《香料學(xué)》（全套課件）北京工商大學(xué)
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第十章 縮羰基類香料,§10.1 概述 一.定義醛或酮與醇發(fā)生縮合反應(yīng)生成產(chǎn)物稱為縮醛(Acetal)或縮酮(ketal)?？s醛比縮酮容易生成，縮硫醛（酮）比相應(yīng)的 縮醛（酮）更容易生成。,二. 特點(diǎn),近二三十年發(fā)展起來 1. 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定（縮醛、縮酮 酮 醛），可在堿性介質(zhì)中使用。 2. 香氣齊全，應(yīng)用廣泛。青香、花香、果香----令人喜愛。 木香、動(dòng)物香----生動(dòng)溫暖。有些醛本身的香氣令人難以接受，尤其是低碳的醛，如正戊醛具有令人不愉快的臭氣；香茅醛香氣尖刺。但當(dāng)形成相應(yīng)的縮羰基化合物時(shí)，香氣就變得和潤(rùn)，受到調(diào)香師們的歡迎?？s羰基香料化合物在皂用、化妝品、食品香精中廣泛應(yīng)用。 3. 原料豐富，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，售價(jià)低，適合于大規(guī)模生產(chǎn)，所以發(fā)展較快。,三. 分類,,四. 縮羰基香料代表物,縮醛苯乙醛二甲縮醛 橙花醛二乙縮醛玫瑰-香葉香 蔬菜-青果香2-正丁基-4,4,6-三甲基-1,3-二氧噁烷 4,7-二氫-2-(戊基-3)-1,3-二 氧柒烷(庚英)薰衣草-薄荷-月桂香 胡蘿卜青香,縮酮,2-甲基-2-乙酸乙酯-1,3-二氧茂烷 4,7-二氫-2-異戊基-2-甲基-1,3-二氧庚英 （乙酰乙酸乙酯環(huán)乙二縮酮， 蘋果酯A） 蘋果香 清香-芳樟醇香環(huán)十二酮二乙縮酮 環(huán)十二酮（環(huán)）乙二縮酮木香-龍涎香 針葉-薄荷香,O,C,2,H,5,O,C,2,H,5,,,,,,,,,,,,,,,§10.2 縮羰基香料一般制法,一. 原料 1.醛、酮：脂肪族、芳香族、萜類、脂環(huán)、大環(huán)酮。 2.醇：一元、二元、多元醇，或原甲酸三酯、原硅酸四酯。 原甲酸極不穩(wěn)定，原甲酸三乙（甲）酯性質(zhì)活潑，遇水分解。原甲酸 （原碳酸） 原甲酸三乙酯 原硅酸 原硅酸四乙酯H4CO3 H4CO4 HC(OC2H5)3 H4SiO4 Si(OC2H5)4有些醛酮，不能用醇直接生成縮羰基化合物時(shí)，或者產(chǎn)率很低者，可用原甲酸三乙（甲）酯進(jìn)行反應(yīng)，如檸檬醛等。,3. 催化劑：HCl（干燥）：1％甲醇溶液（用于低碳醇）有機(jī)酸：檸檬酸、草酸、對(duì)甲苯磺酸等。陽(yáng)離子交換樹脂。濃H2SO4。 4. 溶劑：低沸點(diǎn)、無水例如：無水乙醇、環(huán)己烷、苯、甲苯等。,二. 制法,1. 醛酮與一元醇、二元醇反應(yīng)催化劑：FeCl3、ZnCl2、HCl、H3PO4、草酸、檸檬酸、對(duì)甲苯磺酸等。 2.醛酮與原甲酸三甲（乙）酯3.醛與原硅酸四酯4.氯代烷與醇鈉反應(yīng),三.合成反應(yīng)舉例,1. 2. 3.,,4. 5. 6. 7.,§10.3 縮羰基類香料代表物,一. 苯乙醛二甲縮醛（phenyl acetaldelyde dimethylacetal） 存在：可可、保加利亞煙草。 香氣：類似風(fēng)信子花香和青香香氣。 安全性：FEMA No.2876, FDA, CE, FCC, RIFM 用途：最常用的縮醛。由于香氣近似玫瑰、風(fēng)信子、紫丁香，最宜用于配制此三種香精，在茉莉、蘭花香型中作協(xié)調(diào)劑。大量用于皂用、化妝品香精，微量用于李子、杏子等食用香精。 制備：,二. 檸檬醛二乙縮醛（Citral dimethyl acetal）,結(jié)構(gòu)式：橙花醛二乙縮醛（30％） 香葉醛二乙縮醛（70％）檸檬醛有6個(gè)同分異構(gòu)體（α,β-橙花醛，α,β-香葉醛，γ-檸檬醛；異檸檬醛），生成的縮醛也有6個(gè)異構(gòu)體。一般市售的是混合物。 天然存在：未見報(bào)道。 香氣：清香的柑桔香氣。 安全性：FEMA No：2304；FDA,用途：花香型香精的頭香，青香-果香型香韻中起修飾作用?？梢栽碛?，化妝品香精及柑桔型食用香精。 制法：,三. 對(duì)叔丁基環(huán)己酮乙二醇縮酮（吉普縮酮）,天然存在：未見報(bào)道。 性質(zhì)：淺黃色液體，帶有木香-麝香香氣。 安全性：安全外用 用途：新型香料之一，用于皂用和洗滌劑香精中。 制法：,四. 乙醛乙醇苯乙醇縮醛（風(fēng)信子素）,結(jié)構(gòu)式：存在：未見報(bào)道。 性質(zhì)：無色液體具有類似風(fēng)信子的青甜花香，香勢(shì)特強(qiáng)。 安全性：不可作食用，IFF認(rèn)為可以安全外用。 用途：香勢(shì)特強(qiáng)，微量用于風(fēng)信子、鈴蘭、紫丁香等花香精中，賦于清甜而新鮮的花香的頭香。不可食用。主要用在皂用、洗滌劑等堿性介質(zhì)的加香。 合成：,五. 蘋果酯A,乙酰乙酸乙酯環(huán)乙二縮酮、2-甲基-2-乙酸乙酯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷 天然存在：未見報(bào)道。 性質(zhì)：無色液體，具有令人愉快的蘋果香氣。 制備： 安全：IFF認(rèn)為可安全外用，微量食用。 用途：新型香料，用于果香型日用、食用香精。,六. 苯乙酮環(huán)乙二縮酮,甲基苯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷 存在：未見報(bào)道。 性質(zhì)：無色液體，具有強(qiáng)烈的豆香-杏仁香氣。 制備： 安全：可安全外用。 用途：用于日用香精，定香劑：果香型、木香型香精；協(xié)調(diào)劑：花香型香精。,作 業(yè),1. 寫出下列香料化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式并簡(jiǎn)述其香氣特征。乙縮醛、葉青素、風(fēng)信子素、檸檬醛二甲縮醛、蘋果酯A、吉普縮酮 2.寫出合成下列香料化合物的化學(xué)反應(yīng)方程式。苯乙醛二乙縮醛、苯甲醛二甲硫醇縮醛、苯乙酮乙二縮酮,
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