhì)、天然級(jí)香料。 2、寫出下列縮寫的中英文全稱：IFRA、IOFI、FDA、FEMA、RIFM、CoE、CAFFCI。 第二章 1、寫出麝香、靈貓香、龍涎香的主香成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)。 2、寫出水蒸氣蒸餾法、溶劑浸提法、壓榨法、吸收法四種傳統(tǒng)的植物性天然香料加工方法的各自特點(diǎn)和適用范圍。 3、分別寫出水滲透蒸餾法、超臨界CO2提取法和短徑分子蒸餾法加工天然香料方法的優(yōu)點(diǎn)。 第三章 1、寫出月桂烯、檸檬烯、莰烯、蒎烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)。 2、寫出合成溴代蘇合香烯的反應(yīng)方程式。,烯醇化的平面結(jié)構(gòu)環(huán)酮類似焦糖的香氣和香味。持久的焦糖香氣和香味(麥芽酚的3~8倍)。具有焙焦糖的香氣。,第九章 焦糖香味香料,具有焙焦糖的香氣。甲基環(huán)戊基醇酮,MCP,楓槭內(nèi)酯類似焦糖的香氣和香味。具有焙焦糖的香氣。如果環(huán)酮不能烯醇化，或烯醇化后的羥基被醚化而封閉時(shí)，則焦糖香氣消失。,麥芽酚類香料,1. 麥芽酚（麥芽醇，Maltol） 2. 乙基麥芽酚（3-羥基-2-甲基-4H-吡喃酮） （3-羥基-2-乙基-4H-吡喃酮）白色晶體，焦糖甜香。 白色晶體，甜蜜的焦糖香，香勢(shì)比麥芽酚強(qiáng)4~6倍。 存在：烘烤過(guò)的麥芽、木焦油， 存在未見(jiàn)報(bào)道。 針葉松、落葉松、日本桂樹葉。 安全性：FEMA No. 2656, FDA, CoE。 FEMA No. 2464, FDA, CoE。 用途：食用香精（巧克力、糖果、糕點(diǎn)、煙酒等香精）中作香味增效劑、甜味劑。 制備：（1）曲酸、氯化芐路線。（2）糠醛路線。,2,5-二甲基-4-羥基-3(2H)呋喃酮 [呋喃醇(酮)( Furaneol)],存在：菠蘿、草莓。 性質(zhì)：無(wú)色結(jié)晶，強(qiáng)烈的焦糖香氣，菠蘿-草莓樣香氣。 安全性：FEMA No. 3174。 用途：調(diào)配菠蘿、楊梅等食用香精。 制法：類似化合物,作業(yè),1. 寫出乙基麥芽酚的兩種制備方法。 2. 寫出菠蘿呋喃酮的制備方法。,1,第二章 天然香料,第一節(jié) 動(dòng)物性天然香料 第二節(jié) 植物性天然香料 第三節(jié) 水蒸氣蒸餾法生產(chǎn)精油 第四節(jié) 浸膏、凈油、酊劑的生產(chǎn) 第五節(jié) 壓榨法生產(chǎn)精油 第六節(jié) 吸收法生產(chǎn)香脂,2,§2.1 動(dòng)物性天然香料,品種：麝香、靈貓香、海貍香、龍涎香、麝鼠香*。 應(yīng)用：高級(jí)定香劑，用于香水、高級(jí)化妝品香精中。 一、麝香（Musk） 1. 來(lái)源雄性麝香鹿（亦稱香獐）的香腺分泌物。 2. 分布 國(guó)內(nèi)：我國(guó)分布很廣，主要在西南西北高原。以康藏高原和四川阿壩為主要產(chǎn)地，四川、安徽、陜西已有人工飼養(yǎng)。 全國(guó)最高年產(chǎn)兩萬(wàn)只香囊。 越南、印度、尼波爾、蒙古、西伯利亞南部也稍有生產(chǎn)。 3. 采集 傳統(tǒng)方法：殺麝取香：切取香囊，干燥而得。 現(xiàn)代方法：人工養(yǎng)殖，活體刮香。,3,4. 性狀：麝香囊呈棕黃色到深褐色。囊內(nèi)有顆粒狀及粉狀麝香仁，用乙醇提取麝香仁制取酊劑。酊劑是淺棕色或深琥珀液體。 5. 感官特征清靈而溫存的動(dòng)物樣香氣，甜而不深，腥臭氣少，僅次于龍涎香，有些皮革香，擴(kuò)散力最強(qiáng)，留香亦極持久。味稍苦而稍辣。 6. 香成分：麝香酮（2%）等十幾種大環(huán)化合物。 麝香酮 5-環(huán)十五烯酮 麝香吡喃 麝香吡啶7. 用途酊劑高度稀釋后，在香精中用作定香劑，是香水型中正宗動(dòng)物香，用于高檔香水香精。,4,二、靈貓香（Civet）,1. 來(lái)源：雌、雄靈貓尾根部腺體分泌物。 2. 分布小靈貓?jiān)谖覈?guó)秦嶺和淮河以南各省均有分布，大靈貓分布于華中地區(qū)及浙江等地?，F(xiàn)已實(shí)現(xiàn)人工馴養(yǎng)、繁殖（杭州動(dòng)物園）。非洲及東南亞也有分布。 3. 采集方法： 傳統(tǒng)方法：殺貓取香現(xiàn)代方法：活性取香（人工刮香）。 4. 性狀：新鮮時(shí)為黃白色流動(dòng)性膏體，久置空氣中逐漸轉(zhuǎn)為深褐色半固體。 5. 感官特征：帶腥臭的動(dòng)物香，甲基吲哚氣息，濃時(shí)會(huì)令人作哎，極度稀釋后有溫暖的動(dòng)物濁鮮和靈貓酮的香氣。,5,6. 香成分：主香成分靈貓酮（3%）靈貓酮 二氫靈貓酮 6-環(huán)十七烯酮 環(huán)十六酮9-環(huán)十七烯酮 7. 用途 重要的動(dòng)物香料，有極好的定香效果。對(duì)香精有圓和、生動(dòng)、增鮮和定香作用，用于日用香精。 日用香精中用作定香劑。,6,1. 來(lái)源：海貍（亦稱河貍）的香囊和腺體的分泌液。 2. 分布：阿拉斯加、加拿大、西伯利亞地區(qū)常可見(jiàn)。我國(guó)黑龍江、、貴州有引種。 3. 采集殺獸剝皮時(shí)將香囊取出（皮毛作裘衣）。 4. 性狀新鮮的囊袋含有淡黃色，具有尖刺惡臭的氣息，似黃油樣物質(zhì)。干燥產(chǎn)品呈深棕色，硬質(zhì)樹脂狀、制成酊劑。 5. 感官特征強(qiáng)烈腥臭的動(dòng)物香氣，稀釋后香氣變得令人愉快。,三、海貍香（Castoreum）,7,6. 主香成分結(jié)晶狀海貍香素（Castorin），結(jié)構(gòu)不明，含量4%~5%。 7. 用途四種動(dòng)物香中最廉價(jià)的一種。多用于日用香精，有協(xié)調(diào)及優(yōu)良的定香作用，缺點(diǎn)是色澤太深。,8,1. 來(lái)源：巨頭鯨或抹香鯨內(nèi)臟的病理性組織（結(jié)石）。 2. 分布：中國(guó)南部、印度、南美和非洲熱帶海岸。 3. 采集：海邊拾香。龍涎香塊，幾百公斤~幾公斤。 4. 性狀市場(chǎng)上根據(jù)顏色和外觀分成四個(gè)等級(jí)：（1）軟的，棕黑色；（2）蠟狀深灰色；（3）銀白色的；（4）白色的。后二者價(jià)值最高。通常制成酊劑或浸膏使用。,四、龍涎香（Ambergris）,9,新排出的龍涎香香氣較弱，經(jīng)海上長(zhǎng)期漂流自然熟化或長(zhǎng)期貯存自然氧化后香氣逐漸增強(qiáng)。清靈而溫雅的特殊動(dòng)物香，既有麝香氣息，又微帶壤香和有些象海藻、木香、苔香，又有特殊甜氣和極持久的留香底韻，具有動(dòng)情感的溫暖氤氳香氣，氣勢(shì)雖不強(qiáng)，但微妙柔潤(rùn)，能提揚(yáng)而又凝聚不散，是動(dòng)物香中最少動(dòng)物腥臭氣的，能圓和其它氣息，留香比麝香長(zhǎng)20~30倍，可達(dá)數(shù)月之久。 6. 主香成分龍涎香素叔醇（Ambreine），分子式：C30H52O。7. 用途主要用于日用香精，特別是香水香精中。優(yōu)良的定香劑。其酊劑也可用于甜酒、飲料、硬糖、冰制品及焙烤食品的加香。,5. 感官特征：,10,近十幾年興起 人工飼養(yǎng)麝鼠，定期（每月一次）手術(shù)切開(kāi)生殖腺，刮取分泌物后縫合，每只麝鼠一年產(chǎn)香3~5g，每克80元。 麝鼠香香成分：麝香酮、降麝香酮（環(huán)十五酮）、環(huán)十七酮等。,五、麝鼠香（Muskrat）,11,一. 概述原料：植物的花、草、葉、枝、根、莖、皮、果實(shí)、樹脂產(chǎn)品形式：精油、浸膏、酊劑、凈油、香脂、香樹脂。提取方法：傳統(tǒng)方法：水蒸汽蒸餾法、壓榨法、浸提法、吸收法。新工藝新方法：水滲透蒸餾法、超臨界CO2萃取法、分子蒸餾法選擇加工方法的依據(jù)：（1）天然香成分的熱敏性； （2）天然香成分的揮發(fā)性；（3）精油在組織中存在的部位和結(jié)構(gòu)； （4）酶的生理作用。 二. 天然香料植物資源1. 世界：全世界發(fā)現(xiàn)含有精油植物有3000多種。國(guó)際市場(chǎng)上有名錄的天然香料只有約500種左右。有工業(yè)化生產(chǎn)和商品化的約100~200種（屬于60多個(gè)科的植物）。,§2.2 植物性天然香料,12,2. 國(guó)內(nèi)： 中國(guó)是世界上香料植物資源最為豐富的國(guó)家之一，探明約一千種 。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，我國(guó)有分屬62個(gè)科的400余種香料植物可開(kāi)發(fā)，日前已生產(chǎn)的約有120多種天然香料。 資源分布：主要產(chǎn)于長(zhǎng)江以南諸省。（生產(chǎn)情況見(jiàn)p27~29表2-1） 云南：“植物之國(guó)”，香莢蘭、靈香草、桉葉油、香葉油、香茅油。生產(chǎn)天然香料40余種，產(chǎn)量占全國(guó)天然香料總產(chǎn)量30%以上。 貴州：桂花、紫桂、柏木油。 四川：“天府之國(guó)”，柑桔、檸檬、臘梅。 福建：莢蘭、白蘭、樹蘭、芳樟。 廣東：茉莉。 甘肅：玫瑰，全省玫瑰油產(chǎn)量占全國(guó)產(chǎn)量的40%。其自然地理?xiàng)l件與世界著名的玫瑰產(chǎn)地摩洛哥極為相似。 ：薰衣草（引種）。,13,序號(hào) 品 種 年產(chǎn)量（T） 國(guó)際市場(chǎng)排名1 薄荷油 5000－7000 2nd2 桉葉油 2500－3500 1st3 留蘭香油 400－6004 山蒼子油 1000－2000 1st5 香茅油 1000－20006 茴油 800－1000 1st7 桂油 400－800 1st8 松節(jié)油 1000－30009 柏木油 1000－200010 黃樟油 ~ 100011 香葉油 150－35012 香根油 100－150,中國(guó)的主要天然香料商品名錄,14,三.植物性天然香料中的芳香成分,1. 植物性天然香料：數(shù)十種至數(shù)百種有機(jī)物的混合物。 2. 至1977年，從天然香料中分離得有機(jī)物3000多種。大體分為4類：萜類、芳香族化合物、脂肪族化合物、含氮含硫化合物。 萜類化合物：精油主體成分。 芳香族化合物：廣泛存在，僅次于萜類。 脂肪族化合物：廣泛存在。含量和作用更次。 含氮含硫化合物：在天然植物中含量極少，在肉類、蔥蒜、谷物、豆類、花生、咖啡、可可等食品中常有發(fā)現(xiàn)。,15,一. 生產(chǎn)方法 1. 特點(diǎn)：設(shè)備簡(jiǎn)單、操作容易、成本低、產(chǎn)量大。最常用方法之一。 2. 使用條件：適用面廣，沸水中香成分易溶解、水解、分解的除外。 3. 分類：（1）水中蒸餾； （2）水上蒸餾；（3）水氣蒸餾。,§2.3 水蒸氣蒸餾法生產(chǎn)精油,16,三種常規(guī)蒸餾方式比較,17,二. 生產(chǎn)設(shè)備：蒸餾鍋、冷凝器、油水分離器。1. 蒸餾鍋分為：（1）簡(jiǎn)易單鍋蒸餾；（2）加壓串聯(lián)蒸餾：適用于沸點(diǎn) 高且高溫高壓下不易變質(zhì)的品種；（3）連續(xù)蒸餾：生產(chǎn)效率高；2. 冷凝器：盤管、列管、柵狀冷凝管。3. 油水分離器：輕油油水分離器、重油油水分離器。,18,一. 適用對(duì)象 1.新鮮的植物原料，如鮮摘的茉莉花、白蘭花、薰衣草花絮等，經(jīng)溶劑浸提制成浸膏，或再?gòu)慕嘀刑崛粲汀?2. 經(jīng)干燥處理的植物原料及動(dòng)物分泌物，由溶劑浸提制取香樹脂、油樹脂、酊劑等產(chǎn)品。 3. 果汁和餾出液也可以溶劑萃取其中的香成分。 二. 溶劑選擇原則及常用溶劑 1.選擇原則： 無(wú)色、無(wú)味、不易燃易爆、危害?。?化學(xué)惰性； 溶解芳香成分能力強(qiáng)。 2. 常用溶劑: 石油醚、乙醇、苯、二氯乙烷；液體二氧化碳、液體丙烷、液體丁烷。,§2.4 浸膏、凈油、酊劑的生產(chǎn),沸點(diǎn)低，易回收； 不溶于水；,19,固定浸提：固定浸提鍋 轉(zhuǎn)動(dòng)浸提：轉(zhuǎn)鼓式浸提機(jī),三. 浸提方式及設(shè)備,攪拌浸提；刮板式浸提機(jī) 逆流浸提：平轉(zhuǎn)式連續(xù)浸提器、泳浸槳葉式連續(xù)浸提器,20,四. 工藝過(guò)程 1.浸膏2.凈油,21,采用這種方法加工的原料不多，主要用于柑桔類果實(shí)或果皮的提取。柑橘類精油含萜量高，高溫下易變質(zhì)，影響產(chǎn)品質(zhì)量。生產(chǎn)方法：傳統(tǒng)方法：整果剉榨法：漏斗形剉榨器果皮海綿吸收法：海綿吸收器近代方法：整果冷磨法：平板式磨桔機(jī)、激蕩磨桔機(jī)果皮壓榨法：螺旋壓榨機(jī)所制得的“冷法精油”香氣質(zhì)量較好，與天然物類似。,§2.5 壓榨法生產(chǎn)精油,22,適用對(duì)象：某些含有芳香成分的香料植物，在采摘后的放置階段仍會(huì)因生理作用繼續(xù)生成香成分而散發(fā)出來(lái)，為了減免因溶劑浸提而終止其放香時(shí)間而采用這種冷吸加工法。優(yōu)點(diǎn)：加工過(guò)程溫度低，芳香成分不易破壞，產(chǎn)品香氣最佳。缺點(diǎn)：效率低，適用于香勢(shì)強(qiáng)的名貴花朵。分類1. 非揮發(fā)性溶劑吸收法：① 溫浸法：動(dòng)植物油 50~70℃② 冷吸收法：牛、豬脂肪2. 固體吸附劑吸收法硅膠、活性炭吸附 石油醚洗脫 蒸除石油醚 精油,§2.6 吸收法生產(chǎn)香脂,,,,23,24,天然香料傳統(tǒng)提取方法的優(yōu)缺點(diǎn),25,§2.7天然香料加工新工藝、新方法,一. 水滲透蒸餾法將冷凝器設(shè)置在蒸鍋下面，蒸汽從頂部導(dǎo)入蒸鍋，裝料盤架由一側(cè)推入或滑出而無(wú)須提升進(jìn)出料。帶有精油的冷凝水自然從底部流向冷凝器，通過(guò)油水分離器達(dá)到油水分離的目的。優(yōu)點(diǎn)： ① 原料不會(huì)被水浸潤(rùn)，不發(fā)生水解及受過(guò)熱而產(chǎn)生的熱解。 ② 縮短蒸餾時(shí)間，節(jié)省能源。適用范圍： 白芷、胡羅卜籽、葛縷子、芹菜子、歐芹子等籽類。,26,二. 強(qiáng)化蒸餾法,在蒸鍋內(nèi)設(shè)有強(qiáng)力攪拌器、或在蒸鍋底部裝有渦輪磨碎裝置，從而加速了蒸餾過(guò)程。適用范圍：香料植物所含的精油細(xì)胞處于植物組織內(nèi)部或深處，采用一般的蒸餾方法很難在不太長(zhǎng)蒸餾時(shí)間內(nèi)將其精油大部分提取出來(lái)的原料，如鳶尾根、菖蒲根等。,27,1.用超臨界CO2作為萃取溶劑提取香原料的方法。 2.操作在原料投入裝料室后，由壓縮機(jī)壓縮到所需壓力（PC =72.8bar）和同時(shí)由熱交換器加熱到所需溫度（ TC = 31.3℃）的液體CO2，與進(jìn)入萃取室的物料接觸，達(dá)到萃取時(shí)間后，將萃取室中的超臨界CO2導(dǎo)入分離器內(nèi)進(jìn)行減壓。一方面溶解物釋出而沉積于分離器底部，另一方面減壓后的CO2氣體經(jīng)交換器冷卻后重新壓縮、升溫，進(jìn)行循環(huán)再用于萃取。,三. 超臨界CO2萃取法,28,3. 超臨界CO2萃取法優(yōu)點(diǎn)： ① CO2無(wú)毒、無(wú)色、無(wú)味，對(duì)食品香料的萃取尤為理想。 ② 萃取操作溫度接近室溫，對(duì)熱敏性成分多的香料更為有利。 ③ 通過(guò)改變溫度和壓力，可使所需要的成分得到有選擇的萃取。 ④ 沸點(diǎn)與目的成分相差大，不形成共沸物，操作極為方便。 ⑤ CO2液體的蒸發(fā)潛熱小、比熱低、無(wú)腐蝕性、無(wú)可燃性，回收時(shí)節(jié)省能源。工藝流程,§2.7天然香料加工新工藝、新方法（續(xù)2）,29,超臨界CO2萃取原理示意圖,30,31,指在高真空狀態(tài)（10-5~10-6Torr）下，蒸發(fā)的分子從蒸發(fā)面跳躍到冷卻面之間的距離小于分子的自由行經(jīng)的蒸餾裝置（方法）。關(guān)鍵：真空度控制。 1 特點(diǎn)：操作溫度低、蒸餾壓強(qiáng)低、受熱時(shí)間短、分離程度高。 2 較常規(guī)蒸餾技術(shù)的優(yōu)勢(shì)： （1）適合于高沸點(diǎn)、熱敏性及易氧化物料的分離。較低溫度下操作、受熱時(shí)間很短; （2）可極有效地脫除液體中的低分子物質(zhì)(如有機(jī)溶劑、臭味等), 這對(duì)于采用溶劑萃取后液體的脫溶是非常有效的方法; （3）分子蒸餾可有選擇的蒸出目的產(chǎn)物, 去除其他雜質(zhì), 通過(guò)多級(jí)分離可同時(shí)分離兩種以上的物質(zhì)。,四. 短徑分子蒸餾法,32,3. 三種分子蒸餾裝置的比較,33,