第七章:氣固相催化反應(yīng)固定床反應(yīng)器.doc

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1、第七章:氣固相催化反應(yīng)固定床反應(yīng)器 7.1流體在固定床內(nèi)的傳遞特性 1.床層空隙率與流體的流動(dòng) 空隙率:(利用) 分別是顆粒密度和顆粒的堆積密度。 2.顆粒的當(dāng)量直徑 a.體積當(dāng)量直徑() 式中為顆粒的體積。 b. 面積當(dāng)量直徑() 式中為顆粒的外表面積。 c. 比表面積當(dāng)量直徑() 即與顆粒具有相同比表面積的球體直徑 為單位顆粒體積具有的外表面積。 d. 對(duì)混合粒子的平均直徑 是直徑為的粒子的質(zhì)量分率。 3.流體通過(guò)床層的壓降 a.床層的當(dāng)量直

2、徑 由于 (可見(jiàn)朱炳陳P109) b.床層壓降 由化工原理中的結(jié)果 7.1—7 式中的u為實(shí)際流速、若um為空塔流速,則: 將,u,代入7.1—7式中 7.1—8 式中為摩察系數(shù)與有關(guān)。 令為修正雷諾數(shù) 測(cè)得: 則 (厄根公式)7.1—10 當(dāng)壓降較低時(shí),則 7.1—11 7.2固定床催化反應(yīng)器的設(shè)計(jì) 7.2.1氣固催化固定床反應(yīng)器的基本類型和特點(diǎn)

3、 催化劑 1.絕熱式氣固催化反應(yīng)器 主要用于放熱反應(yīng) a.單段絕熱反應(yīng)器 如甲烷化爐,低變爐等, 適合反應(yīng)物濃度較低 和反應(yīng)熱較小的體系。 B.多段絕熱催化反應(yīng)器 (a) 多段間壁換熱式催化反應(yīng)器 換熱時(shí)不變 產(chǎn)品 I X III 原料 II

4、 II 平衡線 I III 最佳溫度曲線 A T 多段間壁換熱式催化反應(yīng)器及其操作曲線 (b) 多段原料氣直接冷激式 換熱時(shí) xA

5、 產(chǎn)物 G F D 平衡線 原料氣 冷 B 激

6、 最 氣 E 佳 溫 C 度

7、 線 H(x0,T0) A T 多段原料氣冷激反應(yīng)器及其操作曲線示意圖 (c) 多段非原料氣冷激反應(yīng)器 ,但由于冷激氣中含有輔助反應(yīng)組合,如:CO變換用水蒸氣或軟水冷激;SO2氧化時(shí)用空氣冷激等。 原料 xA

8、 平衡線 冷 激 最 佳 溫 度

9、 線 產(chǎn)物 T 多段非原料氣冷激反應(yīng)器及其操作曲線示意圖 ㎡ 采用不同的段間換熱方式,最終轉(zhuǎn)化率的高低順序?yàn)? 對(duì)X,非原料氣冷激>間接換熱>原料氣冷激 2.連續(xù)換熱反應(yīng)器 a.內(nèi)冷自熱式,如并流三套管氨合成塔 床層深度 Tb Ta 冷氣 熱氣 冷氣 T1L TaL TbL T

10、 并流三套管氨合成塔及溫度變化示意圖 圖 7-8 雙套管并流式反應(yīng)器及床層溫度分布 進(jìn)氣 冷出 冷進(jìn) 出氣 b.外冷列管式 外冷指冷介質(zhì)在管外,列 管指催化劑裝在一組管子 中如:甲醇合成塔,萘氣 化制鄰苯二甲酸酐等。 7.2.2氣—固催化固定床反應(yīng)器的數(shù)學(xué)模型 1.模型 a.非均相模型 考慮催化劑顆粒內(nèi)外傳質(zhì)傳熱對(duì)反應(yīng)的影響。 b. 擬均相模型 對(duì)化學(xué)動(dòng)力學(xué)控制的催化反應(yīng),可以忽略傳遞對(duì)反應(yīng)的影響,即認(rèn)為催化劑表面及內(nèi)部的溫度,濃度同氣流主體完全相同,反應(yīng)過(guò)程的計(jì)算如同均相反應(yīng),這種

11、不考慮傳遞對(duì)反應(yīng)速率影響的模型就稱為擬均相模型。 c. 一維模型 只考慮沿氣體流動(dòng)方向上的濃度差與溫度差,垂直于流向的濃度及溫度分布可忽略不計(jì)。 d. 二維模型 同時(shí)考慮軸向及徑向上的濃度及溫度分布。 注意:非均相與擬均相是對(duì)催化劑顆粒內(nèi)外氣體混合物的濃度及溫度分布的處理方法,而一維與二維模型是對(duì)反應(yīng)器內(nèi)氣流主體中的濃度及溫度分布的處理方法。 7.2.2采用一維擬均相流動(dòng)模型對(duì)反應(yīng)器的設(shè)計(jì)計(jì)算 1.一維擬均相理想流動(dòng)模型 基本假定:a. 均相 b. 平推流 c. 徑向位置溫度、濃度一致(不隨r變) 基本方程 (1) 動(dòng)量衡算方程(

12、即厄根方程) (2)物料衡算方程 入-出=反+積 dt FA, T, XA dVR=Atdl dl FA+dFA, T+dT, XA+dXA (2) 熱量衡算方程 流入-流出+反=導(dǎo)出+積累 流入=GCPT 流出=GCP(T+dT) 反= 導(dǎo)出 h0—床層對(duì)器壁的給熱系數(shù)℃ 注意: 邊界條件 2.等溫反應(yīng)器的計(jì)算 (反應(yīng)速率常數(shù)k為定值) 出口壓力 床層高度(由) 式中 工業(yè)上等溫操作很難實(shí)現(xiàn)原因如下: 則 由于X隨l不是線性

13、變化,因此床壁溫度沿床高亦非線性變化,而需按一定的規(guī)律加以改變,因此實(shí)際上很難做到。 3.單層絕熱床的計(jì)算 絕熱操作時(shí)的數(shù)學(xué)模型 7.2—5 7.2—6 邊界條件 其解為: 7.2—7 7.2—8 稱為絕熱溫升在一定工況下近似為常數(shù)。 由(7.2—5) 的物理意義: (由知,當(dāng)時(shí) 進(jìn) x10,T10 x1f,T1f x20,T20 x2f,

14、T2f xi0,Ti0 xif,Tif xn0,Tn0 xnf,Tnf 出 x(i-1)f=xi0或xif= x(i+1)0 VR1 VRn VR2 VRi 4.多段絕熱反應(yīng)器的計(jì)算 最優(yōu)的進(jìn)出口T,x 目標(biāo)函數(shù)為催化劑裝填量最小。 對(duì)第I段反應(yīng)床 令 求得:使最小 由于間接換熱 所以 即 (條件式I) 用于確定后一段的入口溫度(即各段入口的最優(yōu)溫度) X r=0

15、 T 對(duì)Tif求導(dǎo) 按積分中值定理有 即在和之間必有一點(diǎn)使或者說(shuō)各段入口操作點(diǎn)位于最佳溫度曲線的低溫一側(cè),而出口位于高溫一側(cè),并滿足此式,將上式進(jìn)一步寫成 即 上式稱為條件式II 用于確定各段最優(yōu)出口濃度 各段T,x的確定 a.根據(jù)初始?xì)怏w組成,動(dòng)力學(xué)參數(shù)(E1,E2)及熱力學(xué)參數(shù) (KP=f(T))作出整個(gè)反應(yīng)過(guò)程的平衡線及最佳溫度曲線 b.根據(jù)起始活性溫度確定T10 c.由 d.由及條件(I)確定第二段入口溫度 本章重點(diǎn) 1.?dāng)M均相一維模型 2.三段間壁段間換熱絕熱式反應(yīng)器的T—x圖 3.絕熱溫

16、升 4.最優(yōu)化使最小。 7.3固定床反應(yīng)器模型評(píng)述 7.3.1一維擬均相非理想流動(dòng)模型 物理模型 基本假定:在一維擬均相模型上加了一個(gè)軸(逆向)向渦流擴(kuò)散 數(shù)學(xué)模型 1. 動(dòng)量衡算方程:即厄根方程 2.物料衡算方程 CA0 CA FA0

17、 FA XA0=0 XA V0 V dl L FA

18、 FA+dFA dVR 對(duì)微元衡算: 入-出=反+積 由代入上式,得: 3.熱量衡算 入-出+反=積 整理得:( ) 為軸向有效導(dǎo)熱系數(shù) 邊界條件 時(shí), 7.3.2二維擬均相模型 物理模型 a均相 b軸向流動(dòng)+軸向擴(kuò)散+徑向擴(kuò)散 數(shù)學(xué)模型 r+dr

19、 r dl 床壁 R r+dr r l dr dl l+dl 對(duì)微元:dV=2pr(dr)(dl)衡算得: 1.物料衡算 入-出=反+積 l面流動(dòng)帶入 l面擴(kuò)散代入 r面擴(kuò)散帶入 l+dl面流出量 l+dl擴(kuò)散出的量 r+dr面擴(kuò)散出的量 反應(yīng)量 積累量 或?qū)懗晌⒎值男问? 如果為常數(shù) 2. 熱量衡算 (流入-流出+導(dǎo)入+反應(yīng)=積累) 輸入微元的熱量 l面軸向流動(dòng)帶入 l面軸向熱傳導(dǎo) r面徑向熱傳導(dǎo) 由微元輸出的的熱量 l+dl面流動(dòng)帶出 l+dl面軸向熱傳導(dǎo)帶出 r+dr面徑向熱傳導(dǎo)導(dǎo)出 微元內(nèi)的反應(yīng)熱 穩(wěn)定操作,熱積累為零 或?qū)懗晌⒎值男问? 如果為常數(shù) 3動(dòng)量衡算即厄根方程 邊界條件 任一截面上流體的平均溫度和濃度為:

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